Реологическое поведение пластифицированных цементных дисперсных систем при вибрации
Автор: Епихин С.Д., Иноземцев А.С.
Журнал: Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал @nanobuild
Рубрика: Строительное материаловедение
Статья в выпуске: 2 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Введение. Актуальной научно-практической задачей в разработке многофункциональных строительных материалов является получение самоуплотняющихся конструкционных легких бетонов (ЛСУБ), где основная проблема - сохранение однородности при высокой текучести. Данной проблеме посвящены отечественные и зарубежные исследования. Основной акцент ставился на рецептурные факторы, влияющие на реологические и технологические свойства ЛСУБ. Сложность разработки объясняется содержанием компонентов разных плотностей. Осцилляция смеси - один из методов оценки изменения реологии цементно-минеральных систем во времени. Ранние исследования ЛСУБ на полых микросферах данным способом оценивали изменения реологических свойств при изменении концентрации пластификатора, В/Ц и дисперсности минерального заполнителя. Следующий этап исследований реологии и однородности ЛСУБ методом осцилляции - установление влияния каждого компонента в отдельно взятой группе цементно-минеральных систем, входящих в ЛСУБ. Методы и принципы исследования. Объект исследования - цементно-минеральные системы из разных комбинаций компонентов с постоянным соотношением их массовых частей, составляющих ЛСУБ на полых микросферах средней плотностью 1400 кг/м3. Предмет исследования - реологические свойства таких систем при осцилляции. Сравнивались пластифицированные и непластифицированные системы. Для анализа структуры исследуемых систем использовались следующие параметры: толщина водной оболочки, объем цементного теста, толщина цементного теста, коэффициент раздвижки зерен. Результаты исследования. Однородность цементно-минеральных паст оценена по реологической кривой, полученной осцилляционным воздействием. Кинетика изменения напряжения сдвига при осцилляции описывается различной интенсивностью, показывая преобразование структуры цементной системы во времени. Наблюдается заметное различие между изменениями реологических свойств цементных паст с пластификатором и без него. Подчеркивается значимость микрокремнезема в стабилизации бетонной смеси. Заключение и обсуждение. Структурный параметр - толщина водной прослойки (he) - не учитывает поверхностные свойства дисперсных фаз и жидкости в пластифицированных системах. Определение водопотребности компонентов ЛСУБ и роль пластификатора в этом является перспективным направлением развития темы.
Цементно-минеральная паста, самоуплотняющийся бетон, легкий бетон, бетон на полых микросферах, реологические свойства, напряжение сдвига, осцилляция, пластификатор, однородность, расслоение, разжижение
Короткий адрес: https://sciup.org/142247818
IDR: 142247818 | УДК: 691.327.3, | DOI: 10.15828/2075-8545-2026-18-2-167-179
Rheological Behavior of Plasticized Cement Dispersed Systems Under Vibration
Introduction. Obtaining self-compacting structural lightweight concretes (LWSCC) is an urgent scientific and practical task in the development of multifunctional building materials, where the main problem is to maintain uniformity with high fluidity. Russian studies and studies from other countries have been devoted to this problem. The main focus was on prescription factors that affect the rheological and technological proper-ties of LWSCC. The content of components with different densities is the main difficulty of this develop-ment. Oscillation is one of the methods for estimating changes in the rheology of cement-mineral systems over time. Early studies of LWSCC on hollow microspheres showed changes in rheological properties with changes in the concentration of plasticizer, W/C ratio and the dispersion of the mineral aggregate. The next stage of research on the rheology and uniformity of LWSCC by the oscillation method is to es-tablish the influence of each component in a separate group of cement-mineral systems included in LWSCC. Methods and Materials. The object of research is cement-mineral systems from different combinations of components in a constant ratio of their mass parts, which make up LWSCC on hollow microspheres with an average density of 1400 kg/m3. The subject of the study is the rheological properties of such systems during oscillation. Plasticized and non-plasticized systems were compared. The following parameters were used to analyze the structure of the studied systems: the thickness of the water shell, the volume of cement dough, the thickness of the cement dough, and the grain spreading coefficient. Results and Discussion. The kinetics of the shear stress variation during oscillation is described by varying intensity, showing the transformation of the cement system structure over time. There is a noticeable difference between the changes in the rheological properties of cement pastes with and without plasticizer. The importance of the addition of micro-silica in the stabilization of the concrete mixture is emphasized.
Текст научной статьи Реологическое поведение пластифицированных цементных дисперсных систем при вибрации
Епихин С.Д., Иноземцев А.С. Реологическое поведение пластифицированных цементных дисперсных систем при вибрации. Нанотехнологии в строительстве. 2026;18(2):167–179. – EDN: ZWSKDH.
Epikhin S.D., Inozemtsev A.S. Rheological behavior of plasticized cement dispersed systems under vibration. Nanotechnologies in Construction. 2026;18(2):167–179. – EDN: ZWSKDH.
Разработка полифункциональных строительных материалов является одним из признанных мировых направлений в строительстве [1–4]. К таким материалам можно отнести высокопрочные легкие бетоны, разработкой которых занимаются отечественные и зарубежные школы [5-7]. Актуальной научно-практической задачей в технологии конструкционных и высокопрочных легких бетонов является расширение области применения [8, 9], например, для применения в монолитном строительстве. Повышение удобоукладываемости высокопрочных легких бетонов, особенно достижение их самоуплотняемости [10], при сохранении однородности представляет собой предмет для исследования таких систем.
Основной проблемой самоуплотняющихся бетонов (далее СУБ) является сохранение однородности при высокой подвижности смеси [11]. Основной акцент в исследованиях самоуплотняющихся бетонных смесей ставится на рецептурные факторы, влияющие на реологические и технологические свойства СУБ [12–14]. Ключевыми для регулирования подвижности и однородности бетонных смесей являются изменения количества воды и количества и качества пластификатора [15, 16]. Также большое значение для регулирования текучести и однородности
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
имеют твердые компоненты бетонных смесей. Так, в работе [17] приведены исследования по использованию отходов медеплавильного производства и нанокремнезема в литых бетонах. Результаты показали, что введение нанокремнезема в доле до 0,5% от массы цемента способствует постепенному увеличению прочности мелкозернистого бетона до 6,7%, но в то же время уменьшает пластичность смеси, которая наблюдается даже при доле добавки до 0,2% от массы цемента. Авторы предложили, что решением данной проблемы может быть увеличение доли поликарбоксилатного пластификатора без увеличения соотношения В/Ц.
Разработка самоуплотняющихся легких бетонов сталкивается с еще большими сложностями [18, 19]. Из-за содержания компонентов разных плотностей (более 1000 кг/м3 и менее1000 кг/м3) однородность структуры подвержена риску расслоения. Поэтому для таких систем особенно важно правильно подбирать состав твердых компонентов [20]. Одним из методов оценки изменения реологии цементноминеральных систем с течением времени является метод осцилляции смеси. Ученые из инженерной школы университета в Глазго совместно с учеными из манчестерского университета в своей статье [21] рассматривают последние достижения в области методов измерения и определения характеристик динамической и статической реологии, уплотнения или разжижения при сдвиге, вязкоупругости и тиксотропного структурного наращивания с помощью реометров в качестве измерительных инструментов.
В ранних исследованиях легких бетонных смесей на полых микросферах методом осцилляции [22] авторы производили оценку изменения реологических свойств ЛСУБ при изменении параметров: концентрации пластификатора и В/Ц. Было установлено, что кинетика изменения вязкости при осцилляции описывается различной интенсивностью, что указывает на преобразование структуры бетонной смеси. Интенсивность тиксотропного разжижения в большей степени зависит от концентрации пластификатора, чем от В/Ц отношения. Достижение высокой стабильности и низкой текучести самоуплотняющихся легких бетонных смесей на полых микросферах находится в противоположенных диапазонах варьирования В/Ц и концентрации пластификатора, что требует поиска компромиссного рецептурного решения, основанного на достижении оптимальной структуры.
Следующий этап развития исследований рецептурных факторов влияния на реологические характеристики и однородность – это определение влияния каждого компонента в отдельно взятой группе цементно-минеральных систем, которые являются составной частью самоуплотняющихся легких бетонных смесей.
МЕТОДЫ И ПРИНЦИПЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
В качестве объекта исследований были рассмотрены цементно-минеральные системы, состоящие из компонентов, входящих в состав высокопрочных легких бетонов на полых микросферах, а именно: портландцемент ЦЕМ I 42,5 (Ц), керамический микросфер ForeSphere (МС), микрокремнезем МК-85 (МКМ), фракционный песок фр. 0,16-0,63 мм (Пф), кварцевая мука (Пм) и вода (В). Свойства компонентов представлены в таблице 1.
Цементно-минеральные системы представляли собой различные комбинации компонентов при постоянном соотношении их массовых частей относительно портландцемента, которое составило:
Ц : МКМ : Пм : Пф : МС : В =
1,00 : 0,11 : 0,09 : 0,28 : 0,40 : 0,50.
Вторая серия отличалась наличием гиперпластификатора Melflux 2651F (Пл) в количестве 1,4% от массы портландцемента.
Исследование реологических свойств цементно-минеральных паст осуществлялось с помощью ротационного вискозиметра MCR 101 (рис. 1) путем измерения величины напряжения сдвига при колебательном воздействии (осцилляции) датчика (измерительная система «шар» диаметром 8 мм) с частотой 15 Гц и углом отклонения 0,42o в течение 600 с. Анализ полученных зависимостей выполнялся в соответствии с методикой, описанной в [22], где
Таблица 1. Свойства компонентов исследуемых паст и бетонных смесей
|
№ |
Компонент |
Истинная плотность, ρ, кг/м3 |
Площадь удельной поверхности, S уд , м2/кг |
Диаметр частицы, df , мкм |
|
1 |
Портландцемент |
3100 |
121,6 |
15,9 |
|
2 |
Микрокремнезем |
2250 |
171,2 |
15,6 |
|
3 |
Кварцевая мука |
2650 |
17,3 |
130,7 |
|
4 |
Фракц. песок |
2650 |
3,3 |
694,6 |
|
5 |
Микросферы |
580 |
169,7 |
61,0 |
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
Рис. 1. Ротационный вискозиметр MCR 101 с измерительной системой «шар»
Для анализа структуры исследуемых дисперсных систем использовались различные структурные параметры. Толщина водной оболочки h в рассчитывается по известной формуле:
VE _ У в
^f SynJ ’ mf
где V в – объем воды, Sf - суммарная удельная поверхность частиц, S уд – удельная поверхность частицы. При этом удельная поверхность может быть выражена упрощенной формулой (2) с учетом сред-
него диаметра частиц или с учетом вклада частиц различного размера (3):
где df и ρ f – диаметр и плотность частиц сухих компонентов соответственно, ν – доля i -х частиц определенного диаметра. Для исследуемых смесей
рассчитывались структуры параметры:
где νЦТ и h ЦТ – объем и толщина прослойки це-
ментного теста соответственно.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
в качестве реологического параметра рассматривалась вязкость смеси. Согласно данной методике, реологическая кривая делится на 3 участка (рис. 2), каждый из которых описывается трендовой линией. Коэффициенты уравнения, описывающие участки, характеризуют поведение исследуемой системы под действием осцилляции.
При разработке самоуплотняющихся высокопрочных легких бетонов для решения задачи паритетного сочетания высокой текучести и однородности бетонной смеси важным является установление роли каждого из его компонентов в протекании указанных процессов. Ранее в [22] предложен подход, позволяющий под действием постоянного ос-
Рис. 2. Общий вид реологической кривой, полученной при осцилляции
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
цилляционного воздействия установить изменение реологических свойств бетонных смесей. При этом изменяющийся характер кривой течения указывает на изменения в структуре исследуемой системы. Анализ выполняется путем деления кинетической зависимости на участки, описываемые различными трендовыми линиями. Коэффициенты этих прямых позволяют судить об интенсивности преобразования структуры исследуемых дисперсных систем.
На рисунке 3 представлены зависимости напряжения сдвига от времени при постоянном вибрационном воздействии для цементных и цементноминеральных паст различного состава с пластификатором и без него.
б
Рис. 3. Изменение напряжения сдвига цементно-минеральных паст с пластификатором (а) и без пластификатора (б) при осцилляции
а
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
На представленных графиках (рис. 3) в соответствии с методикой [22] выделены 3 участка, описываемые прямыми, коэффициенты которых представлены в таблице 2. На рис. 2 отчетливо видно существенное отличие кинетических зависимостей напряжения сдвига для пластифицированных и непластифицированных дисперсных систем. Так, для паст с пластификатором наблюдается непродолжительный (1,5…3,5 с) нисходящий участок 1, очевидно связанный с тиксотропным разжижением. Затем вибрационное воздействие не приводит к изменению напряжения сдвига. Этот участок 2 длится от 150 до 450 с, после чего фиксируется интенсивное приращение величины напряжения сдвига до значений, превышающих начальный предел текучести. Такое поведение может быть связано с переходом дисперсной системы из устойчивой коагуляционной структуры к неоднородной. То есть постоянное вибрационное воздействие приводит к нарушению однородности, например, расслоению пасты из-за сближения и формирования агрегатов плотных частиц, которые под действием силы тяжести стремятся к седиментации. При этом разбавление цементной пасты молотым или фракционированным песком сокращает участок 2.
Для исследуемых паст без пластификатора характерна другая зависимость напряжения сдвига от времени осцилляции. Так, напряжение сдвига имеет существенно большее начальное значение, что выражается более длительным участком 1. При этом начало восходящего участка 3 можно идентифицировать раньше, чем для этих же паст, но с пластификатором. А участок 2 слабо идентифицируется, что отчетливо наблюдается при анализе параметров трендовых линий, представленных в таблице 2.
Из таблицы 2 видно, что в пределах эксперимента продолжительность участка 3 для паст без пластификатора составляет 550 с, при котором приращение напряжения сдвига наступает при достижении близ- ких значений напряжения сдвига, на что указывает b2 = 2,81…4,19. При этом интенсивность приращения, описываемая k3, также имеет близкие значения 0,002…0,003. Подобное поведение исследуемых систем без пластификатора можно объяснить неравномерным распределением воды для смачивания частиц и отсутствием диспергирующего эффекта. Сравнительный анализ коэффициентов для каждого участка показывает роль пластификатора как в разжижении (b1 составляет 1,38…13,8 против 6,39…26,4), так и в скорости нарушения однородности (k3 на порядок выше) паст.
Анализ 1–4 строчки в таблице 2 показывает, что управлять реологией пластифицированных паст можно как с использованием разнодисперсных компонентов, так и с их комбинациями. Показано, что введение в пасту кварцевой муки приводит к незначительному загустеванию, но снижает продолжительность участка 2 с 450 до 250 с, то есть приводит к раннему нарушению однородности. Использование более крупных кварцевых частиц в пасте приводит к большей интенсификации описанного влияния. Большая густота таких паст ( b 1 в 10 раз больше) объясняется большим трением частиц кварцевого песка, а их размер (фр. 0,16–0,63 мм), превышающий размер как муки, так и портландцемента, способствует ускорению расслоения ( k 3 увеличивается с 0,01 до 0,04). Такое влияние может быть нивелировано комбинацией Пф с Пм. В этом случае пластифицированная паста, состоящая из портландцемента, воды и кварцевой муки, формирует прослойку между частицами фракционированного песка, снижая их трение. Однако увеличение доли кварцевых компонентов приводит к ускорению расслоения ( k 3 увеличивается до 0,06) из-за снижения доли вяжущего, формирующего коагуляционную структуру исследуемой системы.
Таким образом, показано: варьирование компонентами дисперсной среды позволяет управлять реологическим поведением пасты. Снижение доли
Таблица 2. Параметры зависимостей напряжения сдвига цементно-минеральных паст от времени осцилляции
|
№ |
Наличие пластификатора |
Маркировка состава |
Участок 1 |
Участок 2 |
Участок 3 |
||||||
|
k 1 |
b 1 |
t 1 , с |
b 2 |
t 2 , с |
k 3 |
b 3 |
t 3 , с |
||||
|
1 |
Пл |
Ц+В |
– |
–0,25 |
1,38 |
3,5 |
0,87 |
447 |
0,01 |
–2,47 |
150 |
|
2 |
+П м |
–0,51 |
1,74 |
1,5 |
1,48 |
248 |
0,02 |
–3,77 |
350 |
||
|
3 |
+П ф |
–13,0 |
13,8 |
1,0 |
0,94 |
149 |
0,04 |
–5,16 |
450 |
||
|
4 |
+Пм+Пф |
–0,67 |
1,81 |
1,5 |
1,52 |
148 |
0,06 |
–10,4 |
450 |
||
|
5 |
– |
– |
–0,85 |
7,29 |
5,0 |
3,39 |
45 |
0,002 |
2,97 |
550 |
|
|
6 |
+П м |
–0,63 |
6,39 |
5,0 |
2,81 |
45 |
0,002 |
2,70 |
550 |
||
|
7 |
+П ф |
–0,84 |
7,73 |
5,0 |
3,01 |
45 |
0,003 |
3,04 |
550 |
||
|
8 |
+Пм+Пф |
–14,5 |
26,4 |
1,5 |
4,19 |
45 |
0,003 |
3,73 |
550 |
||
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
вяжущего за счет наполнения кварцевым песком или тонкой минеральной добавкой снижает способность таких систем сохранять однородность. Особенно это существенно на пластифицированных цементных пастах. Чем крупнее частицы дисперсной фазы, тем интенсивнее процессы расслоения.
Известно, что использование тонких минеральных добавок позволяет повысить однородность дисперсных систем за счет высокой водоудерживающей способности. Влияние микрокремнезема на график кривой напряжения сдвига цементно-минеральных паст при осцилляции показан на рисунке 4.
Рис. 4. Изменение напряжения сдвига цементно-минеральных паст с пластификатором (а) и без пластификатора (б) при осцилляции
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
Рисунок 4 показывает, что пластифицированные цементно-минеральные пасты с микрокремнеземом имеют низкую величину начального напряжения сдвига (менее 12 Па), близкую к значениям для паст без него, показанным на рис. 3 (менее 10 Па), в отличие от непластифицированных паст, где значения изменились на порядок (152…378 Па против 5,4…20,9 Па). На рис. 3б можно выделить пасты Ц+В+МКМ+Пм и Ц+В+МКМ+Пм+Пф, несмотря на возможность выделить отдельные участки, характеризуются относительно низкой изменчивостью напряжения сдвига на протяжении всего периода осцилляционного воздействия, а именно в пределах 1,5…2,3 Па. При этом отсутствие молотого песка (синий и зеленый график на рис. 4а) в составе увеличивает величину начального напряжения сдвига. Также отметим, что системы с микрокремнеземом, с фракционированным песком (зеленый и фиолетовый график на рис. 4а) отличаются наличием восходящего участка на реологической кривой. То есть кварцевый песок выступает в качестве компонента, интенсифицирующего нарушение однородности структуры пасты. Однако для исследуемых систем интенсивность этого процесса незначительна.
Отсутствие пластификатора в исследуемых пастах с микрокремнеземом меняет особенности их реологического поведения (рис. 4б). Так, все виды паст отличаются отсутствием участка 3 в пределах продолжительности проводимого исследования. При этом разжижение вследствие осцилляционного воздействия протекает в схожих временных диапазонах (табл. 3).
Отметим, что увеличение вязкости паст за счет введения микрокремнезема отражается на интенсивности разжижения, которое наступает быстрее (через 2,5 с против 5 с). Однако такая смесь имеет более высокий коэффициент b 2, который увеличился на порядок с 2,81…4,19 до 50,9…59,0.
Таким образом, можно сделать вывод о роли компонентов в исследуемых пастах для управления их свойствами. В пластифицированных цементно-минеральных пастах варьирование содержания кварцевой муки позволяет снизить передел текучести при сохранении однородности. Варьирование содержания крупной фракции кварцевого песка может быть использовано для управления тиксотропным разжижением цементных смесей, но следует учитывать их повышенное стремление к расслоению. Микрокремнезем позволяет стабилизировать структуру цементно-минеральных паст, в том числе пластифицированных.
Очевидно, что в исследуемых дисперсных системах на портландцементе или с кварцевым песком изменение структуры под действием вибрации будет протекать медленнее. Это связано с тем, что плотность дисперсной фазы, в качестве которой выступает фракционированный кварцевый заполнитель и дисперсионная среда (цементно-минеральная паста), имеют близкие значения. Введение полого заполнителя, такого как полые микросферы, приведет к снижению стабильности системы, стремление к расслоению которой будет наступать раньше. Однако обеспечить высокую текучесть, которой должны обладать самоуплотняющиеся бетонные смеси на полом заполнителе, без использования пластификатора, невозможно.
На рисунке 5 показано, что введение полых микросфер в пластифицированные и непластифици-рованные цементно-минеральные системы с микрокремнеземом способствует появлению восходящего участка кривой. Единственным составом без данного участка является Ц+В+МКМ+МС+Пм+Пф. Также видно, что продолжительность периода стабильности больше у систем с пластификатором, где исключением является состав Ц+В+МКМ+МС+Пф, где период сохранения однородности одинаков
Таблица 3. Параметры зависимостей напряжения сдвига цементно-минеральных паст от времени осцилляции
|
№ |
Наличие пластификатора |
Маркировка состава |
Участок 1 |
Участок 2 |
Участок 3 |
||||||
|
k 1 |
b 1 |
t 1 , с |
b 2 |
t 2 , с |
k 3 |
b 3 |
t 3 , с |
||||
|
1 |
Пл |
Ц+В+МКМ |
– |
–19,6 |
20,6 |
2,0 |
1,54 |
598 |
– |
||
|
2 |
+П м |
–2,17 |
3,14 |
2,0 |
1,65 |
598 |
– |
||||
|
3 |
+П ф |
–18,5 |
19,6 |
2,0 |
1,71 |
346 |
0,002 |
1,12 |
200 |
||
|
4 |
+Пм+Пф |
–2,30 |
3,32 |
2,0 |
1,74 |
297 |
0,001 |
1,56 |
300 |
||
|
5 |
– |
– |
–141,4 |
435 |
2,5 |
51,3 |
597 |
– |
|||
|
6 |
+П м |
–142,7 |
443 |
2,5 |
50,9 |
597 |
– |
||||
|
7 |
+П ф |
–203,6 |
514 |
2,5 |
59,0 |
597 |
– |
||||
|
8 |
+Пм+Пф |
–96,4 |
354 |
2,5 |
59,0 |
597 |
– |
||||
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
а
б
Время, с
—e—ц+в+мкм+мс+пм+пф
Рис. 5. Изменение напряжения сдвига цементно-минеральных паст с пластификатором (а) и без пластификатора (б) при осцилляции с такой же по составу смесью без пластификатора. Это еще раз доказывает ранее упомянутый тезис о роли песка как компонента, интенсифицирую- щего нарушение однородности структуры пасты. В непластифицированных системах введение кварцевого заполнителя разной дисперсности и объема
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
(Пм и Пф) способствует смещению в большую сторону во времени начала расслоения, т.е. приводит к более позднему расслоению. В пластифицированных смесях изменение дисперсности заполнителя не приводит к изменению периода начала расслоения: участок № 3 для составов Ц+В+МКМ+МС, Ц+В+МКМ+МС+Пф, Ц+В+МКМ+МС+Пм наступает при t = 350 с. Совместное введение заполнителей разной дисперсности (Пм+Пф) способствует более позднему началу процесса расслоения. Для систем Ц+В+МКМ+МС+Пм+Пф в установленный период осцилляции ( t = 600 с) момент наступления расслоения смеси не фиксируется.
Введение полых микросфер значительно меняет реологию исследуемых цементных паст с микрокремнеземом: как при использовании пластификатора, так и без. Практически все изучаемые системы с микросферами имеют участок 3 (рис. 5б) в пределах продолжительности проводимого исследования. Разжижение вследствие осцилляции протекает в схожих временных диапазонах для пластифицированных систем, кроме состава с Пм+Пф, и в разных диапазонах для систем без пластификатора, где уменьшение участка 3 происходит за счет увеличения крупности кварцевого заполнителя (табл. 4).
Особенностью реологического поведения смесей на полых микросферах является наличие короткого промежутка в начальный период времени, когда под колебательным воздействием измерительной системы реометра фиксируется увеличение напряжения сдвига. Объяснение такого характера изменения и его значимость требуют дополнительного исследования.
Таким образом, установлено, что многокомпонентные дисперсные системы обладают сложным реологическим поведением. Введение легкой мелкодисперсной фазы стабилизирует систему и пре- пятствует расслоению на определенный период времени.
Очевидно, что реологическое поведение дисперсных систем связано с формированием определенной структуры. Свойства такой структуры зависят от параметров, которые достигаются варьированием рецептурных факторов. К таким параметрам структуры для цементно-минеральных паст и бетонных смесей относят объем цементного теста, толщину водной прослойки, размеры частиц дисперсной фазы, коэффициент раздвижки зерен или расстояние между частицами дисперсной фазы и др. [5]. В таблице 5 представлены некоторые структурные параметры исследуемых смесей.
Варьирование рецептуры цементно-минеральной пасты или бетонной смеси приводит к формированию структуры, которую можно описать различным параметром. В таблице 5 это наглядно продемонстрировано. Установление зависимости реологических свойств дисперсной системы от ее параметров структуры позволит определить рецептурные факторы, позволяющие ими управлять. В таблице 6 представлены результаты корреляционного анализа реологических параметров для некоторых исследуемых дисперсных систем.
Установлено, что параметры k 1, b 1, b 2 систем, описывающие направление изменения напряжения сдвига при осцилляции, с пластификатором и без него, имеют хорошую корреляцию с некоторыми параметрами структуры. Из таблицы 5 видно, что в системах без пластификатора чувствительным структурным параметром, для которых характерен высокий коэффициент корреляции | r | > 0,70, является толщина водной прослойки, объем цементного теста и толщина цементного теста. Однако это характерно только для параметра b 2, описывающего величину напряжения сдвига,
Таблица 4. Параметры зависимостей напряжения сдвига цементно-минеральных паст от времени осцилляции
|
№ |
Наличие пластификатора |
Маркировка состава |
Участок 1 |
Участок 2 |
Участок 3 |
||||||
|
k 1 |
b 1 |
t 1 , с |
b 2 |
t 2 , с |
k 3 |
b 3 |
t 3 , с |
||||
|
1 |
Пл |
Ц+В+МКМ+МС |
– |
–0,55 |
4,69 |
2,0 |
2,41 |
346 |
0,003 |
1,59 |
250 |
|
2 |
+П м |
–0,58 |
4,85 |
2,0 |
2,58 |
346 |
0,002 |
1,79 |
250 |
||
|
3 |
+П ф |
–0,01 |
3,21 |
148 |
2,28 |
200 |
0,004 |
1,04 |
250 |
||
|
4 |
+Пм+Пф |
–0,003 |
3,4 |
146 |
3,0 |
454 |
– |
– |
– |
||
|
5 |
– |
– |
–1,33 |
172,4 |
98,5 |
66,6 |
251,5 |
0,02 |
59,8 |
250 |
|
|
6 |
+П м |
–1,12 |
251,4 |
199 |
83,0 |
201 |
0,02 |
75,3 |
200 |
||
|
7 |
+П ф |
–0,53 |
195,4 |
299 |
78,8 |
201 |
0,01 |
74,0 |
100 |
||
|
8 |
+Пм+Пф |
–0,65 |
203,8 |
249 |
82,6 |
251 |
0,03 |
66,0 |
100 |
||
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
2026; 18 (2): 167–179
Nanob
Таблица 5. Структурные параметры цементно-минеральных паст
|
№ |
Дисперсная |
Σ S , ·103 м2 |
h в , мкм |
ν ЦТ |
Sf , ·103 м2 |
h ЦТ , мкм |
h ЦТ / d f |
|
|
среда |
фаза |
|||||||
|
1 |
Ц+В |
П м |
72,5 |
8,03 |
0,96 |
0,9 |
1010 |
7,72 |
|
2 |
П ф |
72,1 |
7,46 |
0,89 |
0,5 |
1653 |
2,38 |
|
|
3 |
МКМ |
83,1 |
6,88 |
0,94 |
11,5 |
81,8 |
5,25 |
|
|
4 |
МС |
111,2 |
2,98 |
0,55 |
39,7 |
13,7 |
0,23 |
|
|
5 |
П м +П ф |
73,0 |
7,10 |
0,85 |
1,48 |
575 |
1,39 |
|
|
6 |
Пм+МКМ |
84,0 |
6,54 |
0,91 |
12,5 |
72,6 |
0,99 |
|
|
7 |
Пм+МС |
112,2 |
2,88 |
0,53 |
40,6 |
13,1 |
0,14 |
|
|
8 |
МКМ+П ф |
83,6 |
6,10 |
0,84 |
12,0 |
69,7 |
0,20 |
|
|
9 |
МКМ+МС |
122,7 |
2,61 |
0,53 |
51,2 |
10,3 |
0,27 |
|
Таблица 6. Коэффициент корреляции между структурными и реологическими параметрами
Таким образом, показано, что распространенные структурные параметры, используемые для описания дисперсных систем, имеют ограниченную применимость. Так, для густых смесей выбранные структурные параметры могут быть использованы для оценки интенсивности разжижения, а для текучих смесей – для оценки предельной величины разжижения. Однако стоит отметить, что ни один из указанных структурных параметров, рассчитанных по известным рецептурным формулам, не учитывает вклад пластификатора. То есть и распределение воды ( h в), и объем цементного теста (νЦТ), который от него зависит, для системы с пластификатором и без него представляется идентичным структурным параметрам. В связи с этим для пластифицированных дисперсных систем, таких как бетонные смеси самоуплотняющихся бетонов, требуются параметры, учитывающие роль пластификатора.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
По результатам проведенных исследований установлено, что пластифицированные многокомпонентные дисперсные системы обладают сложным реологическим поведением, которое указывает на особенности формирования структуры в присутствии ПАВ. Показано, что наполнение цементных систем более крупными компонентами снижает способность таких паст сохранять однородность. Большая доля тонких компонентов, таких как кварцевая мука или микрокремнезем, повышают однородность как пластифицированных, так и непластифицированных цементно-минеральных систем. Установлено, что полые микросферы существенно меняют реологию цементных паст, выраженную повышенной склонностью к расслоению. Корреляционный анализ показал некорректность использования традиционных структурных параметров дисперсных систем для описания их свойств, особенно с пластификатором. Традиционно применяемые параметры структуры (например, толщина водной прослойки или толщина прослойки цементного теста) не учитывают свойства дисперсных фаз и жидкости в системе. Это указывает на необходимость поиска таких критериев.
Nanotechnologies in construction
Нанотехнологии в строительстве
СТРОИТЕЛЬНОЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
2026; 18 (2): 167–179
Nanob