Анализ современных способов модификации крахмала как инструмента повышения его технологических свойств
Автор: Руськина Алена Александровна, Попова Наталия Викторовна, Науменко Наталья Владимировна, Руськин Денис Владимирович
Рубрика: Обзорные статьи
Статья в выпуске: 3 т.5, 2017 года.
Бесплатный доступ
В настоящее время крахмал стал важным пищевым и техническим продуктом, который широко применяется в различных отраслях пищевой промышленности. В статье представлены материалы исследования российских и зарубежных ученых в области модификации крахмала как инструмента повышения его технологических характеристик. Модифицированный крахмал, цена которого в разы ниже, позволяет значительно снижать себестоимость конечного продукта. Его применяют: при производстве колбасы, для связывания свободной влаги; при изготовлении соусов, кетчупов, майонезов для придания этим продуктам необходимой консистенции; при изготовлении йогуртов или кефира модифицированный крахмал используется для придания нужной текстуры; при изготовлении кондитерских и хлебобулочных изделий для улучшения внешнего вида и т. д. Независимо от сферы применения модифицированный крахмал, производство которого осуществляется в таких странах, как Россия, Китай, США, Индия и др., выступает как загуститель, эмульгатор и стабилизатор. Основной проблемой при применении крахмала является повышение вязкости при старении водных растворов, это происходит вследствие частичной кристаллизации полимерных цепей. Современные научные исследования по разработке эффективных способов целенаправленного изменения природных свойств нативного крахмала в последнее время интенсивно развивается, т. е. его модифицирование с помощью химических (кислотный, окислительный гидролиз), биохимических (ферментативный гидролиз) и физических воздействий (механические, температурные, ультразвуковые и волновые) имеет не только научное значение, но и промышленное применение. Следует отметить, что для производства модифицированного крахмала не применяются методы генной инженерии. Однако комитет экспертов. объединённых под эгидой таких организаций как ФАО (Продовольственная и сельскохозяйственная организация при ООН) и ВОЗ (Всемирная организация здравоохранения) рекомендовал применять без ограничений лишь крахмалы, обработанные ферментативно. Другие же виды химически обработанных крахмалов нуждаются в дополнительном изучении. Поэтому наибольший интерес представляют физические методы модифицирования, которые позволяют безреагентным способом воздействовать на крахмал, изменяя при этом его свойства.
Крахмал, модифицированный крахмал, способы модификации крахмала, уз-воздействие, пищевые технологии
Короткий адрес: https://sciup.org/147160851
IDR: 147160851 | DOI: 10.14529/food170302
Текст обзорной статьи Анализ современных способов модификации крахмала как инструмента повышения его технологических свойств
Современное состояние мирового рынка привело к тому, что приоритеты государственной политики РФ в пищевой и перерабатывающей промышленности должны решать задачи по обеспечению продовольственной безопасности страны. В данных обстоятельствах одним из важнейших направлений государственной политики России становится прежде всего обеспечение населения страны качественными и безопасными продуктами питания. Для решения этих вопросов приняты национальные законы РФ, а также другие нормативные акты, учитывающие нормативную базу Европейского союза и других стран, в том числе «Стратегия развития пищевой и перерабатывающей промышленности Российской Федерации до 2020 года» (Распоряжение
Правительства Российской Федерации № 559р от 17.04.12 г.) и «Стратегия повышения качества пищевой продукции на период до 2030 года» (Распоряжение Правительства РФ № 1364-р от 29.06.2016 г.) [9, 10, 12].
Для современного пищевого производства крахмал является важным продуктом, который нашел широкое применение в различных областях пищевой промышленности. Внимание ученых и крупных корпораций всего мира привлекают уникальные свойства крахмала как природного полимера, в плане производства на его основе самых разнообразных продуктов, о чем свидетельствуют с каждым годом все большее число публикаций и патентов по синтезу и модификации крахмала [3].
Крахмал, являясь природным полисахаридом, ценен рядом свойств и особенностей. Ресурсами для его получения служат: картофель, кукуруза, рожь, пшеница, маниока, горох, рис и другие культуры, поэтому ежегодная возобновляемость и неиссякаемость крахмалсодержащего сырья служит хорошим стимулом для его применения в народном хозяйстве [2].
Крахмал, который используется в пищевой промышленности, может обладать как нативными свойствами, так и иметь различные модификации свойств нативных растительных крахмалов. Модифицированный крахмал относят к пищевым добавкам и в процессе модификации изменяют одну или несколько характеристик. Это изменение не является генетическим, поскольку при выращивании генно-модифицированных растений используют современные методы генной инженерии, при которых происходят изменения генетического кода. При этом целью генной инженерии является не изменение нативных свойств крахмалов, а, например, повышение урожайности культур; повышение стойкости выращиваемых растений к различным заболеваниям и вредителям (например, устойчивость картофеля к парше); улучшение вкусовых качеств (например, при селекции новых сортов) и т. п. При модификации готового крахмала структура ДНК не затрагивается, лишь улучшается одно из его свойств, например, как загустителя. Что касается химической формулы, то в этой части крахмал модифицированный не отличается от обычного (рис. 1) [2].

Рис. 1. Химическая структура крахмала
Как уже было сказано выше, известные способы модификации крахмала, которые в дальнейшем используются в пищевой промышленности, делятся на физические, химические и ферментативные. Такие способы модификации приводят к изменению его свойств, что, в свою очередь, может привести к изменению таких потребительских характеристик как:
-
- снижению или повышению уровня вязкости готового продукта;
-
- возможности даже при многократном размораживании и замораживании продукта сохранять его потребительские свойства, не снижая качества;
-
- уменьшению или увеличению времени желатинизации готового продукта;
-
- изменению текстуры;
-
- увеличению срока хранения и многие другие свойства [1].
В настоящее время на рынок все больше поступает продуктов, в состав которых входит модифицированный крахмал, поскольку основная роль его использования - это достижение необходимой итоговой консистенции. Конечно, это свойство очень привлекает производителей. Не все модифицированные крахмалы разрешены для использования в пищевой промышленности. В современной пищевой промышленности используется крахмал, при изменении свойств которого применялась температура (Е1400), кислота (Е1401), щелочь (Е1402), ферменты (Е1405).
Известно, что нативный крахмал практически нерастворим в холодной воде. Когда раствор крахмала в воде начинает нагреваться, молекулы воды проникают в гранулу до полной ее гидратации. При этом изменяется целостность гранулы, и она начинает набухать от центра, следовательно, происходит изменение водородных связей между молекулами амилозы и амилопектина. В свою очередь набухшие гранулы желеобразуются и повышают вязкость раствора или переходят в гели. Температура желеобразования различна для крахмалов разных видов. Это связано с тем, что крахмалы из разных источников сырья (картофель, кукуруза, рис, пшеница и т. д.) различаются по: форме и размерам гранул; соотношению и химической структуре молекул амилозы и амилопектина. У различных крахмалов размеры гранул варьируются в диапазоне от 3 до 100 мкм. Крахмалы некоторых видов одновременно могут содержать гранулы разных размеров. Например, пшеничный крахмал состоит из двух видов гра- нул: маленьких, размером 5-15 мкм, и большего размера - 22-36 мкм. На свойства крахмала размер гранул не влияет, однако, чем большего размера гранулы, тем легче они набухают. Форма гранул также может быть различной, они могут быть: правильной формы (круглыми, овальными) или неправильной формы (сферическими, чечевицеобразными и т. д.); иметь гладкую поверхность или иметь вид многогранника и т. д. [4].
Известные модификации одинаково действуют, изменяя структуру молекулы крахмала и влияя на водородную связь, с целью улучшения их свойств и расширения применения. При этом ботаническое происхождение крахмала можно по-прежнему определить с помощью микроскопа, так как изменения происходят на молекулярном уровне, следовательно, на внешний вид гранул они не влияют или влияют в незначительной степени (рис. 2) [4].
Известно, что в крахмале присутствуют два типа полимеров: амилоза и амилопектин. Поскольку крахмальные гранулы практически не растворяются в холодной воде, а при нагревании они сильно набухают, то при продолжительном кипячении примерно 15-25 % крахмала переходит в раствор в виде коллоида. Этот растворимый крахмал носит название амилоза. Остальная часть - амилопектин - не растворяется даже при очень длительном ки- пячении (рис. 3). Имея линейную структуру, молекулы амилозы легче выстраиваются в ряд, при этом образуя больше водородных связей и давая прочные гели. Следовательно, для такого крахмала потребуется больше энергии, чтобы разорвать эти связи и желеоб-разоваться. Обычно, чем больше содержится амилозы в крахмале, тем выше температура желеобразования. Таким образом, нативный крахмал, состоящий в основном из амилопектина, имеет высокую вязкость, а крахмал с высоким содержанием амилозы проявляет желирующие свойства.
В то же время молекулы амилопектина имеют разветвленную структуру и поэтому неспособны выстраиваться в ряд. Следовательно, из-за этого водородные связи их значительно слабее и гели с их участием гораздо менее прочные. С другой стороны, имея разветвленную структуру, амилопектин имеет и гораздо большую молекулу, чем амилоза, а так как вязкость - это исключительно функция молекулярной массы, это позволят получать более эластичные гели. Поэтому амилопектин вносит больший вклад в увеличение вязкости, чем амилоза [4, 5, 13].
Один из способов изготовления модифицированного крахмала состоит в его декстри-нировании и включает тщательное замешивание крахмала с растворами солей двух- или трехвалентных металлов, высушивание и на-

Рис. 2. Зерна крахмала под микроскопом: 1 – картофельный; 2 – пшеничный; 3 – овсяный; 4 – кукурузный; 5 – рисовый

а)

б)
Рис. 3. Химическая формула: а) амилоза; б) амилопектин
гревание при 150–160 °С в течение 1–2 ч. В зависимости от продолжительности и температуры высушивания получают крахмал, растворимый в холодной или горячей воде, причем растворы обладают различной вязкостью, клеящей или прилипающей способностью [11].
Еще одно уникальное свойство крахмала – клейстеризация. Этот сложный процесс идет в три этапа и происходит в присутствии воды при нагревании крахмала. На первом этапе крахмальные зерна набухают за счет присоединения к ним небольшого количества воды. На этом этапе процесс клейстеризации обратим. На втором этапе клейстеризации происходит сильное набухание зерен при повышении температуры, они присоединяют большое количество воды и увеличиваются в объеме во много раз. На этом этапе стадия клейстеризации уже необратима. На последнем, третьем этапе из зерен извлекаются растворимые полисахариды и они теряют форму. При этом получается клейстер в виде золя или геля, исходя из соотношения крахмала и воды (например, густые кисели с 6–8 %-ным со- держанием крахмала относятся к прочным гелям). Чтобы предотвратить старение за-клейстеризовавшегося крахмала изделия из него выдерживают в горячем состоянии до момента их употребления. Крахмальные гели различной вязкости служат основой для киселей, супов-пюре и соусов. Для ягодных киселей пригоден картофельный крахмал, образующий прозрачный, почти бесцветный гель. Для молочных киселей можно применять маисовый крахмал, дающий непрозрачный молочно-белый гель. Следовательно, можно говорить о процессе клейстеризации нативного крахмала как о важном свойстве, которое позволяет расширить его применение в пищевой промышленности, а при его модификации получать крахмалы с высокой степенью клей-стеризации (табл. 1).
Еще один способ получения модифицированного крахмала был запатентован учеными Тюревым Е.П., Зверевым С.В. и Цыгуле-вым О.В. Данный способ получения крахмала включает предварительную обработку нативного крахмала и формирование крахмала-экструдера, при этом предварительную обра-
Таблица 1
Свойства крахмала, влияющие на степень клейстеризации
Способ получения модифицированного крахмала, разработанный и запатентованный группой ученых из России, Белоруссии и Казахстана, предусматривает предварительную обработку нативного крахмала и формирование крахмала-экструдера. Причем нативный крахмал выбирают из картофельного, тапио-кового, кукурузного, пшеничного, ржаного, тритикалевого, ячменного, рисового, соргового, амарантового, гречишного, овсяного, горохового, нутового и бананового или их смесей, смешивают с нанопорошком серебра, золота, меди, цинка, железа, молибдена, кобальта, вольфрама, титана, никеля, алюминия, магния, свинца, олова, германия, гадолиния, платины, кремния и подвергают одно- или многократной обработке в шаровой коллоидной мельнице или подвергают одно- или многократной экструзионной обработке. Причем экструзионная обработка может быть холодной, и/или горячей, и/или высокотемпературной. Холодную экструзионную обработку осуществляют при температуре ниже или равной температуре клейстеризации крахмала и составляющей не более 50 °С, влажности более 28 % и давлении менее 10 МПа. Горячую экструзионную обработку осуществляют при температуре выше температуры клейсте-ризации крахмала, но не более 120 °С, влажности 24–30 % и давлении 9–12 МПа. Высокотемпературную экструзионную обработку осуществляют при температуре более 120 °С, влажности 14–20 % и давлении 12–20 МПа, после чего полученный экструдер измельчают. Изобретение позволяет разработать высокоэффективный способ получения модифицированного крахмала с хорошими потребительскими свойствами [8].
Еще один способ модификации крахмала – обработка крахмальной суспензии при по- мощи ультразвука [14]. Данным направлением занимаются ученые не только в России, но и во многих других странах мира, в т. ч. Китае, Индии, США, Австралии и т. д. [7, 15, 16].
Известно, что крахмал клейстеризуется в среднем при температуре от 58 до 78 °С (в зависимости от вида). При этом происходит проникновение молекулы воды в гранулу до полной ее гидратации. Гранулы при этом начинают набухать и терять форму.
Для проведения эксперимента нами был взят крахмал картофельный ГОСТ Р 538762010. Опытные образцы 5 %-ной суспензии крахмала картофельного обрабатывались ультразвуком на акустическом источнике упругих колебаний ультразвуковом приборе «Волна» модель УЗТА-0,4/22-ОМ, работающем на частоте (22 ± 1,65) кГц и выходной мощности 400 Вт, при разных условиях (табл. 2). В качестве контроля определен крахмал картофельный, обработанный термически (t = 60 °С). Основными параметрами сравнения оценки являлись – температура клейстеризации, вязкость и структура крахмальных зерен.
В соответствии с условиями эксперимента суспензию крахмала картофельного обрабатывали ультразвуком при разных режимах, после чего измеряли температуру полученного клейстера, анализировали структуру зерен под микроскопом (рис. 4), измеряли вязкость на вибровискозиметре (модель SV 10).
В результате экспериментальных исследований было установлено, что при воздействии ультразвука определенными режимами на крахмальную суспензию, происходит клей-стеризация крахмала при более низких температурах. При режиме 1 – 60 крахмал клейсте-ризуется при температуре 44,5 °С, а при режиме 1 – 100 крахмал клейстеризуется при температуре 52 °С. В обоих случаях раствор получается более однородным, с пониженной вязкостью и большей прозрачностью. После остывания реорганизуется в более пластичный студень, который обладает нейтральным вкусом и запахом.
Применение модифицированного крахмала в пищевой промышленности позволяет не только улучшить органолептические показатели конечного продукта, увеличить его плотность, гомогенность структуры, но и продлить сроки годности готового продукта.
Таблица 2
Характеристика модельных образцов
Мощность обработки, Вт (% от номинальной мощности прибора) |
Время обработки, мин |
|||
1 |
3 |
5 |
10 |
|
400 (100) |
1–100 |
3–100 |
5–100 |
10–100 |
240 (60) |
1–60 |
3–60 |
5–60 |
10–60 |

а)

б)

в)

г)
Рис. 4. Структура крахмальных зерен: а – нативный крахмал; б – обработанный ультразвуком (режим 1 – 60); в – обработанный УЗ (режим 1 – 100); г – термически обработанный (крахмальный клейстер, t = 60 °С)
Список литературы Анализ современных способов модификации крахмала как инструмента повышения его технологических свойств
- Аксенов, В.В. Комплексная переработка растительного крахмалсодержащего сырья в России/В.В. Аксенов//Вестник КрасГАУ. -2007. -№ 5. -С. 213-218.
- Андреев, Н.Р. Структура, химический состав и технологические свойства основных видов крахмалсодержащего сырья/Н.Р. Андреев, В.Г. Карпов//Хранение и переработка сельхозсырья. -1999. -№ 7. -С. 30-33.
- Кряжев, В.Н. Последние достижения химии и технологии производных крахмала/В.Н. Кряжев, В.В. Романов, В.А. Широков//Химия растительного сырья. -2010. -№ 1. -С. 5-12.
- Кузьмин, К.В. Обеспечение качества ликероводочных изделий путем стабилизации коллоидной системы с помощью модифицированного крахмала: диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук/К.В. Кузьмин. -Кемерово: КемТИПП, 2014. -107 с.
- Лукин, Н.Д. Исследование действия амилолитических ферментов на нативный крахмал различных видов в гетерогенной среде/Н.Д. Лукин, Э.М. Бородина, А.А. Папахин и др.//Достижения науки и техники АПК. -2013. -№ 10. -С. 62-64.
- Патент на изобретение RUS 2078087. Способ получения модифицированного крахмала/Е.П. Тюрев, С.В. Зверев, О.В. Цыгулев. -1997.
- Патент на изобретение RUS 2531404. Способ подготовки воды для пищевых производств/И.Ю. Потороко, Н.В. Попова, В.В. Ботвинникова, О.Н. Красуля и др. -2013. Дата регистрации: 23.05.2013. Номер заявки: 2013123709/05.
- Патент на изобретение RUS 2585473. Способ получения модифицированного крахмала/Н.В. Тарасенко, П.И. Кудинов, В.В. Литвяк, Г.Х. Оспанкулова, Ю.Ф. Росляков. -2014.
- Потороко, И.Ю. Научные подходы в обеспечении качества и безопасности плодов и овощей в процессе хранения. Мировой опыт. Часть 1/И.Ю. Потороко, И.В. Калинина, А.А. Руськина//Вестник ЮУрГУ. Серия «Пищевые и биотехнологии». -2017. -Т. 5, № 1. -С. 14-18 DOI: 10.14529/food170102
- Распоряжение Правительства Российской Федерации от 17.04.12 года № 559-р «Стратегия развития пищевой и перерабатывающей промышленности Российской Федерации до 2020 года».
- Сабиров, А.А. Обоснование применения ударно-активаторно-дезиграторной обработки в технологиях получения сиропов из крахмалсодержащего сырья/А.А. Сабиров, Н.В. Баракова, Е.А. Самоделкин//Вестник ЮУрГУ. Серия «Пищевые и биотехнологии». -2017. -Т. 5, № 2. -С. 60-66 DOI: 10.14529/food170208
- Стратегия повышения качества пищевой продукции на период до 2030 года. Распоряжение Правительства РФ № 1364-р от 29.06.2016 г.
- Халиков, Р.М. Трансформации макромолекул амилозы и амилопектина при технологической переработке крахмальных гранул растительного сырья в пищевой индустрии/Р.М. Халиков, Г.Б. Нигаматуллина//Nauka-rastudent.ru. -2015. -№ 01 (013-2015). -http:// href='contents.asp?titleid=51032' title='Nauka-Rastudent.ru'>Nauka-rastudent.ru/
- Шестаков, С.Д. Технология и оборудование для обработки пищевых сред с использованием кавитационной дезинтеграции/С.Д. Шестаков, О.Н. Красуля, В.И. Богуш, И.Ю. Потороко. -СПб.: ГИОРД, 2013. -150 с.
- Krasulya Olga, Bogush Vladimir, Trishina Victoria, Potoroko Irina, Khmelev Sergey, Sivashanmugam Palani, Anandan Sambandam. Impact of acoustic cavitation on food emulsions//Ultrasonics Sonochemistry. -2016. -V. 30. -P. 98-102.
- Naumenko, N.V. Sonochemistry effects influence on the adjustments of raw materials and finished goods properties in food production/N.V. Naumenko, I.V. Kalinina//Solid State Phenomena. -2016. -V. 870. -С. 691-696.