Строение бромида гидроксибутилтрифенилфосфония
Автор: Шарутин В.В., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Краткие сообщения
Статья в выпуске: 2 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Структурно охарактеризован ионный комплекс фосфора [Ph3P(CH2)4OH]Br (1), в фосфониевых катионах которых атомы фосфора имеют искаженную тетрагональную координацию. По данным РСА 1 С22H23BrOP, M 414,28; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 11,2489(2), b = 10,12300(10), c = 17,4237(3) Å; = 90,00, β = 104,070(2), = 90,00; V = 1924,56(5) Å3, Z = 4, calc = 1,430 г/cm3, = 2,226 мм1, F(000) = 852,0, диапазон сбора данных по θ, град: 2,66630,507, размер кристалла 0,443×0,417×0,194 мм; интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 16, –14 ≤ k ≤ 14, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 51385; независимых отражений 5297; Rint 0,0300; GOOF 1,043; R1 = 0,0246, wR2 = 0,0633; остаточная электронная плотность 0,740/–0,250 e/Å3]. В катионах гидроксибутилтрифенилфосфония 1 атомы фосфора имеют тетрагональную координацию, углы CPC в которых изменялись в интервале 106,50(6)110,86(6), расстояния РС составляли 1,7931(12)1,8004(12) Å, что несколько ниже суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2533439 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бромид, гидроксибутилтрифенилфосфоний, строение, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147253892
IDR: 147253892 | УДК: 546.185+546.141+548.3+548.312.2 | DOI: 10.14529/chem260216
Structure of hydroxybutyltriphenyl-phosphonium bromide
The ionic phosphorus complex [Ph3P(CH2)4OH]Br (1), in whose phosphonium cations the phosphorus atoms have a distorted tetragonal coordination, has been structurally characterized. According to X-ray diffraction data, 1 С22H23BrOP, M 414,28; monoclinic syngony, symmetry group P21/c; cell parameters: a = 11,2489(2), b = 10,12489(2), c = 17,4237(3) Å; = 90,00, β = 104,070(2), = 90,00; V = 1924,56(5) Å3, Z = 4, calc = 1,430 g/cm3, = 2,226 mm1, F(000) = 852,0, θ data acquisition range, deg: 2,66630,507, crystal size 0,443×0,417×0,194 mm; reflection index ranges –16 ≤ h ≤ 16, –14 ≤ k ≤ 14, –24 ≤ l ≤ 24; total reflections 51385; independent reflections 5297; Rint = 0,0300; GOOF 1,043; R1 = 0,0246, wR2 = 0,0633; residual electron density 0,740/–0,250 e/Å3]. In hydroxybutyl triphenylphosphonium cations 1, the phosphorus atoms have tetragonal coordination, the CPC angles in which varied in the range of 106,50(6)110,86(6), the PC distances were 1,7931(12)1,8004(12) Å, which is slightly lower than the sum of the covalent radii of the partner atoms (1,83 Å). Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles for the structure have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre (No. 2533439 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Текст научной статьи Строение бромида гидроксибутилтрифенилфосфония
В банке структурных данных Кембриджского университета задепонировано более 1000 структур бромидов алкилтрифенилфосфония [1], особенности строения которых обсуждались в ряде работ, например, в [2 - 10]. Ранее сообщалось об использовании галогенидов тетраорганил-фосфора в элементоорганическом синтезе для получения нитратов органилтрифенилфосфония [11, 12] и аренсульфонатов органилтрифенилфосфония [13 - 18]. Весьма интересные реакции бромидов органилтрифенилфосфония, приводящие к преобразованию алкильных групп при трифенилфосфиновом фрагменте приведены в [19], поэтому исследование строения бромидов орга-нилтрифенилфосфония весьма актуально. Так, например, были изучены структуры сольвата бромида бензилтрифенилфосфония с диметилсульфоксидом [20], [Ph 3 P(CH 2 ) 3 Br]Br, [Ph 3 P(CH 2 ) 4 Br]Br [21] и [Ph 3 P(CH 2 ) 4 OH]Br [22], определенной с меньшей точностью, чем в настоящей работе.
В приведенной публикации приведены результаты рентгеноструктурного анализа бромида гидроксибутилтрифенилфосфония ( 1 ).
Экспериментальная часть
В работе использовали кристаллы соединения 1 производства фирмы Alfa Aesar.
Рентгеноструктурный анализ кристалла 1 проводили на автоматическом дифрактометре Ri-gaku XtaLab при 100°К. Первичные фрагменты структур найдены методом двойного пространства в программных комплексах SHELX [23], ShelXle [24]. Параметры остальных атомов, включая атомы водорода, определены по разностному синтезу электронной плотности и уточнены по |F|2 методом наименьших квадратов. Положения водородных атомов уточнялись в основном цикле метода наименьших квадратов в изотропном приближении. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры 1 приведены в таблице. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (ССDC 2533439); ; .
Таблица
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры 1
|
Параметр |
Значение |
|
Формула |
C 22 H 23 POBr |
|
М |
414,28 |
|
Сингония |
Моноклинная |
|
Пр. группа |
P 2 1 / c |
|
a , Å |
11,2489(2) |
|
b, Å |
10,12300(10) |
|
c, Å |
17,4237(3) |
|
α, град. |
90,00 |
|
β, град. |
104,070(2) |
|
γ, град. |
90,00 |
|
V , Å3 |
1924,56(5) |
|
Z |
4 |
|
Р выч , г/см3 |
1,430 |
|
р , мм-1 |
2,226 |
|
F (000) |
856,0 |
|
Размер кристалла (мм) |
0,443 × 0,417 × 0,194 |
Шарутин В.В., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.
Строение бромида гидроксибутилтрифенилфосфония
Окончание таблицы
|
Параметр |
Значение |
|
Дифрактометр / Излучение / Монохроматор / тип сканирования |
Rigaku XtaLab, MM003, P200K / MoK a , 1 =0,71073 А / MicroMax-003 / ю -сканирование |
|
Область сбора данных по θ, град. |
2,666–30,507 |
|
Интервалы индексов отражений |
–16 ≤ h ≤ 16, –14 ≤ k ≤ 14, –24 ≤ l ≤ 24 |
|
Измерено отражений |
51385 |
|
Независимых отражений |
5297 |
|
Число уточняемых параметров |
299 |
|
R int |
0,030 |
|
GOOF |
1,043 |
|
R -факторы по F 2 > 2 а ( F 2 ) |
R 1 = 0,0246, wR 2 = 0,0633 |
|
R -факторы по всем отражениям |
R 1 = 0,0291, wR 2 = 0,0650 |
|
Остаточная электронная плотность (min/max), e /Å3 |
- 0,250/0,740 |
Обсуждение результатов
Показано, что структура бромида гидроксибутилтрифенилфосфония ( 1 ) состоит из катионов гидроксибутилтрифенилфосфония и бром-анионов (см. рисунок).
' сю
Строение комплекса 1 (атомы водорода не показаны)
Атом кислорода разупорядочен по двум положениям. В катионах атомы фосфора имеют тетрагональную координацию, углы CPC изменялись в интервале 106,50(6) °- 110,86(6) ° , а длины связей Р - С составляли 1,7931(12) - 1,8004(12) А, при максимальном удалении алкильного лиганда от атома фосфора. Геометрические параметры комплекса 1 близки к наблюдаемым в аналогичных соединениях фосфора [1], длины связей P - C несколько ниже суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 Å) [25].
Заключение
Таким образом, бромид гидроксибутилтрифенилфосфония [Ph 3 P(СH 2 ) 4 OH][Br] имеет ионную структуру с тетрагональной координацией атомов фосфора в катионах тетраорганилфосфония. Структурные характеристики комплекса 1 близки к наблюдаемым в аналогичных соединениях фосфора.
