Синтез и строение 6-амино-5-нитро-2-пропаргилсульфанил-4(3Н)-пиримидинона

По реакции окисления 6-амино-5-нитрозо-2-пропаргилсульфанил-4(3 Н )-пиримидинона с трет -бутилгидропероксидом при эквимолярном соотношении реагентов, приводящей к селективному окислению нитрозогруппы до нитрогруппы, впервые синтезирован 6-амино-5-нитро-2-пропаргилсульфанил-4(3 Н )-пиримидинон (1). Продукт представляет собой кристаллическое вещество, растворимое в ароматических углеводородах, устойчивое к кислороду воздуха и влаге. Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР 1H и рентгеноструктурного анализа. ИК-спектр 1 содержит полосы поглощения при 3290 (NH2, st ), 2855 (S-CH2, st ), 1684 (C=O, st ) и 1595 см-1 (NO2, st ). В спектре ЯМР 1H 1 наблюдаются синглеты, соответствующие протонам SCH2 при 3,87 м.д. и С≡CH при 3,12 м. д. В более слабом поле наблюдаются сигналы протонов групп NH2 при 7,77 м. д. и протонов NH пиримидинового кольца при 10,89 м. д. Согласно данным рентгеноструктурного анализа (РСА), в кристалле находятся два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются. Данные РСА показывают, что в кристаллической ячейке присутствуют молекулы используемого растворителя - диметилформамида. Плоскости, в которых находятся нитро- и тиогруппы, параллельны плоскости гетероциклического фрагмента. Длины связей C-NO2 и C-NH2 составляют 1,452(2) и 1,317 (2) Å, что является обычным для соединений этих классов. Расстояние CAr-S составляет 1,748 (2) Å. Структурная организация молекул в кристалле обусловлена водородными связями O···H (1,91(2)-2,70(1) Å) и межмолекулярными взаимодействиями N···O (2,767(3)-2,984 (3) Å). Также присутствуют стэкинг-взаимодействия типа плоскость к плоскости, расстояния между центроидами ароматических колец составляют 4,13-4,46 Å.