Компонентный состав эфирных масел Artemisia abrothanum L. и близкородственных видов - A. adamsii Bess., A. messerschmidtiana Bess., A. santolinifolia Turcz. ex Bess

Введение . Полыни имеют важное экономическое значение. Можно определить несколько основных направлений применения полыней: перспективные для медицины, кормовые, пищевые и технические, декоративные, инсектицидные, красильные, ароматические [1]. В традиционной и народной медицине используются все части растений (трава, корни, листья, соцветия) в виде лекарственного растительного сырья (сухое и свежее), сока из свежесобранного сырья и в виде суммарных извлечений, полученных с помощью воды (отвары, настои), этилового спирта (настойки, экстракты), масел (экстракты), вин. Галеновые препараты полыней применяются внутрь, а также наружно, распаренная трава в виде припарок, порошкованное сырье и зола после сжигания сырья — в качестве присыпок, масляные экстракты для растираний, изготовления мазей, сухая трава для прижиганий («моксы»), ванн при широком спектре заболеваний [2].

Официнальным (фармакопейным) видом в России является полынь горькая. Сырьем является собранная в начале цветения и высушенная трава дикорастущего многолетнего травянистого растения полыни горькой Artemisia absinthium L. Полынь горькую применяют для получения лекарственных растительных препаратов (пачки, фильтр-пакеты) и получения настоек. Она содержит не менее 0,2% эфирного масла [3].

Artemisiaabsinthium L. является адвентивным (заносным), не свойственным флоре Бурятии и встречается только у дорог, рядом с жильем, на залежах и пастбищах [4]. На территории Бурятии произрастают другие виды подсекции Abrotanum (подрод Artemisia, секция Abrotanum): A. messerschmidtiana Bess. (полынь Мессершмидта) , A. santolinifolia Turcz. ex Bess. (полынь сантолинолистная), A. adamsii Bess. (полынь Адамса). Сырье указанных видов нашло применение в народной медицине [5, 6].

В настоящей работе представлены результаты анализа данных по составу эфирных масел полыней подсекции Abrotanum ( подрод Artemisia, секция Abrota-num Bess.): Artemisiaabrothanum L. (полынь лечебная), A. messerschmidtiana Bess. (полынь Мессершмидта) , A. santolinifolia Turcz. ex Bess. (полынь сантолинолистная), A. adamsii Bess. (полынь Адамса) — в связи с их географическим распределением мест их произрастания и сделана попытка выявить корреляцию «химический состав — эколого-географическая среда обитания».

В литературе накоплены сведения о составе эфирных масел Artemi-siaabrothanum флоры России (Крым) [7], из надземной части растений Италии [8], Сербии [9], показана фунгицидная активность эфирных масел вида из Австрии [10]. Эфирные масла остальных видов полыней мало изучены, в литературе имеются сведения о составе масел четырех популяций: A. adamsii из Монголии (окрестности Улан-Батора [11] и берег реки Цэнхир); России (Республика Бурятия) [12]; двух популяций Artemisiamesserschmidtiana из России (Примор- ский край [13], Республика Бурятия) [14]; A. santolinofolia из Монголии [11] и России (Республика Бурятия) [15].

Mатериалы и методы

Для анализа были взяты данные по составу эфирных масел полыней , опубликованные в указанных выше статьях. Все эфирные масла были выделены гидродистилляцией, химический состав определен методом хромато-масс-спектрометрии.

Данные по компонентному составу эфирного масла с целью визуализации были обработаны методом главных компонент (МГК-анализ, программный пакет Siriusversion 6.0, Pattern Recognition Systems, a/s, Норвегия).

Результаты и обсуждения

Наиболее изучены эфирные масла полыни лечебной из разных стран: России (Крым), Сербии, Италии и Австрии. Сводная таблица составляющих эфирных масел этого вида содержит 114, тогда как полынь Адамса — 54, полынь сантолинолистной — 57 компонентов, относящихся к терпеновым, ароматическим и алифатическим соединениям. Эфирные масла полыни Мес-сершмидта содержат суммарно 39 соединений терпеновой и алифатической природы. Основу эфирного масла каждого из видов составляют моно- и се-сквитерпеноиды.

В эфирных маслах полыни лечебной, выделенных из разных частей ареала, преобладают монотерпены типов ментана, камфана. Из сесквитерпеноидов в эфирных маслах растений всех популяциях найдены соединения типов би-саболана, гермакрана, кариофиллана.

Для эфирных масел полыни лечебной общими компонентами, т. е идентифицированы в составе всех или в 70 - 75% образцов, являются п -цимол, 1,8-цинеол, α-, γ-терпинены, терпинеол-4, α-терпинеол, камфен, камфора, борнеол, α-, β- пинены, сабинен, транс- и цис- сабиненгидраты, гермакрен D. Их содержание в эфирном масле растений, произрастающих в разных странах, изменяется. Так, содержание 1,8-цинеола в эфирных маслах остается стабильно высоким (10,5 - 33,2%) вне зависимости от места произрастания растений, тогда как п -цимол обнаружен не во всех образцах, а образце из Австралии он является одним из основных компонентов (7,8%). Доли терпинеола-4, камфена, сабинена, гермакрена D варьируют от следовых до 7%, α-, β- пиненов, транс - и цис -сабиненгидратов – до 1,5%. В то же время идентифицированы соединения, которые являются доминирующими в отдельных образцах. Например, аскарадиол (13,1%), ацетат а-бисаболон оксида А (8,7%) — в эфирных маслах полыни лечебной Сербии, карвакрол (4,1%), гумулен (3,4%) — Италии, изопинокафон (3,8%), а-бисаболол (3,5 - 4,6%), а-эвдесмол (0,2 - 4,9%) — Крыма.

Основным компонентом всех образцов эфирных масел является камфора, ее содержание наиболее высокое в образцах из Крыма (20,3 - 44,6%) и Италии (15,5%), тогда как из Сербии и Австрии — 3,5%. Поэтому эфирные масла полыни лечебной можно отнести к «камфорному» хемотипу. Образцы из Крыма имеют больше общих соединений с эфирным маслом растений Италии, чем из

Сербии и Австрии. Для последних центральноевропейских популяций характерно содержание большого количества триквинанов (в сумме 23 - 30%). Среди них доминирующими является силперфол-5-ен-3-он А (14,6% в эфирном масле из Сербии и 18,9% — Австрии). Также содержится в обоих маслах сил-перфол-5-ен-3-он В (1,6% в эфирном масле из Сербии и 2,7% — Австрии). В заметных количествах в эфирном масле из Австрии содержится пресилфи-перфолан-9а-ол (4,8%), из Сербии — изомер силперфол-5-ен-3-она В (5,1%). Объединение в одном кластере образцов из растений, произраставших на полуостровах (Аппенинский, Крым), также может отражать влияние климатических условий на состав терпеновых соединений (рис.1).

По данным литературы мы можем говорить, что у южносибирско-монгольского вида полыни Адамса и у центральноазиатского вида полыни сантолинолистной выделяется два хемотипа масла: первый с преобладанием в масле туйановых монотерпенов (а-, в- туйоны) из растений, произрастающих в аридных условиях Монголии [Shataret., 2003]), второй — с преобладаем в масле камфановых монотерпенов (камфора, борнеол) из растений из сравнительно мягких условий Бурятии [Рандалова и др., 2017; Намзалов и др., 2018]. В образце эфирного масла полыни сантолистной из Бурятии найден в заметном количестве триквинан-пресилфиперфолан-9а-ол (5,2%).

Большую часть эфирных масел полыни Мессершмидта составляют монотерпены типов ментана (37 - 40%) и камфана (41 - 44%) [13, 14].

Выводы

Эфирные масла A. abrothanum , A. messerschmidtiana относятся к «камфорному» хемотипу с преобладанием соединений типа камфана (камфора и борнеол). В то же время из растений A. adamsii и A. santolinofolia, произрастающих на ограниченной территории (на северо-востоке Центральной Азии), можно выделить эфирные масла двух хемотипов: «камфорного» и «туйаново-го». При этом тип туйана в этих эфирных маслах представлен а-, в-туйонами, а не сабинентом и изомерными сабиненгидратами, как в случае A. abrothanum . В эфирных маслах из растений с континентальных территорий (Сербия, Австрия, Бурятия) происходит накопление триквинановых сесквитерпеноидов.

Рис. 1. Метод главных компонент. Евклидова диаграмма данных группового состава эфирных масел Artemisiaabrothanum .

«Крым I-IV» обозначает образцы из России (Крым) согласно [7],

«Сербия» — из Сербии [9], «Италия» — из Италии [8], «Австрия» — из Австрии [10]