Технология изготовления древнерусских серебряных зерненых украшений на примере бусин из Северо-Восточной Руси: состав металла и припоя
Автор: Зайцева И.Е., Исмагулов А.М., Ващенкова Е.С., Кондратьев О.А., Терещенко Е.Ю., Яцишина Е.Б.
Журнал: Краткие сообщения Института археологии @ksia-iaran
Рубрика: Естественнонаучные методы в археологических исследованиях
Статья в выпуске: 276, 2024 года.
Бесплатный доступ
В статье приводятся результаты изучения состава металла основных конструктивных элементов древнерусских украшений с зернью: пяти бусин от височных колец и двух бусин ожерелий, изготовленных из высокопробного серебра. Исследование состава металла участков изделий, где по результатам рентгеновской томографии были выявлены скопления металлического припоя, позволило впервые на серии украшений определить рецепты припоя средневековых мастеров.
Древнерусская зернь, состав металла, припой, масс-спектрометрия
Короткий адрес: https://sciup.org/143183810
IDR: 143183810 | DOI: 10.25681/IARAS.0130-2620.276.379-399
Текст научной статьи Технология изготовления древнерусских серебряных зерненых украшений на примере бусин из Северо-Восточной Руси: состав металла и припоя
Данная статья является продолжением работы по изучению древнерусской техники зерни на примере семи находок из новейших полевых исследований Института археологии РАН на территории Северо-Восточной Руси 1 . Результаты рентгенотомографического анализа внутреннего строения украшенных зернью бусин с выделением областей с припоем опубликованы в этом выпуске (см. Гурьева и др. , 2024). Проанализировано пять фрагментов серебряных бусинных височных колец и две серебряные бусины. Шесть предметов происходят из исследованных Суздальской археологической экспедицией погребальных памятников X–XII вв. Шекшово 9 и Гнездилово 12 в окрестностях Суздаля ( Макаров и др. , 2023); одно височное кольцо найдено при раскопках селища кон. XI – XII в. Чаадаево 5 под Муромом (рис. 1: А ). В настоящей статье рассматривается состав
1 Исследование выполнено при финансовой поддержке Российской Федерации в лице Минобрнауки России в рамках Соглашения о предоставлении из федерального бюджета гранта в форме субсидии № 075-15-2023-010 от 21.02.2023 (15.СИН.21.0024).
металла основных конструктивных элементов височных колец (XI–XII вв.) и бусин (X–XI вв.) и обсуждается состав припоя.
Если особенности форм гранул зерни достаточно легко установить методом оптической микроскопии, то с припоями ситуация иная: визуально на изделиях даже при большом увеличении их практически нигде проследить не удается. Как правило, наблюдаемые на украшениях шарики зерни имеют четкие контуры как по отношению друг к другу, так и к основе, наплывов металла вокруг них не видно.
Технология нанесения зерни на изделие в древности имеет обширную историографию. Если Б. А. Рыбаков, руководствуясь традиционностью ремесленных приемов, по сообщениям современных ему мастеров, рассмотрел рецепт припоя для серебряной зерни и скани, состоящий из 4 частей серебра и 1 части красной меди ( Рыбаков , 1948. С. 330–334), то в 1950–1980-е гг. уже ведутся специальные экспериментальные исследования по получению и фиксации шариков зерни (рецепты припоев) и сравнение достигнутых результатов с видимыми следами на археологических предметах (Ф. Я. Мишуков, И. Уолтерс, А. И. Минжулин, Е. Бреполь). Обзор этих работ приведен в монографии Р. С. Минасяна, обобщившего все имеющиеся в литературе сведения и теории относительно древней техники паяния ( Минасян , 2014. С. 321–326).
Отсутствие видимых следов припоя на изделиях сделало популярной гипотезу о его химической природе. О химических припоях, вслед за И. Уолтерсом пишет и В. Дучко ( Duczko , 1985. P. 27, 28). Р. С. Минасян, опираясь на Э. Бре-поля, описывает в своей монографии способ, при котором при пайке используется вещество, содержащее гидроокись меди, а сама операция является по сути сваркой: «Основу изделия предварительно флюсовали, с помощью слюны или растительного клея выкладывали на ней зерневой рисунок, затем предмет нагревали февкой для получения оксидной пленки, пока на основе и в точке соединения зерни с основой не появлялось зеркало (верхний слой расплавленного металла). Медь из оксида освобождалась, и под шариком зерни появлялся “припой” – сплав меди с серебром. После этого нагрев прекращали и оставшуюся оксидную пленку удаляли путем отбеливания в кислоте»… «В этом и есть секрет грануляции. Работа выполнялась не пайкой, а сваркой» ( Минасян , 2014. С. 326; Бреполь , 1982. С. 257).
Тем не менее все средневековые руководства по паянию драгоценных металлов приводят рецепты металлических припоев. В трактате Теофила четко указывается на наличие такого припоя: он предлагает брать для припоя две части серебра и одну меди и совершать операцию паяния дважды (Манускрипт Тео-фила…, 1963. С. 129). В русских сборниках кон. XVII в. описываются рецепты
Рис. 1 (с. 380). Проанализированные предметы ( А )
и РФА-карты распределения химических элементов в бусине 6 ( Б )
1 – бусина от височного кольца из Гнездилово 12, 2020 (бусина 1); 2 – бусина от височного кольца из Гнездилово 12, 2020 (бусина 2); 3 – бусина от височного кольца из Гнезди-лово 12, 2019 (бусина 3); 4 – фрагмент височного кольца из Гнездилово 12, 2022 (бусина 4); 5 – фрагмент височного кольца из Чаадаево 5, 2021 (бусина 5); 6 – бусина из Шекшово 2, 2010 (бусина 6); 7 – бусина из Шекшово 9, 2014 (бусина 7)
припоев, состоящих из двух или трех долей серебра, одной доли меди и мышьяка (см., напр.: Забелинский сборник технических наставлений (Свод…, 1995. С. 311) и Устьсысольский сборник (Там же. С. 285, 286) и др.).
А. И. Минжулиным проведена большая экспериментальная работа по реконструкции пайки зерни. По его данным, наилучший результат получается, когда предварительно изготовленная пластина основы будущего изделия покрывается порошком из сплава серебра и меди в соотношении 5:1 (припоем) с добавками флюса, далее она нагревается и проковывается до нужной толщины, т. е. припой покрывает всю поверхность основы украшения. После выкладки зерни проводят предварительный нагрев и затем окончательную пайку ( Минжулин , 1990. С. 238, 239).
Также А. И. Минжулин совместно с И. Г. Равич пробовали определить металлический припой на археологических предметах методом металлографии по наличию на шлифе структуры серебра с большим количеством меди (20–30 %). Однако однозначных доказанных результатов получить тогда не удалось: по мнению авторов, припой на изучаемом изделии подвергся коррозии (Там же. С. 233, 234). Впервые в отечественной литературе на средневековом археологическом украшении наличие металлического припоя было достоверно установлено Н. В. Ениосовой и С. И. Валиулиной методом полуколиче-ственного рентгенофлуоресцентного анализа. На височной подвеске из Боль-ше-Тиганского могильника в области стыка гранулы зерни и металла основы выявлены повышенные концентрации меди и свинца ( Ениосова, Валиулина , 2021. С. 179, 181).
Методом рентгеновской томографии ( Гурьева и др. , 2024) в районах крепления проволочных колечек и шариков зерни к каркасам изучаемых нами бусин были выявлены участки неконтрастного к основному металлу вещества, содержащие большое количество пор округлой формы. Предварительно такие участки были интерпретированы как припой. Это позволило провести целенаправленный анализ состава металла не только основных конструктивных элементов украшений, но и зон концентрации припоя.
Состав металла изучен И. Е. Зайцевой с помощью приборной базы ЦКП при ИА РАН методом растровой электронной микроскопии (РЭМ) в сочетании с энергодисперсионным рентгеновским микроанализом (ЭРМ) на сканирующем электронном микроскопе TESCAN VEGA Compact LMH с системой элементного микроанализа AZtecOne с энергодисперсионным детектором Xplore 15 при ускоряющем напряжении 20 и 25 кВ в режиме высокого вакуума 10 -3 Па (по стандартной методике РЭМ/ЭРМ). Чувствительность метода составляет 0,1 %. Все находки были после реставрации. Поскольку анализируемые предметы имеют тонкий декор, предварительная абразивная очистка микроучастков поверхности не производилась. Результаты измерений представлены в табл. 1 (см. в конце статьи). Несмотря на наличие информации о местах скопления припоя, исследовать эти участки на предмет состава металла оказалось технически непросто из-за большой кривизны поверхности и отсутствия возможности сделать шлиф.
Крупномасштабное рентгенофлуоресцентное картирование, позволяющее выявить общие закономерности изменений в составе металла поверхности предметов, было применено к бусине 6, на которой имеются места с выпавшими гранулами и сохранившимися подкладными колечками. Измерения проводились в Национальном исследовательском центре (НИЦ) «Курчатовский институт» на микрофокусном рентгенофлуоресцентном спектрометре Tornado (Brűker).
Микропримесный состав металла образцов определен в НИЦ «Курчатовский институт» методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с пробоотбором лазерной абляцией (МС-ИСП-ЛА), на сегодняшний день являющимся наиболее точным методом определения микропримесей. Анализ проводился на предварительно очищенных поверхностях микроучастков с использованием квадрупольного масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой ELAN DRC-е (Perkin Elmer) с приставкой лазерного пробоотбора NWR 213 (New Wave Research). В каждой точке производилось от одного до трех измерений. Осуществленное ранее С. В. Меркелем сравнительное изучение двух образцов в 4 разных лабораториях различными методами подтвердило высокую точность МС-ИСП-ЛА ( Merkel , 2019. P. 215). Результаты анализа представлены в табл. 2 (см. в конце статьи).
Рассмотрим детально результаты проведенных исследований.
Бусина 1 (рис. 1: А: 1 ; 2: 1 ). Гранулы зерни изготовлены из одной порции металла, содержащего 93,6–94,6 % серебра, 3,3–3,7 % меди и 0,3–0,6 % свинца (табл. 1). Из близкого по составу металла сделана и использованная для производства каркаса бусины волоченая проволока: Ag – 94,8–96,0 %, Cu – 2,4–3,6 %, Pb – 0,1–0,3 % (табл. 1). Серебро в обоих случаях, вероятно, было легировано медью, имеющей присадку свинца. Также возможно, что свинец попал в расплав вместе с серебром.
Методом МС-ИСП-ЛА определен микропримесный состав металла трех шариков зерни бусины (рис. 2: 1 ). Во всех образцах зафиксирован висмут (точка 1 – 0,27 %; точка 2 – 0,66 %, точка 3 – 0,65 %), концентрация золота равна 0,31–0,36 % (табл. 2). Точное определение содержания висмута и золота существенно для идентификации источника поступления серебра. В настоящее время в результате изучения больших серий серебряных предметов IX–XII вв. из памятников Европы и Востока установлено, что доставлявшееся в Европу с Востока серебро в виде арабских дирхамов, переплавляемых на месте в украшения, как правило, имеет в своем составе висмут от десятых долей до единиц процентов ( Ениосова, Митоян , 2011. С. 91, 92; Merkel , 2016; 2019). В европейском по происхождению серебре содержание висмута минимально ( Меркель и др. , 2024). Поэтому анализ микропримесей наряду со свинцово-изотопным является важнейшим инструментом для такой работы. Вероятно, для изготовления бусины был использован металл арабских монет.
В зоне контакта петель проволок, где методом рентгеновской томографии выявлено скопление припоя, удалось определить его состав: Ag – 60,1 %, Cu – 17,8 %, Sn – 13,1 %, Zn – 3,8 % (табл. 1). То есть металлический припой состоит приблизительно из 60 % серебра, пятой части меди (в данном случае использована латунь) и более одной десятой части олова.
Бусина 2 (рис. 1: А: 2 ; 2: 2 ). Гранулы зерни изготовлены, возможно, из двух порций металла, несколько различающегося по составу. Одна порция содержала 93–94,4 % серебра, 1,9–2,3 % меди, 0,2–0,5 % свинца и 0,6–0,8 % олова,

Рис. 2. Точки пробоотбора для МС-ИСП-ЛА
1 – бусина 1; 2 – бусина 2; 3 – бусина 3; 4 – бусина 4; 5 – бусина 5; 6 – бусина 6; 7 – бусина 7
другая – 95,8–96,3 % серебра, 1,3–2,1 % меди, 0,3–0,6 % свинца и 0,3 % олова (табл. 1). Проволока каркаса состоит из 93,8–94,4 % серебра, 2,9–3,7 % меди и 0,3–0,4 % свинца (табл. 1).
По данным МС-ИСП-ЛА (табл. 2) содержание меди несколько выше: в гранулах – 4,5–5,2 %, в каркасе – 4,2–4,7 %, а свинца, наоборот, меньше: 0,07–0,2 %. Измерены микропримеси в трех гранулах зерни и двух проволоках каркаса бусины: в проволоке дужки височного кольца и в фиксирующей обмотке. Содержание висмута в гранулах и проволоке каркаса бусины составляет 0,24–0,4 % (табл. 2). Дужка височного кольца также изготовлена из серебра с висмутом в пределах 0,24–0,32 % (табл. 2). Проволочный фиксатор обмотки сделан из другой порции металла, не содержащей висмут. И в дужке, и в обмотке концентрация свинца в три раза выше, чем в бусине: от 0,48 до 0,73 % (табл. 2). По этим данным получается, что бусина, дужка и проволока фиксатора бусины сделаны из разных партий металла. Возможно, в этом случае можно говорить о смеси восточного и европейского серебра.
Для этой бусины удалось определить состав припоя как между проволоками каркаса, так и под шариками зерни. Меди здесь меньше, чем в припое бусины 1 – 4,7–7 %, зато отмечено присутствие ртути в концентрации 5,4–8 % и в одном случае мышьяка в количестве 5,1 % (табл. 1). То есть металлический припой содержал чуть более половины серебра, 6–13 % олова, 2–10 % свинца, около 5 % меди, ртути и мышьяка (табл. 1).
Бусина 3 (рис. 1: А: 3 ; 2: 3 ; 3: 1 ). Гранулы зерни сделаны из одной порции металла, содержащего 94,6–94,8 % серебра, 3,2–3,9 % меди, 0,3 % свинца (табл. 1). Проволока каркаса изготовлена из серебра концентрации 95–96,1 % с добавками 2,7–3,5 % меди; содержание свинца составляет 0,2–0,4 % (табл. 1). Измерен состав микропримесей в 3 гранулах (рис. 2: 3 ). Висмут находится к концентрации 0,27–0,49 % (табл. 2).
Зафиксированный под двумя гранулами припой сделан из 82,5–90 % серебра и 5–9,7 % меди, 5–9,7 % меди и 0,4–1,0 % свинца (табл. 1). Для этого височного кольца был изучен изотопный состав свинца проволочной обмотки дужки – фиксатора бусины для определения региона происхождения металла. Исследования показали, что серебро для изготовления проволоки получено из западно- или центральноевропейского источника ( Меркель и др. , 2024). Здесь, как и в бусине 2, вероятно смешение металла разного происхождения.
Бусина 4 (рис. 1: А: 4 ; 2: 4 ; 3: 2 ). Гранулы зерни изготовлены из серебра. Возможно, они так же, как и в случае с бусиной 2, происходят из двух разных партий, хотя не исключен и фактор неоднородности сплава. Три шарика сделаны из металла, содержащего 97,2–97,8 % серебра, 1,3–1,4 % меди (табл. 1). В одном шарике содержание серебра было несколько ниже – 95,6 %, меди 1,7 % (табл. 1). В металле пластинчатого тулова и подкладных колечек концентрация меди выше и составляет 2,9–4 % (табл. 1). Для двух гранул зерни определен микропримес-ный состав металла, показывающий ничтожно малые значения висмута (табл. 2). Вероятно, эта бусина была изготовлена из металла европейского происхождения.
К сожалению, определить состав припоя на этом изделии не удалось ввиду заполненности труднодоступных контактных участков остатками коррозии и продуктами реставрации.

Рис. 3. РЭМ-изображения предметов 1 – бусина 3; 2 – бусина 4; 3 – бусина 5; 4, 5 – бусина 6
Бусина 5 (рис. 1: А: 5 ; 2: 5 ; 3: 3 ; 4). Ситуация с бусиной 5 отличается от рассмотренных выше. Первоначально в ходе изучения поверхности предмета оптической микроскопией была установлена некоторая «смазанность» деталей декора и высказано предположение о его возможной отливке. Это суждение было опровергнуто в результате исследования бусины методом рентгеновской томографии. Было определено, что, как и бусины 1–3, бусина 5 имеет проволочный каркас с шариками зерни, но без подкладных колечек. Пористый слой припоя покрывает практически всю поверхность изделия, сглаживая элементы ее рельефа. Вероятно, из-за отсутствия колечек, которые должны увеличивать площадь контакта гранулы зерни с металлом основы и тем самым повышать прочность крепления декора, мастер решил увеличить количество припоя, распространив его на весь предмет.
Этот момент затрудняет определение истинного состава металла конструктивных элементов бусины. Содержание серебра в металле зерни, проволоки и мест контакта варьирует в пределах 94–95,6 % (табл. 1). В зерни концентрация меди наибольшая и составляет 2,1 %, в остальных пробах она равна 0,2–0,9 %, содержание свинца в гранулах, наоборот, наименьшее – 0,5 и 1,2 %, в остальных пробах оно равно 1,7–2,3 % (табл. 1) 2 . Вероятно, в данном случае для создания припоя в серебро был добавлен свинец, а не медь.
Определен микропримесный состав металла двух шариков зерни, три пробы были взяты на проволоке дужки височного кольца (рис. 2: 5 ). Результаты исследований дают основания полагать, что зернь на бусине височного кольца и проволока его дужки изготовлены из разных порций металла. Содержание меди и свинца в проволоке дужки в два раза ниже, чем в шариках зерни (Cu – 2,13–2,17 % против 4,11–4,16 %; Pb – 0,15–0,16 % против 0,31–0,37 %), концентрация висмута минимальна (табл. 2). Свинцово-изотопные характеристики металла дужки височного кольца соответствуют европейскому серебру ( Меркель и др. , 2024).
В ходе рентгенотомографического анализа припой был выявлен не только на бусине височного кольца, но и между витками проволочной обмотки его дужки (рис. 4: 2 ). В его состав входило 88,1 % серебра, 0,9 % меди, 3,3 % свинца, 1,9 % олова и 3,8 % мышьяка. Можно сделать вывод, что здесь тоже в качестве присадки к серебру вместо меди были использованы свинец и олово.
Бусина 6 (рис 1: А: 6 ; Б ; 2: 6 ; 3: 4, 5 ). Пластинчатое тулово бусины изготовлено из металла, содержащего 95 % серебра, 2 % меди и около 1 % свинца (табл. 1). Гранулы зерни, возможно, сделаны из разных порций металла: в одной с концентрацией серебра 85,2 % и меди 0,6–0,9 % зафиксирован свинец в количестве 3,7–3,9 % и мышьяк в количестве 0,7–1,2 %; в другой свинца несколько меньше – 2,1 %, а мышьяка нет (табл. 1). В определенном составе микропримесей одной гранулы зерни и одного колечка присутствует висмут в концентрации 0,25–0,53 % (табл. 2) . Такое содержание этого элемента характерно для саманидских дирхамов, так что можно с некоторой долей осторожности

1 мм , 1 мм _
।______________________________। / ।_________________________। 2
Рис. 4. РЭМ-изображения бусины (1) и обмотки височного кольца (2) из Чаадаево 5 (бусина 5) с точками ЭРМ анализа предположить, что эти монеты послужили источником сырья для бусины (Ениосова, Митоян, 2011; Merkel, 2016). В припое выше, чем в основном металле, содержание меди – 2,5–3,1 % и свинца – 3,5–4,7 % (табл. 1).
Для этого предмета выполнено рентгенофлуоресцентное картирование (рис. 1: Б ). Рентгенофлуоресцентный анализ определил наличие следующих элементов в масс. %: Ag (87,84–87,9), Au (0,3–0,6), Cu (3,87–4,92), Zn (0,08– 0,19), Pb (0,13–1,11), Bi (0,33–0,6), Fe (0,34–0,66), Hg (0,06–0,1). Карты распределения ряда химических элементов показывают следующие особенности:
-
– карты выхода флуоресцентного сигнала от меди не выявляют зоны концентрации припоя;
-
– повышенное содержание золота наблюдается на пластине основы (0,61 %), на колечках и шариках зерни оно практически отсутствует;
-
– заметное повышение сигнала цинка, свинца и висмута выявлено на гранулах зерни (0,19, 1,11 и 0,33 % соответственно), в отличие от колечек и основы (не более 0,08, 0,13 и 0,06 % соответственно).
Таким образом, пластина основы, подкладные колечки и зернь сделаны из разных порций металла. Возможно, зернь получена из серебра дирхамов.
Бусина 7 (рис. 1: А: 7 ; 2: 7 ). Пластина тулова бусины изготовлена из 91,8 % серебра с добавками 2,4 % меди, 0,5 % свинца и 0,9 % мышьяка (табл. 1). Гранулы зерни сделаны из одной порции металла, содержащего 83,6–86,8 % серебра, 0,8–1,1 % меди, 1,7–2,3 % свинца, 0,5–1,1 % мышьяка, 0,3–0,8 % золота (табл. 1). Из этого же металла выполнены и проволочные подкладные колечки.
Изучен микропримесный состав двух гранул зерни и одного колечка. Содержание висмута в одной грануле и колечке составляет 0,07–0,14%, во второй грануле существенно выше – 0,36–0,6 % (табл. 2). Измеренные свинцово-изотопные отношения металла внешнего валика бусины соответствуют западноевропейским источникам (Меркель и др., 2024). Возможно, для ее изготовления была использована смесь исламского и европейского металла.
Как и в случае с бусиной 5, на томографическом срезе хорошо видно большое количество покрывающего изделие припоя, отчего зерневой рисунок поверхности кажется несколько «смазанным». В припое зафиксировано 73 % серебра, 5 % меди, 3,2 % свинца, 1,9 % олова и 2,5 % мышьяка (табл. 1).
Таким образом, каркасы всех проанализированных изделий были изготовлены из серебра 910–970-й пробы. Из такого же серебра сделана и зернь на височных кольцах. На бусинах ожерелий из Шекшово проба серебра в зерни несколько ниже – 836–868. Вероятно, эти два типологически одинаковых украшения происходят из одной партии.
Использование высокоточного метода МС-ИСП-ЛА не выявило висмута в бусинах 4 и 5, а также в проволоке дужек височных колец 2 и 5 (табл. 2). Наиболее высокие значения (до 6500 ppm) получены для зерни бусины 1, зерни и колечка бусины 6 и части зерни бусины 7 (табл. 2).
Благодаря проведенному ранее исследованию свинцово-изотопных характеристик выборки серебряных предметов из средневековых памятников Суздальского Ополья и округи Мурома определены следующие группы: из переплавленного восточного серебра, из смешанного исламского и европейского металла или только из европейского (Там же). Среди других были изучены проволока дужки височного кольца из Чаадаево и валик бусины № 7, по изотопным характеристикам отвечающие западноевропейскому металлу. Этот вывод подтверждают полученные сейчас данные МС-ИСП-ЛА. Бусины височных колец 4 и 5 сделаны из металла европейского происхождения. Для изготовления бусин 1–3, 6 и 7, возможно, был использован смешанный металл.
В результате выполненных работ по визуализации внутреннего строения предметов на всех изделиях в районах крепления проволочных колечек и шариков зерни к каркасам бусин были выявлены участки металлического, неконтрастного к основному металлу вещества, содержащие многочисленные поры округлой формы, что доказывает применение специального металлического припоя при изготовлении бусин. Большое его количество было использовано при изготовлении бусин 3 и 7. В результате визуально гранулы зерни на этих предметах выглядят уплощенными с одной стороны (в месте крепления), хотя в действительности они имеют шарообразную форму.
Так как серебро относится к инертной группе металлов, его адгезия с припоями свинцово-оловянного типа невозможна ( Родин , 1954). Для пайки серебра применяют припой, по компонентам сходный с составом серебряного сплава. Разница между серебром и припоем состоит в том, что припой имеет температуру плавления несколько меньшую, чем само серебро, расплавляющееся при 900–960 °С. В современном ювелирном деле для серебра используют припой, в котором содержится высокий процент чистого серебра, а также небольшая часть примесей меди, олова и цинка (ГОСТ 19738-74).
Если суммировать полученные нами данные по припоям на шести бусинах, то в одном случае (бусина 3) к серебру было добавлено только около одной десятой части меди, в другом (бусина 1) – припой состоял из менее двух третей серебра, одной пятой части меди и одной десятой части олова. Еще на одной бусине (№ 6) в состав припоя наряду с медью входил свинец, аналогично зафиксированному Р. А. Митояном и Н. В. Ениосовой сплаву на височной подвеске из Больше-Тиганского могильника (Ениосова, Валиулина, 2021. С. 179, 181). При этом их общая концентрация не превышала 10 %.
На 3 изделиях (бусины 2, 5 и 7) был применен припой из серебра с небольшой присадкой меди, олова и свинца (в пределах 1–5 % каждого элемента). Поскольку в этих случаях концентрации меди, свинца и олова незначительно отличались между собой, то предполагать использование оловянно-свинцовой бронзы не представляется возможным, введение всех элементов в сплав было независимым. Целью этого, скорее всего, было понижение температуры плавления припоя. Во всех трех предметах в припое зафиксирован мышьяк. В русских позднесредневековых технических наставлениях это обязательный элемент серебряного припоя (Свод…, 1995. С. 311).
Так современные высокотехнологичные методы естественных наук позволили «невидимый припой ювелиров древности» (см.: Мишуков , 1962) не только сделать видимым, но и определить его примерные рецептурные нормы. Еще одна из технических загадок средневековых ювелиров решена.
Список литературы Технология изготовления древнерусских серебряных зерненых украшений на примере бусин из Северо-Восточной Руси: состав металла и припоя
- Бреполь Э., 1982. Теория и практика ювелирного дела. Л.: Машиностроение. 384 с.
- Гурьева П. В., Коваленко Е. С., Подурец К. М., Шалявина Н. Б., Терещенко Е. Ю., Зайцева И. Е., Яцишина Е. Б., 2024. Технология изготовления древнерусских серебряных зерненых украшений по результатам визуализации внутреннего строения бусин из Северо-Восточной Руси // КСИА. Вып. 276. С. 387-402.
- Ениосова Н. В., Валиулина С. И., 2021. Химический состав металла и техника изготовления серебряных изделий из Больше-Тиганского могильника // Геология и археологическая минералогия-2021: материалы VIII Всерос. науч. конф. с междунар. участием им. проф. В. В. Зайкова. Челябинск; Миасс: Южно-Уральский гос. гуманитар.-пед. ун-т. С. 178-182.
- Ениосова Н. В., Митоян Р. А., 2011. Арабское серебро как источник сырья для славянских и скандинавских ювелиров (по материалам Гнездовских кладов X в.) // От палеолита до Средневековья / Отв. ред. В. Л. Егоров. М.: МГУ. С. 90-95.
- Макаров Н. А., Красникова А. М., Зайцева И. Е., 2023. Погребальный обряд, хронология, пространственная организация // Археология Суздальской земли: в 2 т. Т. 2 / Отв. ред. Н. А. Макаров, сост. Н. Д. Угулава. М.; Вологда: Древности Севера. С. 9-26.