Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 7
Автор: Шарутин В.В.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Химия элементоорганических соединений
Статья в выпуске: 1 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Взаимодействием галогенидов органилтрифенилфосфония с галогенами в бензоле синтезированы и структурно охарактеризованы ионные производные фосфора [Ph3P(CH2)3Br]Br (1), [Ph3P(CH2)4Br]Br (2), [Ph3PCH2OMe] [I3] (3) и [Ph3PCH2C(O)CH3] [I3] (4), в фосфониевых катионах которых атомы фосфора имеют искаженную тетрагональную координацию. При эквимолярном соотношении исходных реагентов образуются производные с моноядерными анионами. В случае иодидов тетраорганилфосфония при избыточном количестве иода образуются ионные комплексы с трехядерными анионами. По данным РСА 1 C42H42Br4P2, M 928,22; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,19(3), b = 11,20(3), c = 17,54(5) Å; = 74,32(11), β = 89,27(15), = 88,21(16); V = 1928(9) Å3, Z = 2, calc = 1,599 г/cm3, = 4,288 мм1, F(000) = 928,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,2657,5, размер кристалла 0,6×0,25×0,16 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –14 ≤ k ≤ 14, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 70337; независимых отражений 9609; Rint 0,0403; GOOF 1,052; R1 = 0,0877, wR2 = 0,2667; остаточная электронная плотность 2,26/–3,59 e/Å3; 2 C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 12,144(13), b = 10,411(9), c = 17,21(2) Å; = 90,00, β = 105,40(7), = 90,00; V = 2097(4) Å3, Z = 4, rвыч = 1,514 г/см3, = 3,943 мм1, F(000) = 960,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1650,32, размер кристалла 0,41×0,19×0,14 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –12 ≤ k ≤ 12, –18 ≤ l ≤ 20; всего отражений 15973; независимых отражений 3698; Rint 0,0910; GOOF 1,041; R1 = 0,0544, wR2 = 0,1490; остаточная электронная плотность 1,54/–1,42 e/Å3; 3 C40H40I6O2P2, M 1376,06; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 17,5087(8), b = 8,0263(3), c = 17,6892(8) Å; = 90,00, β = 113,365(5), = 90,00; V = 2282,02(17) Å3, Z = 2, rвыч = 2,003 г/cм3, = 4,185 мм1, F(000) = 1288,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,4655, размер кристалла 0,4×0,16×0,05 мм; интервалы индексов отражений –22 ≤ h ≤ 22, –10 ≤ k ≤ 10, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 13867; независимых отражений 5243; Rint 0,0315; GOOF 1,041; R1 = 0,0240, wR2 = 0,0456; остаточная электронная плотность 0,88/–0,53 e/Å3; 4 C21H20OPI3, M 700,04; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 10,313(16), b = 13,276(17), c = 17,23(3) Å; β = 93,96(8); V = 2354(6) Å3, Z = 4, rвыч = 1,976 г/см3, = 4,060 мм1, F(000) = 1312,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1454,34, размер кристалла 0,28×0,28×0,07 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 43863; независимых отражений 5197; Rint 0,1525; GOOF 1,074; R1 = 0,0567, wR2 = 0,1330; остаточная электронная плотность 1,85/–1,79 e/Å3]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2420741 (1), 2419560 (2), 2362565 (3), 2332655 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бромид, трииодид, органилтрифенилфосфоний, строение, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147253370
IDR: 147253370 | УДК: 546.865+548.3+548.312.2 | DOI: 10.14529/chem260104
Structure of organic and organoelemental compounds. Part 7
Ionic derivatives of phosphorus [Ph3P(CH2)3Br]Br (1), [Ph3P(CH2)4Br]Br (2), [Ph3PCH2OMe][I3] (3), and [Ph3PCH2C(O)CH3][I3] (4) were synthesized by the interaction of tetraorganylphosphonium halides with halogens in benzene; they were structurally characterized. In phosphonium cations of these derivatives, the phosphorus atoms have a distorted tetragonal coordination. At the equimolar ratio of the initial reagents, derivatives with mononuclear anions are formed. In the case of tetraorganylphosphonium iodides, ionic complexes with trinuclear anions are formed at an excess of iodine. According to the X-ray diffraction data: 1 C42H42Br4P2, M 928.22; triclinic syngony, symmetry group P-1; cell parameters: a = 10.19(3), b = 11.20(3), c = 17.54(5) Å; = 74.32(11), β = 89.27(15), = 88.21(16); V = 1928(9) Å3, Z = 2, calc = 1.599 g/cm3, = 4.288 mm1, F(000) = 928.0, 2θ data acquisition range, deg: 6.2657.5, crystal size 0.6×0.25×0.16 mm; reflection index ranges –13 ≤ h ≤ 13, –14 ≤ k ≤ 14, –23 ≤ l ≤ 23; total reflections 70337; independent reflections 9609; Rint 0.0403; GOOF 1.052; R1 = 0.0877, wR2 = 0.2667; residual electron density 2.26/–3,.9 e/Å3; 2 C22H23PBr2, M 478.19; monoclinic syngony, symmetry group P21/c; cell parameters: a = 12.144(13), b = 10.411(9), c = 17.21(2) Å; β = 105.40(7); V = 2097(4) Å3, Z = 4, calc = 1.514 g/cm3, = 3.943 mm1, F(000) = 960.0, 2θ data acquisition range, deg: 6.1650.32, crystal size 0.41×0.19×0.14 mm; reflection index ranges –14 ≤ h ≤ 14, –12 ≤ k ≤ 12, –18 ≤ l ≤ 20; total reflections 15973; independent reflections 3698; Rint 0.0910; GOOF 1.041; R1 = 0.0544, wR2 = 0.1490; residual electron density 1.54/–1.42 e/Å3; 3 C40H40I6O2P2, M 1376.06; monoclinic syngony, symmetry group P21/c; cell parameters: a = 17.5087(8), b = 8.0263(3), c = 17.6892(8) Å; β = 113.365(5); V = 2282.02(17) Å3, Z = 2, calc = 2.003 g/cm3, = 4.185 mm1, F(000) = 1288,0, 2θ data acquisition range, deg: 6.4655, crystal size 0.4×0.16×0.05 mm; reflection index ranges –22 ≤ h ≤ 22, –10 ≤ k ≤ 10, –22 ≤ l ≤ 22; total reflections 13867; independent reflections 5243; Rint 0.0315; GOOF 1.041; R1 = 0.0240, wR2 = 0.0456; residual electron density 0.88/–0.53 e/Å3; 4 C21H20OPI3, M 700.04; monoclinic syngony, symmetry group P21/n; cell parameters: a = 10.313(16), b = 13.276(17), c = 17,23(3) Å; β = 93.96(8); V = 2354(6) Å3, Z = 4, calc = 1.976 g/cm3, = 4.060 mm−1, F(000) = 1312.0, data collection range for 2θ, deg: 6.14−54.34, crystal size 0.28×0.28×0.07 mm; reflection index ranges –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22; total reflections 43863; independent reflections 5197; Rint 0.1525; GOOF 1.074; R1 = 0.0567, wR2 = 0.1330; residual electron density 1.85/–1.79 e/Å3. The complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and bond angles for the structures have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre [No. 2420741 (1), 2419560 (2), 2362565 (3), 2332655 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
