Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]-2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2- · 4 DMSO, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2

Синтез и строение комплексных соединений с палладий-, платина- и золотосодержащими анионами и моноядерными катионами типа [R 4 E]⁺ (R = Alk, Ar; E = Sb, P) описаны в литературе [1–3], однако, подобные комплексы с биядерными катионами неизвестны. Настоящая работа посвящена получению и установлению особенностей строения комплексов палладия, платины и золота с би-ядерным двухзарядным катионом [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺: [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[PdCl 3 DMSO]^– 2 ( I ), [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[PtCl 6 ]^2– ∙ 4 DMSO ( II ),        [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[AuCl 4 ]^– 2 ( III )        и

[Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[AuCl 2 ]^– 2 ( IV ).

Экспериментальная часть

Синтез [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ] 2+ [PdCl 3 DMSO] –2 (I). Смесь 0,21 г (0,34 ммоль) дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,12 г (0,68 ммоль) хлорида палладия (II) растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор концентрировали, образовавшиеся красно-желтые игольчатые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,29 г (76 %) комплекса I с т. разл. 218 ° С. ИК-спектр ( v , см^-1): 423, 443, 488, 502, 525, 686, 732, 737, 910, 932, 997, 1021, 1113, 1231, 1288, 1307, 1435, 1437, 1582, 2902, 2932, 2944, 2983, 3018, 3059, 3081.

Найдено, %: С 44,27; Н 3,98.

Для C 42 H 46 O 2 S 2 P 2 Pd 2 Cl 6

вычислено, %: С 44,45; Н 4,06.

Синтез [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2– ∙ 4 DMSO (II). Смесь 0,13 г (0,21 ммоль) дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,12 г (0,21 ммоль) гидрата гексахлороплатиноводородной кислоты H2PtCl6∙9H2O растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор кон- центрировали, образовавшиеся неокрашенные призматические кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,23 г (87 %) комплекса II с т. разл. 184°С. ИК-спектр (v, см-1): 450, 484, 509, 525, 689, 726, 740, 954, 996, 1034, 1112, 1142, 1224, 1311, 1438, 1486, 1585, 2907, 2932, 2991, 3057.

Найдено, %: С 43,34; Н 4,76.

Для C 46 H 58 O 4 S 4 P 2 PtCl 6

вычислено, %: С 43,40 Н 4,56.

Синтез [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [AuCl 4 ]^– 2 (III). Смесь 0,18 г (0,29 ммоль) дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена и 0,26 г (0,58 ммоль) гидрата золотохлористоводородной кислоты HAuQ^6H₂O в 15 мл ацетона выдерживали при 20 ° С в течение 24 ч. Образовавшиеся желтые игольчатые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,32 г (90 %) комплекса III с т. разл. 216 ° С. ИК-спектр ( v , см^-1): 458, 486, 506, 524, 685, 726, 734, 742, 997, 1111, 1133, 1163, 1192, 1209, 1319, 1337, 1434, 1438, 1484, 1585, 2917, 2954, 3028, 3061, 3091.

Найдено, %: С 36,84; Н 2,89.

Для C 38 H 34 P 2 Au 2 Cl 8

вычислено, %: С 37,07; Н 2,76.

Синтез [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [AuCl 2 ]^– 2 (IV). 0,10 г (0,08 ммоль) комплекса III растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. Раствор концентрировали, образовавшиеся неокрашенные кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0,07 г (80 %) комплекса IV с т. разл. 210 ° С. ИК-спектр ( v , см^-1): 458, 486, 506, 524, 684, 726, 734, 742, 997, 1111, 1133, 1163, 1192, 1210, 1321, 1338, 1384, 1434, 1438, 1484, 1585, 2917, 2954, 3028, 3062, 3091.

Найдено, %: С 41,87; Н 3,23.

Для C 38 H 34 P 2 Au 2 Cl 4

вычислено, %: С 41,91; Н 3,13.

ИК-спектры комплексов I–IV снимали на ИК-Фурье-спектрометре 1201 в таблетках KBr.

Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристаллов I, III выполнен на автоматическом дифрактометре Bruker AXS Smart Apex (Mo К _а -излучение, X 0,71073 А, графитовый монохроматор), кристаллов II – на дифрактометре Oxford Gemini R Ultra (источник излучения Enhance Ultra, детектор Ruby) с использованием медного анода. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Сбор, редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки и учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT- Plus [4]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [5]. Кристалл IV снимали на дифрактометре Xcalibur, Sapphire3, Gemini S (Mo К _а -излучение, X =0,71073 А, режим работы трубки 50/40 кВ/мА, графитовый монохроматор). Поглощение учтено численно по форме кристалла [6]. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении (SHELX-97, WinGX) [7]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур I–IV приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы – в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур комплексов I–IV

Параметр	Значение
	I	II	III	IV
1	2	3	4	5
Т , К	100	123,0(2)	150	298(2)
Сингония	Моноклинная	Моноклинная	Ромбическая	Моноклинная
Пр. группа	C 2 /c	P 2 1 / c	P 2 1 2 1 2 1	P 2 1 / c
a , Å	27,7973(5)	11,64770(10)	10,9601(7)	9,11044(19)
b , Å	8,9015(2)	21,7707(2)	12,2248(9)	21,6118(5)
c, Å	19,8630(4)	21,3965(2)	30,2467(17)	19,4284(4)
а ,град	90	90	90	90
β, град	117,7550(10)	100,9730(10)	90	98,2477(18)
Y , град	90	90	90	90

Окончание табл. 1

1	2	3	4	5
V , Å3	4349,38(15)	5326,50(8)	4052,6(5)	3785,76(13)
Z	4	4	4	8
р (выч.), г/см 3	1,732	1,587	2,016	1,909
–1 ц , мм	1,402	10,053	7,867	8,135
F (000)	2280	2560	2344	2072
Размер кристалла, мм	0,15 x 0,22 x 0,25	0,16 x 0,15 x 0,14	0,20 x 0,40 x 0,40	0,12 x 0,18 x 0,16
Область сбора данных по 0 ,град	2,32–31,39	3,87–73,16	2,14–30,68	3,43–30,51
Интервалы индексов отражений	-34 <  h <  33, -11 <  к <  12, -14 <  l <  26	-14 <  h <  13, -26 <  к <  26, -24 <  l <  26	-15 <  h <  9, -8 <  к <  16, -35 <  l <  42	–13 ≤ h ≤ 8 –30 ≤ k ≤ 30 –26 ≤ l ≤ 27
Измерено отражений	12740	22688	16279	36854
Независимых отражений	5287	10414	9524	11506
R int	0,0235	0,0367	0,0359	0,0617
Переменных уточнения	255	597	451	415
GOOF	1,039	1,002	0,885	0,678
R -факторы по F 2 > 2 о ( F 2 )	R 1 = 0,0265 wR 2 = 0,0641	R 1 = 0,0417 wR 2 = 0,1092	R 1 = 0,0367 wR 2 = 0,0734	R 1 = 0,0313 wR 1 = 0,0465
R -факторы по всем отражениям	R 1 = 0,0322 wR 2 = 0,0669	R 1 = 0,0553 wR 2 = 0,1145	R 1 = 0,0450 wR 2 = 0,0763	R 1 = 0,1204 wR 1 = 0,0531
Остаточная электронная плотность (min/max), e / A 3	–0,989 / 0,573	–0,881 / 1,740	–1,468 / 2,245	–0,906/0,466

Таблица 2

Основные длины связей ( d) и валентные углы ( ш ) в структурах I-IV

Связь	d , Å	Угол	ш ,град
1	2	3	4
		I
Pd(1)–S(1)	2,2508(6)	S(1)Pd(1)Cl(1)	87,16(2)
Pd(1)–Cl(1)	2,3144(5)	S(1)Pd(1)Cl(2)	175,37(2)
Pd(1)–Cl(2)	2,3218(6)	S(1)Pd(1)Cl(3)	92,554(19)
Pd(1)–Cl(3)	2,3019(5)	Cl(1)Pd(1)Cl(2)	89,45(2)
S(1)–O(1)	1,4752(16)	Cl(3)Pd(1)Cl(1)	177,86(2)
S(1)–C(1)	1,771(2)	Cl(3)Pd(1)Cl(2)	90,95(2)
S(1)–C(2)	1,778(2)	O(1)S(1)Pd(1)	113,55(7)
P(1)–C(3)	1,820(2)	O(1)S(1)C(1)	108,33(11)
P(1)–C(11)	1,798(2)	O(1)S(1)C(2)	107,11(11)
P(1)–C(21)	1,790(2)	C(1)S(1)Pd(1)	111,66(8)
P(1)–C(31)	1,795(2)	C(1)S(1)C(2)	100,19(11)
Преобразования симметрии #1) – x +1, y , – z +3/2
II
Pt(1)–Cl(6)	2,3028(13)	Cl(6)Pt(1)Cl(1)	178,32(7)
Pt(1)–Cl(1)	2,3060(16)	Cl(6)Pt(1)Cl(4)	89,19(6)
Pt(1)–Cl(4)	2,3096(14)	Cl(1)Pt(1)Cl(4)	89,49(8)
Pt(1)–Cl(2)	2,3179(13)	Cl(6)Pt(1)Cl(2)	91,45(6)
Pt(1)–Cl(3)	2,3220(12)	Cl(1)Pt(1)Cl(2)	89,87(8)
Pt(1)–Cl(5)	2,3252(11)	Cl(4)Pt(1)Cl(2)	179,16(6)
P(1)–C(31)	1,790(5)	Cl(6)Pt(1)Cl(3)	89,66(5)
P(1)–C(11)	1,793(5)	Cl(1)Pt(1)Cl(3)	89,30(6)
P(1)–C(21)	1,799(5)	Cl(4)Pt(1)Cl(3)	90,17(5)

Окончание табл. 2

1	2	3	4
P(1)–C(1)	1,810(4)	Cl(2)Pt(1)Cl(3)	90,38(5)
P(2)–C(51)	1,787(5)	Cl(6)Pt(1)Cl(5)	90,29(5)
P(2)–C(61)	1,797(5)	Cl(1)Pt(1)Cl(5)	90,75(6)
P(2)–C(41)	1,801(4)	Cl(4)Pt(1)Cl(5)	89,58(5)
P(2)–C(2)	1,803(4)	Cl(2)Pt(1)Cl(5)	89,87(5)
S(1)–O(1S)	1,495(4)	Cl(3)Pt(1)Cl(5)	179,74(5)
III
Au(1)–Cl(1)	2,279(2)	Cl(1)Au(1)Cl(3)	178,88(9)
Au(1)–Cl(2)	2,2691(18)	Cl(1)Au(1)Cl(4)	90,39(8)
Au(1)–Cl(3)	2,2856(19)	Cl(2)Au(1)Cl(1)	90,56(8)
Au(1)–Cl(4)	2,2901(17)	Cl(2)Au(1)Cl(3)	89,15(8)
Au(2)–Cl(5)	2,2934(19)	Cl(2)Au(1)Cl(4)	179,01(8)
Au(2)–Cl(6)	2,2817(17)	Cl(3)Au(1)Cl(4)	89,90(7)
Au(2)–Cl(7)	2,278(2)	Cl(6)Au(2)Cl(5)	90,38(7)
Au(2)–Cl(8)	2,2764(16)	Cl(7)Au(2)Cl(5)	177,93(7)
P(1)–C(1)	1,828(6)	Cl(7)Au(2)Cl(6)	90,26(7)
P(1)–C(11)	1,784(6)	Cl(8)Au(2)Cl(5)	90,80(7)
P(1)–C(21)	1,812(7)	Cl(8)Au(2)Cl(6)	176,42(7)
P(1)–C(31)	1,792(6)	Cl(8)Au(2)Cl(7)	88,68(7)
P(2)–C(2)	1,808(6)	C(11)P(1)C(1)	110,3(3)
P(2)–C(41)	1,795(6)	C(11)P(1)C(21)	110,5(3)
P(2)–C(51)	1,787(7)	C(21)P(1)C(1)	107,1(3)
P(2)–C(61)	1,798(7)	C(31)P(1)C(1)	109,2(3)
IV
Au(1)–Cl(2)	2,2502(11)	Cl(2)Au(1)Cl(1)	177,46(4)
Au(1)–Cl(1)	2,2557(11)	Cl(3)Au(2)Cl(4)	178,96(4)
Au(2)–Cl(3)	2,2385(10)	C(36)P(1)C(28)	108,69(12)
Au(2)–Cl(4)	2,2501(9)	C(36)P(1)C(25)	112,74(14)
P(1)–C(36)	1,781(3)	C(28)P(1)C(25)	109,38(13)
P(1)–C(28)	1,792(3)	C(36)P(1)C(27)	106,24(13)
P(1)–C(25)	1,795(3)	C(28)P(1)C(27)	110,71(13)
P(1)–C(27)	1,810(3)	C(25)P(1)C(27)	109,07(12)
P(2)–C(21)	1,779(3)	C(21)P(2)C(26)	109,83(12)
P(2)–C(26)	1,783(3)	C(21)P(2)C(24)	109,50(12)
P(2)–C(24)	1,794(3)	C(26)P(2)C(24)	108,66(12)
P(2)–C(20)	1,815(3)	C(21)P(2)C(20)	109,33(12)
		C(26)P(2)C(20)	109,19(12)

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 828022, 828023, 824491, 823545; ; .

Результаты и их обсуждение

C целью получения новых комплексов палладия, платины и золота, содержащих биядерный фосфониевый катион, нами были исследованы реакции дихлорида бис -1,2-трифенил-фосфинэтилена с хлоридом палладия (II), гексахлороплатиноводородной и золотохлористоводородной кислотами.

Мы установили, что взаимодействие дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.) в диметилсульфоксиде протекает с формированием аниона, в котором одним из лигандов выступает молекула DMSO, и приводит к образованию красно-желтых игольчатых кристаллов трихлоро(диметилсульфоксидо)палладата бис -1,2-трифенилфосфинэтилена [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [PdCl 3 DMSO]^– 2 (I):

DMSO

[Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺Cl 2 ^– + 2 PdCl 2 → [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [PdCl 3 DMSO ]^– 2

I

К синтезу комплекса II, представленного неокрашенными призматическими кристаллами, приводила реакция дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена с гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.):

DMSO

[Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺Cl 2 ^– + H 2 PtCl 6 → [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [PtCl 6 ]^2–∙4DMSO + 2HCl

II

Следует отметить, что часто, реакции комплексообразования, проводимые в диметилсульфоксиде, сопровождаются обменом лигандов с вхождением в координационную сферу катиона платины молекулы DMSO [8], однако в приведенной выше реакции этого не происходит.

Продуктом взаимодействия дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена с золотохлористоводородной кислотой в ацетоне (1:2 мольн.) являлись игольчатые кристаллы желтого цвета комплекса III:

(Ме) 2 СО

[Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺Cl 2 ^– + 2 HAuCl 4 → [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [AuCl 4 ]^– 2 + 2 HCl

III

Перекристаллизация комплекса III из диметилсульфоксида протекала с понижением степени окисления золота и приводила к образованию комплекса [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[AuCl 2 ]^– 2 (IV). Следует отметить, что редокс-реакции между ионами переходных металлов в высоких степенях окисления и серасодержащими органическими реагентами известны. Так, процесс восстановления соединений Au(III) тиоэфирами используется в препаративной координационной химии для получения комплексов Au(I).

По данным РСА, атомы фосфора катионов бис -1,2-трифенилфосфинэтилена комплексов I–IV имеют слабо искаженное тетраэдрическое окружение (рис. 1–4).

Рис. 1. Строение комплекса I

Рис. 2. Строение комплекса II

Рис. 3. Строение комплекса III

Рис. 4. Строение комплекса IV

Валентные углы СРС (106,30(9)–113,74(10)° в I, 107,1(2)–112,1(2)° в II, 107,1(3)–110,5(3)° в III и 106,24(13)–112,74(14)° в IV) мало отличаются от теоретического значения 109,5°. Средние расстояния P–C Ph меньше, чем P–C Alk (1,790(2)–1,798(2) и 1,820(2) Å соответственно в I, 1,787(5)– 1,801(4) и 1,803(4), 1,810(4) Å в II, 1,784(6)–1,812(7) и 1,808(6), 1,828(6) Å в III, 1,781(3)–1,795(3) и 1,810(3), 1,815(3) Å в IV при сумме ковалентных радиусов атомов фосфора и углерода 1,88 Å [9]). Значения длин связей С–С между метиленовыми группами изменяется в интервале 1,520(3)– 1,540(6) Å. Относительно связи С–С заместители расположены в заторможенной конформации.

Координационный полиэдр атома палладия в моноядерных анионах комплекса I представляет собой слегка искаженный плоский квадрат: цис- углы ClPdCl составляют 89,45(2), 90,95(2)°, SPdCl – 87,16(2), 92,55(2)°; соответствующие транс- углы равны 177,86(2) и 175,37(2)°. Длины связей Pd–Cl(1,3) (2,3144(5) и 2,3019(5) Å) короче, чем Pd–Cl(2) (2,3218(6) Å). Таким образом, связь Pd–Cl(2) в среднем на 0,0136 Å длиннее связи палладия с атомами Cl(1) и Cl(3), что превышает вероятную погрешность в определении длин связей (0,0005–0,0006 Å). Координационная связь между ионом палладия и потенциально амбидентатным диметилсульфоксидным лигандом осуществляется через атом серы. Длина связи Pd–S равна 2,2508(6) Å, что меньше суммы ковалентных радиусов палладия и серы (2,34 Å) [9]. Атом серы имеет координацию, близкую к тетраэдрической, с углами между связями в интервале значений 100,19(11)–113,55(7)°. Торсионные углы Cl(1)PdSO (67,96°) и Cl(3)PdSO (–114,16°) свидетельствуют о развороте плоскости квадрата [SCl(1)Cl(2)Cl(3)] относительно связи S–O таким образом, чтобы заместители при связи Pd–S приняли наиболее выгодную «шахматную» конформацию. Геометрия диметилсульфоксидного лиганда практически не изменяется при координации. Углы OSC(1, 2) равны 108,33(11), 107,11(11)°, в то время как в свободной молекуле диметилсульфоксида аналогичные углы составляют ~107°. Угол С(1)SC(2) (100,19(11)°) также близок к значению этого угла (97,4°) в несвязанной молекуле. Наиболее существенное различие в параметрах координированной и свободной молекул диметилсульфоксида обнаруживается при сравнении длин связей S–O (1,4752(16) и 1,531 Å соответственно).

В кристалле комплекса I наблюдаются межионные водородные связи катиона с двумя анионами. Диметилсульфоксидный лиганд каждого аниона связан прочной водородной связью с метиленовой группой (расстояние O∙∙∙H–С(3) 2,17 Å) и менее прочными связями с двумя фенильными лигандами катиона (O∙∙∙H–С(22) 2,41 Å, O∙∙∙H–С(12) 2,67 Å) (рис. 5), благодаря чему соблюдается плотная упаковка катионов и анионов в кристалле I (рис. 6).

Рис. 5. Межионные водородные связи O···H в кристалле комплекса I

Рис. 6. Упаковка ионов в кристалле комплекса I

Кроме того, в кристалле имеют место короткие контакты типа Cl∙∙∙H–C как между анионами (Cl(1)∙∙∙H–C(1) 2,66 Å), так и между анионом и катионом (Cl(1)∙∙∙H–C(22) 2,91 Å, Cl(2)∙∙∙H–C(31) 2,94 Å).

В анионе комплекса I транс- влияние диметилсульфоксидного лиганда не столь существенно (удлинение транс -связи Pd–Cl(2) составляет 0,0136 Å). Кроме того, длина связи Pd–Cl(2) может изменяться не только под влиянием транс -расположенного лиганда, но и под воздействием межмолекулярных контактов Cl∙∙∙H–C. Наличие водородных связей с участием молекулы диметилсульфоксида обусловливает перераспределение электронной плотности в комплексном анионе, что может также отразиться и на удлинении транс- связи Pd-Cl(2).

Атом платины в анионе комплекса II имеет мало искаженную октаэдрическую координацию, цис- углы ClPtCl изменяются в интервале 89,19(6)-91,45(6)°, расстояния Pt-Cl варьируют в пределе 2,3028(13)–2,3252(11) Å (см. рис. 2).

Из четырех сольватных молекул диметилсульфоксида в комплексе II одна разупорядочена по атомам кислорода и серы с относительным весом 0,62/0,38, две других – по атомам серы (относительный вес 0,64/0,36 и 0,63/0,37 соответственно). Геометрические параметры неразупорядочен-ной сольватной молекулы диметилсульфоксида (углы O(1S)S(1)C(11S), O(1S)S(1)C(12S) 105,3(4), 107,8(3)°, C(11S)SC(12S) 96,9(3)°, расстояния S(1)–С(11S), S(1)–С(12S) 1,772(7), 1,763(7) Å, O(1S)–S(1) 1,495(4) Å) близки к характеристикам свободной молекулы, приведенным в работе [13].

Структурная организация кристалла комплекса II обусловлена водородными связями типа Cl∙∙∙H–C и О∙∙∙H–C. Каждый катион имеет короткие контакты с пятью анионами (расстояния Cl∙∙∙H–C Ph варьируют от 2,62 до 2,94 Å) и четырьмя молекулами диметилсульфоксида (расстояния O∙∙∙H–С Ме 2,14–2,29 Å, О∙∙∙H–C Ph 2,56–2,71 Å).

Квадратная координация атомов золота двух кристаллографически независимых анионов комплекса III мало искажена: цис- углы ClAu(1)Cl и ClAu(2)Cl изменяются в интервалах 89,15(8)-90,56(8)° и 88,68(7)-90,80(7)°, соответствующие транс- углы близки к 180°: 178,88(9), 179,01(8)° при атоме Au(1) и 176,42(7), 177,93(7)° при атоме Au(2). Длины связей Au(1)–Cl и Au(2)–Cl составляют 2,269(2)–2,290(2) и 2,278(18)–2,293(2) Å.

Угол между средними плоскостями анионов [Au(1)Cl(1)Cl(2)Cl(3)Cl(4)] и [Au(2)Cl(5)Cl(6)Cl(7)Cl(8)] составляет примерно 80°. Расстояние Cl(2)··· Cl(7) равно 3,462 Å (ван-дер-ваальсов радиус хлора 1,8 Å [9]). Каждый катион имеет множественные короткие контакты Cl∙∙∙H–C с семью анионами (расстояния Cl∙∙∙H 2,62–2,94 Å).

Два кристаллографически независимых аниона комплекса IV имеют практически линейное строение (углы Cl(1)Au(1)Cl(2) 177,46(4) и Cl(3)Au(2)Cl(4) 178,96(4)°). Длины связей Au(1)–Cl(1, 2) равны 2,250(1), 2,256(1) Å, Au(2)–Cl(3, 4) – 2,238(1), 2,2501(9) Å, что короче расстояний Au–Cl в анионе комплекса III.

Как и в кристалле III, в IV обнаружено множество коротких контактов Cl∙∙∙H–C (2,74–2,94 Å).

Выводы

Взаимодействием дихлорида бис -1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.), гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде, а также золотохлористоводородной кислотой (1:2 мольн.) в ацетоне и диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [PdCl 3 DMSO]^– 2 , [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺ [PtCl 6 ]^2– ∙ 4 DMSO, [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[AuCl 4 ]^– 2 и [Ph 3 PCH 2 CH 2 PPh 3 ]²⁺[AuCl 2 ]^– 2 , строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа.