Термодинамический анализ статических закономерностей процесса жидкостно-твердофазной экстракции термолабильных компонентов из растительного сырья
Автор: Алексанян И.Ю., Нугманов А.Х.Х., Коннова О.И., Соколова Е.В.
Журнал: Вестник Красноярского государственного аграрного университета @vestnik-kgau
Рубрика: Пищевые технологии
Статья в выпуске: 2, 2026 года.
Бесплатный доступ
Цель исследования - проведение термодинамического анализа статических закономерностей процесса жидкостно-твердофазной экстракции термолабильных компонентов на примере получения экстрактов из топинамбура и солодкового корня. Задачи: экспериментально выявить статические закономерности процесса жидкостно-твердофазной экстракции объектов исследования; провести термодинамический анализ статических закономерностей процесса жидкостно-твердофазной экстракции; определить параметры статики экстракции, такие как энергетические составляющие свободной энергии Гиббса; оценить тепловой эффект процесса жидкостно-твердофазной экстракции объектов исследования. Объекты исследования - топинамбур, корень солодки голой, водные экстракты инулина и глицирризиновой кислоты. В данном исследовании данный анализ проведен, опираясь на уравнения термодинамики. Приведены результаты расчета констант распределения целевых компонентов между экстрагентом и твердой фазой и определены параметры статики экстракции, такие как энергетические составляющие свободной энергии Гиббса. Учитывая общую теплоту, затрачиваемую при переносе компонента из фазы в фазу, в уравнении теплового баланса, как пример, определено изменение температуры при экстракции с учетом теплоемкости экстракта. Следует отметить, что при изменении гидромодуля и концентрации экстракта, а также вида экстрагента, природы сырья и переносимого компонента тепловой эффект может усиливаться. Полученные результаты позволяют учесть экзотермический эффект или эндотермический для каждого вида сырья и переносимого компонента при проведении процесса экстракции в аспекте соблюдения температурных ограничений, а также могут использоваться для определения энергоемкости процесса экстрагирования и моделировании обозначенной операции. Энергия при экстракции расходуется не только на сам процесс растворения извлекаемого компонента, но и на преодоление его структурной (энтропийной) или адсорбционной связи с сырьем или рафинатом, что можно обеспечить посредством физических эффектов, в частности дополнительной энергией при нагреве гидромодуля или экстрагента или при ультразвуковой кавитации.
Растительное сырье, экстракция, ультразвук, энергоемкость процесса, термодинамический анализ, свободная энергия, энтальпия, энтропия
Короткий адрес: https://sciup.org/140314926
IDR: 140314926 | УДК: 664+663.814 | DOI: 10.36718/1819-4036-2026-2-199-214
Thermodynamic analysis of static regularities of liquid-solid-phase extraction of thermolabile components from plant raw materials
The aim of the study is to conduct a thermodynamic analysis of the static patterns of the liquid-solid-phase extraction of heat-labile components using the example of obtaining extracts from Jerusalem artichoke and licorice root.
Текст научной статьи Термодинамический анализ статических закономерностей процесса жидкостно-твердофазной экстракции термолабильных компонентов из растительного сырья
Введение. Общеизвестно, что перспективы выработки пищевых материалов, особенно функциональной ориентации, обусловлены стремлением к уменьшению их себестоимости и операций при их получении. На настоящий момент производство пребиотиков особенно попу- лярно в аспекте функциональных пищевых премиксов, таких как инулин, который в композициях на водной основе имеет способность имитационно заменять липидную фракцию и глюкозу, обеспечивать энергетическую потребность клеток и, кроме того, стабилизировать эмульсии при росте вязкости жидкой фазы. Одним из источников инулина служат клубни топинамбура, при этом для более полного использования предварительно измельченного растительного сырья селективное извлечение инулина из клубней топинамбура проводят методом жидкостно-твердофазной экстракции (ЖТФЭ) полярными растворителями, в частности водным экстрагентом [1-4].
Для селективного извлечения основных классов компонентов, в т. ч. и биологически активных веществ, экстрагентами варьируемой полярности из диспергированного корня солодки также используют те или иные методы ЖТФЭ. При этом можно извлекать группы соединений с учетом происхождения экстрагента, в частности петролейный эфир и гексан применяют для экстракции жиров, этилацетат - для флавоноидов, полифенолов и агликонов, этанол - для сахаров, гликозидов и флавоноидов [5, 6]. Целевым извлекаемым компонентом из корня солодки является глицирризиновая кислота (ГК), извлечение которой проводят водными растворами оснований, в частности ацетоном или карбонатом натрия, но чаще всего просто водной средой. Общеизвестно, что ГК применяется как пищевой подсластитель и в составе препаратов солодки как лекарственное средство [7, 8].
Разработка оригинальных и совершенствование известных аппаратов для экстракции и, как следствие, методов проведения данной операции актуальны и невозможны без информации о параметрах и свойствах объектов производства и, кроме того, характере протекания массо- и теплопереноса [9-11]. Как известно, ЖТФЭ - это основная операция в технологии избирательного извлечения глицирризино-вой кислоты и инулина, к тому же ультразвуковое воздействие при ее проведении способствует повышению эффективности массоперено-са. Применение ультразвукового воздействия интенсифицирует ЖТФЭ, обусловливая увеличение удельного выхода извлекаемых компонентов, который обусловлен скоростью и временем акустического влияния, температурой растворителя и величиной гидромодуля как соотношения масс экстрагента и сырьевого материала [12–14]. В современных условиях ультразвуковое воздействие ЖТФЭ широко применяется для избирательного извлечения биоло- гически активных веществ из растительных или животных сырьевых материалов.
Отметим специфические особенности ультразвукового воздействия при использовании ЖТФЭ.
В общем случае на эффективность и продолжительность ЖТФЭ влияет дисперсный состав исходного материала, и по этой причине предварительно его подвергают диспергированию, кроме того, особое значение имеет полное и равномерное контактирование между экстрагентом и поверхностью каждой частицы, чего добиваются, к примеру, перемешиванием. Также следует отметить, что при ЖТФЭ целесообразно снижать величину гидромодуля [7, 9, 11, 12, 14]. Повышение температуры экстрагента при использовании ультразвука также способствует ускорению ЖТФЭ, однако необходимо строго соблюдать температурные ограничения, поскольку при превышении определенного порога высока вероятность деструкции целевых термолабильных компонентов в экстрагируемом сырье, а в экстракте активизируется формирование газовых агломераций, что, как следствие, обусловливает нивелирование подводимой дополнительной акустической энергии [12, 13, 15]. Завершение проводимой ЖТФЭ производится, как известно, при достижении равновесного состояния между взаимодействующими фазами, при этом устойчивое равновесие достигается при условии минимальных значений внутренней энергии (U), энтальпии (H) и свободной энергии Гиббса (G) в рассматриваемой двухфазной системе [16-18].
Обычно термодинамический анализ проводят для тепловых или тепло-массообменных процессов, в частности сушки, что широко освещено в различных научных публикациях [19-21], а процесс экстракции относят, как правило, к чисто массообменным и публикации по этой теме практически отсутствуют, кроме отдельных [16, 17], но при применении повышенных температур или физических воздействий, к примеру ультразвуковой кавитации, которая сама по себе способствует тепловому эффекту. Такой анализ становится целесообразным для определения изменения температуры при соблюдении температурных ограничений и выявления общей энергии, расходуемой не только на сам процесс растворения извлекаемого компонента, но и на преодоление его структурной (энтропийной) или адсорбционной связи с сырьем или рафинатом, что и послужило целью данного исследования. В данной работе термодинамический анализ экстракции в системе «твердое тело - экстрагент» проведен на примере получения востребованных на мировом рынке экстрактов из растительного сырья (топинамбур и солодковый корень), опираясь на классические понятия и уравнения термодинамики [2, 5, 8].
Отметим, что в отличие от сушки, где между фазами распределяется влага и показателем этой процедуры служит зависимость активности воды или относительной влажности внешней паровоздушной среды от равновесной влажности твердой фазы, при экстракции между фазами распределяется определенный компонент, показателем чего является коэффициент его распределения между фазами как аналог активности воды, или его зависимость от равновесной концентрации переносимого компонента в твердой фазе по физической аналогии с сушкой [11, 13, 17, 22]. Кроме того, результаты данного анализа позволят корректно составить уравнения теплового баланса и осуществить моделирование данной операции, к тому же приведенный подход дает возможность комплексно исследовать другие процессы, причисляемые к чисто массобменным.
Цель исследования - проведение термодинамического анализа статических закономерностей процесса жидкостно-твердофазной экстракции термолабильных компонентов на примере получения экстрактов из топинамбура и солодкового корня.
Задачи : экспериментально выявить статические закономерности процесса жидкостнотвердофазной экстракции объектов исследования; провести термодинамический анализ статических закономерностей процесса жидкостнотвердофазной экстракции; определить параметры статики экстракции, такие как энергетические составляющие свободной энергии Гиббса; оценить тепловой эффект процесса жидкостно-твердофазной экстракции объектов исследования.
Объекты и методы. Объектами исследования послужили топинамбур, корень солодки голой, водные экстракты инулина и глицирризи-новой кислоты.
Для проведения исследований использовались клубни топинамбура сорта Интерес, выращенные в Камызякском районе Астраханской области. При выборе обращалось внимание на внешний вид клубней, которые должны быть твердыми, без признаков гнили, плесени или механических повреждений, и размер, выбирались клубни среднего размера, примерно одинаковые по весу, для обеспечения однородности выборки. Для хранения топинамбура клубни помещали в полиэтиленовые пакеты с отверстиями для вентиляции и размещали в овощном отсеке холодильника при температуре 175– 177 К. Для исследований использовался корень солодки голой, выращенной в Красноярском районе Астраханской области. При выборе обращалось внимание на целостность корней, отсутствие плесени и посторонних запахов. Сушеный корень был помещен в герметичные стеклянные банки и хранился в сухом, темном и прохладном месте при комнатной температуре (не выше 198 К).
С целью осуществления термодинамического анализа ЖТФЭ инулина и глицирризиновой кислоты определены коэффициенты их распределения (р между экстрагентом и твердой средой. Коэффициент распределения (р, обусловливающий экстракционную способность экстрагента по отношению к распределяемому компоненту Л , определен равновесным условием
А^ Лж.
1вж
Коэффициент распределения ф находим как
Р = г, тв где Сж и Ств - равновесная доля компонента Л в твердой и жидкой фазах.
При описании и обработке полученных данных использованы следующие обозначения параметров:
-
- Мсм, кг - масса экстракционной смеси (сырье и экстрагент), подвергаемая обработке с использованием ультразвукового воздействия частотой 22 кГц и интенсивностью 50 Вт/см2;
-
- Мэкс, кг - масса экстракта (после фильтрования);
-
- МА в сырье, кг - масса инулина или глицир-ризиновой кислоты (ГК) в сырье в составе экстракционной смеси;
-
- МА в экс, кг - масса инулина или ГК в составе экстракта;
-
- Мра ф , кг - масса рафината;
-
- МА в ра ф , кг - масса инулина или ГК в составе рафината;
– У , кг/кг – содержание инулина или ГК в рафинате;
– х , кг/кг – содержание инулина или ГК в экстракте (опытные данные);
– У с, кг/кг – содержание инулина или ГК в исходном сырье.
При описании и обработке полученных данных использованы следующие соотношения:
м раф = м см - мэкс; м А в раф = м А в сырье - м А в экс;
А в раф А в сырье -МА в экс у м раф = см -мэкс
<р = ; <р с = .
При описании и обработке полученных данных использован следующий алгоритм.
Извлечение инулина способом ЖТФЭ из диспергированных клубней топинамбура с гидромодулем «сырье : вода», равным 1 : 4, 1 : 6 и 1 : 8, осуществляется в течении 20–60 мин с применением ультразвука частотой 22 кГц и интенсивностью его воздействия 50 Вт/см2 с перемешиванием суспензии при 15–30 об/мин мешалки и ее циркуляции с кратностью 20– 30 объемов/ч при температурах 313–353 К. Термодинамический анализ осуществлялся при рациональном гидромодуле 1 : 4 [3, 4].
Извлечение ГК способом ЖТФЭ и перколяцией из диспергированного корня солодки, высушенного до влажности 8–12 %, осуществляется следующим образом. Водную среду пропускают сквозь слой сырья при отношении его массы к массе водной среды в диапазоне от 1 : 8 до 1 : 12 при температурах 323–333 К в течение 4– 6 ч и микроволновом воздействии частотой 2450 МГц, а также мощностью в интервале 600– 1000 Вт. Фильтрование экстракта проводят механически через фильтрующую перегородку, далее осуществляют концентрирование путем вакуум-выпаривания экстракта при температуре 328–333 К и остаточном давлении ≤ 4 кПа до содержания сухих веществ в экстракте 62–68 %. Термодинамический анализ осуществлялся при рациональном гидромодуле 1 : 8 [7].
Опираясь на полученные опытные данные, проводят термодинамический анализ изучаемых систем.
Изменение свободной энергии Гиббса ΔF находим в бесконечно малой области варьиро- вания равновесных концентраций контактирующих фаз в процессе экстракции при определенной температуре по соотношению
∆ F =- RT ln (р = -19,15 Т lg ср , (7)
где 19,15 – переводной коэффициент, равный произведению универсальной газовой постоянной R = 8,314 (Дж/(моль К)) и коэффициента перевода 2,3 между ln (р и lg ср .
Путем математической обработки изотерм экстракции определяем изменение термодинамических показателей, составляющих соотношение Гиббса-Гельмгольца для варьирования свободной энергии Гиббса ∆ F (Дж/моль) при
Р , Т = :
∆ F =∆ Е - Т ∆ S , (8)
где ∆ Е ,∆ S – варьирование внутренней энергии (энтальпии) и энтропии.
Взяв производную (8) по У при Р , т = имеем
т , р
- т ∙
где энтропийное слагаемое т ∙ ( 1 для
, носителя целевого компонента с существенной долей структурной (или энтропийно связанной) влаги и других компонентов имеет заметную величину.
В результате можно выявить закономерность варьирования ∆F и ее составляющих от температуры системы и У. Взяв производную по T, получаем д (dAF\
,
-
-д ( RT\g φ ) -R- (ng φ )
.
Как известно, в дифференциальное уравнение переноса тепла входит общая тепловая энергия на перенос компонента из фазы в фазу ( г ), равная сумме теплот 7 см и 7 энт, участвующих в процессе теплопереноса, которые можно выразить через соотношение (9):
7см =- ( ) =- RT In (p ; (12)
,
Учитывая все то же соотношение (9), а также (12) и (13), общая тепловая энергия г определяется дифференциальным изменением свободной энергии изотермического переноса, численно равной работе переноса одного моля компонента из сырья и далее из рафината при постоянной температуре и энтропийной составляющей ( г энт )
В итоге можно принять, что величина г равна дифференциальному изменению внутренней энергии, обусловливающей изменение Т при экстракции. Причем г – это удельная энергия или ее дифференциальное изменение, а энергия, затрачиваемая на проведение экстракции, равна определенному интегралу от г в пределах от Ус (начало экстракции) до У (экстракция завершена), т. е. общая энергия на проведение экстракции гобщ =∫ (У) ду. (15)
У с
Учитывая общую теплоту т общ, затрачиваемую при переносе компонента из фазы в фазу, в уравнении теплового баланса можно определить не только изменение тепловой энергии на растворение экстрактивных веществ в экстрагенте, зная теплоемкость экстракта, но и энергию, идущую на нарушение связи извлекаемого компонента с сырьем и далее с рафинатом.
Результаты и их обсуждение. Результаты экспериментального исследования процесса экстрагирования из объектов исследования при вышеуказанных условиях, представлены в таблицах 1–4.
Параметры процесса экстракции инулина Parameters of the inulin extraction process
Таблица 1
|
Номер эксп. |
т , К |
м см, кг |
м экс, кг |
м А в сырье , кг |
м ра ф , кг |
|
|
1 |
313 |
2,5 |
1,82 |
0,077 |
0,68 |
|
|
2 |
333 |
1,74 |
0,76 |
|||
|
3 |
353 |
1,62 |
0,88 |
|||
|
Номер эксп. |
У с, кг/кг |
м А в раф , кг |
X , кг/кг |
У , кг/кг |
<р |
(р с |
|
1 |
0,154 |
0,0073 |
0,0383 |
0,0108 |
3,557 |
0,248 |
|
2 |
0,0055 |
0,0411 |
0,0072 |
5,669 |
0,266 |
|
|
3 |
0,0044 |
0,0448 |
0,0050 |
8,990 |
0,323 |
|
Таблица 2
|
Номер эксп. |
т , К |
м см , кг |
м экс, кг |
м А в сырье , кг |
м ра ф , кг |
|
|
1 |
323 |
45 |
35,0 |
0,72 |
9,80 |
|
|
2 |
328 |
33,8 |
11,2 |
|||
|
3 |
333 |
32,9 |
12,1 |
|||
|
Номер эксп. |
У с, кг/кг |
м А в раф , кг |
X , кг/кг |
У , кг/кг |
(р |
ip с |
|
1 |
0,144 |
0,14 |
0,011 |
0,01428 |
0,77 |
0,076 |
|
2 |
0,16 |
0,012 |
0,01426 |
0,84 |
0,083 |
|
|
3 |
0,17 |
0,013 |
0,01405 |
0,93 |
0,090 |
|
Таблица 3
|
Номер эксп. |
103/ т , 1/К |
ip |
lg (р \ |
ip с |
lg ip с |
|
1 |
3,19 |
3,56 |
0,55 |
0,25 |
–0,60 |
|
2 |
3,00 |
5,67 |
0,75 |
0,27 |
–0,57 |
|
3 |
2,83 |
8,99 |
0,95 |
0,32 |
–0,50 |
Таблица 4
|
Номер эксп. |
103/T , 1/К |
ф |
1g ф |
ф с |
1 дф с |
|
1 |
3,096 |
0,77 |
–0,114 |
0,076 |
–1,119 |
|
2 |
3,049 |
0,84 |
–0,076 |
0,083 |
–1,081 |
|
3 |
3,003 |
0,93 |
–0,032 |
0,090 |
–1,000 |
Параметры процесса экстракции ГК
Parameters of the GA extraction process
Параметры статики процесса экстракции инулина
Static parameters of the inulin extraction process
Параметры статики процесса экстракции ГК
Parameters of the statics of the GA extraction process
В среде Graph построены равновесные изотермы экстракции, представленные на рисунках 1 и 2, т. е. графики зависимости
1gV =f ( y m )> (16)
где y m - текущая концентрация рафината при варьировании х в исходном экстрагенте и в насыщенном экстракте при равновесии от 0 до х в диапазоне от у до у с при различных фиксированных Т или 103/Т .
it*89
0.8 ■
з
0.6
0.4-
0.2
О
-0.2-
-0.4-
-0.6
1 - 1О’/Т=3.19
2 - l(F/T=3,00
3 - 1(Р/Т=2,83
Извлечение инулина
у, KI /к|
4-----I-*
О 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16
Рис. 1. Изотермы экстракции инулина в выбранных диапазонах исследования температуры и равновесных концентраций целевого компонента в рафинате
Isotherms of inulin extraction in the selected ranges of temperature and equilibrium concentrations of the target component in the raffinate tl?9
О-
1 - 1О'/Т=3,О96;
<-> 16
Рис. 2. Изотермы экстракции ГК в выбранных диапазонах исследования температуры и равновесных концентраций целевого компонента в рафинате
Extraction isotherms of GA in the selected temperature ranges and equilibrium concentrations of the target component in the raffinate
Вследствие того, что Ут определяется из уравнения материального баланса, уравнение (16) является линейной функцией и представляется как lg <Р = + bi .
Для экстракции инулина:
103/ Т = 3,19: lg =
103/ т = 3,00: lg =
103/ т = 2,83: lg = Для экстракции ГК:
103/ т = 3,096: lg =
103/ т = 3,049: lg =
103/ т = 3,003: lg =
Отметим, что изотерма экстракции может быть и нелинейной, если переносимый компонент частично адсорбционно или структурно связан с сухим скелетом рафината, как, например, при сушке влага (свободная и связанная), тогда 2 крайних точек для построения изотермы недостаточно и надо проводить ЖТФЭ, используя не только чистый экстрагент, но еще и экстракт с разной концентрацией переносимого компонента.
-8,028Ут + 0,636;
-8,994Ут + 0,815;
-9,730Ут + 0,998.
-7,747Ут - 0,0034;
-7,746Ут + 0,0345;
-7,449Ут + 0,0727.
Если описать зависимость коэффициентов щ и bi от 103/ Т , то получим следующее обобщенное уравнение функции:
lg (Р =( Ут,103/Т ).
Линейные зависимости а^ и bi от 103/ Т для экстракции инулина и ГК показаны соответственно на рисунках 3 и 4.
Рис. 3. Графическая зависимость коэффициентов ^i и bi от 103/ Т при экстракции инулина Graphical dependence of the coefficients a-i and bi on 103/ T during inulin extraction
Рис. 4. Графическая зависимость коэффициентов O-i и bi от 103/ T при экстракции ГК Graphical dependence of the coefficients ai and bi on 103/ T during GA extraction
Из графиков, представленных на рисунках 3 и 4, следует, что полученные зависимости можно описать как линейные.
Тогда для инулина:
a=4,728∙103/T - 23,11; b=-1,006∙103/T + 3,844.
И для ГК:
a=-3,204∙103/T + 2,174; b=-0,821∙103/T + 2,539.
При этом уравнение функции (23) представим для инулина и ГК соответственно как lg Ф=(4,728∙103/T - 23,11)Ут-1,006∙103/T + 3,844 (28)
и lg (p=(-3,204∙103/T + 2,174)Ут-0,821∙103/T + 2,539. (29)
Трехмерные графики полученных функций (28) и (29) для инулина и ГК соответственно показаны на рисунках 5 и 6.
Рис. 5. Графическая зависимость ig =( Ут,103/T ) при Ут от 0 до 0,154 кг/кг и l03/T от 0 до 3,0 1/К для экстракции инулина Graphic dependence ig =( Ут,103/T ) for Ут from 0 to 0.154 kg/kg and l03/T from 0 to 3.0 1/K for inulin extraction Рис. 6. Графическая зависимость ig^ = /( Ут,103/T ) при Ут от 0 до 0,144 кг/кг и l03/T от 0 до 3,0 1/К для экстракции ГК Graphic dependence ig Тогда, согласно соотношениям (7)–(14), для экстракции инулина и ГК соответственно имеем: ∆F = -19,15Т((4,728 ∙ 103/Г - 23,11)Ут - (dAF\ = -19,15Т(4,728 ∙ 103/т - 23,11) = \ оу J d /dAF\ _ /dAS\ _ ,=-,= /dAS\ = -442,56; ду / гр ,р (dAF\ /dAS\ (дАЕ\ +Т∙= ду / р ,р ' ду 'т,р ' ду 'т,р ∆F = -19,15Т((-3,204 ∙ 103/Т + 2,174)Ут - = -19,15Т^-3,204 ∙ 10- + 2,174 = д /dAF\ _ /dAS\ _ ,=-,= (dAS\ = 41,632; ду / р ,р /dAF\ (dAS\ (дАЕ\ +Т∙= ду /'р , р ду / т , р ду / т ,р 1,006 ∙ 103/Т + 3,844); 442,56Т - 90,54 ∙ 103; 442,56; = -90,54 ∙ 103. 0,821 ∙ 103/т + 2,539); 41,632т + 61,357 ∙ 103; -41,632; = 61,357 ∙ 103. Учитывая, что молярная масса инулина равна 6000 г/моль, или 6 кг/моль, а для ГК – 822,9 г/моль, или 0,8229 кг/моль, соответственно имеем: – Дж/кг = (Дж/моль)/(кг/моль) = (Дж/моль)/6 = 0,167(Дж/моль); – Дж/кг = (Дж/моль)/0,8229 = 1,215 (Дж/моль). Тогда для экстракции инулина: И для экстракции ГК: Дж = -50,583T+74,549∙10з , кг 3Z1S\ dy / т,p = 50,583 Дж кг∙ К ; dAF Дж = 73,91T-1,512∙104 Г , кг dAE\ _ =74,549∙103 ду ' т , Дж . кг dAS\ dy ) -73,91 т,p Дж кг ∙ К ; dAE dy -1,512 ∙ 10 4 На рисунках 7 и 8 показана функция ( 1 =(T) в Дж/кг в интервале темпера , тур от 313 до 353 К для экстракции инулина и ГК соответственно. Рис. 7. Графическая зависимость ) =(T) при экстракции инулина , Graphic dependence ( 1 =(T) during inulin extraction \ dy J T ,P Рис. 8. Графическая зависимость ( Ал, =(T) при экстракции ГК , Graphic dependence ( Ал, 1 =(T) during GA extraction , Согласно соотношениям (12)–(15), запишем для экстракции инулина и ГК соответственно: гин =-1,512∙104 су г общ = -15120ду = - 15120(У-Ус); с 7гк = 74549 Тогда из соотношения т общ = Син ∙∆т (31) определим ∆Т как изменение температуры при экстракции, которое следует учесть для соблюдения температурных ограничений, в частности при выборе и ограничении температуры экстрагента, при повышении которой, в свою очередь, существенно растет и V, соответственно удельный выход экстрактивных веществ су т общ = 74549ду = 74549(У-Ус). Jyс ∆т= общ ∆ = rm. Lин В работе [23] приведены опытные данные по удельной массовой теплоемкости инулина и его экстракта син (Дж/(кг К)) при разных концентрациях X (кг/кг), причем соотношение с ин = f(X) для экстракта инулина выглядит как К примеру, для инулина при температуре, равной 313 К тобщ = -15120(0,01076 - 0,154) = 2166, То есть син = 1176X + 4190(1 - X). (30) =0,6 1К. При реальной X = 0,045 кг/кг для экстракта син = 4054 Дж/(кг К). В работе [24] приведены опытные данные по удельной массовой теплоемкости ГК и ее экстракта сгк (Дж/(кг К)) при разных концентрациях X (кг/кг), причем соотношение с гк = f(X) для экстракта ГК выглядит как сгк = [0,1021(т - 273)3 - 13,433(Т - 273)2+ + 605,431(Т-273) - 174689,570]х + 4186(1 - X). (33) При реальной концентрации X = 0,013 кг/кг иТ=333 К для ГК экстракта, согласно (33), ее теплоемкость будет равна: сгк= 4139 Дж/(кг К). К примеру, для ГК при температуре, равной 313 К: гобщ = 74549(0,01405 - 0,144) = -9688. То есть ∆Т=-4139=-2,34≈-2,5К. Следует отметить, что даже небольшое превышение пороговой температуры для термолабильных компонентов может привести к их деструкции и, как следствие, снижению качества и биологической активности экстрактов. Кроме того, следует отметить, что при изменении гидромодуля и концентрации экстракта, а также вида экстрагента, природы сырья и переносимого компонента, тепловой эффект может варьироваться, в частности усиливаться. Как следует из полученных данных, процессы водной экстракции инулина из топинамбура являются экзотермическими (с выделением тепла f <0), а ГК из корня солодки эндотер- , / (дДЕ\ \ л\ мическими (с поглощением тепла \ I >0), , что связано с образованием или разрушением межмолекулярных водородных связей при выделении или поглощении тепловой энергии и величиной энергии сольватации (в водных растворах гидратации) молекул инулина и ГК экстрагентом при электростатическом взаимодействии между ними и растворителем, что сопровождается изменением энтропии системы. К тому же по результатам проведенного исследования выявлено, что энтропийный фактор г fdAS\ г hr сравним с другими энергетическими , составляющими, что обусловлено структурной или энтропийной связью инулина и ГК с рафинатом. Исследованиями установлено, что повышение температуры вызывает рост коэффициента распределения в системе и смещает равновесие экзо- или эндотермической реакций, снижая скорость прямого процесса. Изменение энергии Гиббса ( ( Зу )>0 для инулина и ( Зу )<0 для ГК во всем изучаемом температурном интервале) в процессе выделения компонентов обусловлено величиной энтропийной составляющей, которая обусловлена сольватацией молекул инулина и ГК экстрагентом. В экстракте также возможны процессы ассоциации и деструкции молекул инулина и ГК за счет образования или разрушения межмолекулярных водородных связей. Также установлено, что закономерность варьирования энергии Гиббса процедуры распределения линейна. Кроме того, предположено, что на движущую силу процесса распределения инулина и ГК при водной экстракции влияет диполь-дипольное взаимодействие, ориентационный эффект и донорно-акцепторное взаимодействие как механизм образования ковалентной связи за счет вакантной орбитали одной частицы и не поделенной электронной пары другой (атом или ион, который предоставляет пару электронов, называют донором, а атом, предоставляющий вакантную электронную орбиталь, – акцептором) между экстрагентом и компонентами водного экстракта. При этом, как уже отмечалось, гобщ при экстракции расходуется не только на сам процесс растворения извлекаемого компонента, но и на преодоление его структурной (энтропийной) или адсорбционной связи с сырьем или рафинатом, что можно обеспечить, в частности, дополнительной энергией при нагреве гидромодуля или экстрагента или при ультразвуковой кавитации. Заключение. Для топинамбура и корня солодки, а также процессов водной экстракции из них инулина и ГК рассчитаны константы их распределения между экстрагентом и твердой фазой, проведен термодинамический анализ и определены параметры статики экстракции, такие как энергетические составляющие свободной энергии Гиббса. Отмечено, что гобщ при экстракции расходуется не только на сам процесс растворения извлекаемого компонента, но и на преодоление его структурной (энтропийной) или адсорбционной связи с сырьем или рафинатом, что можно обеспечить, в частности, дополнительной энергией при нагреве гидромодуля или экстрагента или при ультразвуковой кавитации. Учитывая общую теплоту, затрачиваемую при переносе компонента из фазы в фазу, в уравнении теплового баланса, как пример, определено изменение температуры при экстракции с учетом теплоемкости экстракта. Следует отметить, что при изменении гидромодуля и концентрации экстракта, а также вида экстрагента, природы сырья и переносимого компонента, тепловой эффект может варьироваться, в частности усиливаться. Таким образом, полученные результаты позволяют учесть экзотермический эффект или эндотермический для каждого вида сырья и переносимого компонента при проведении процесса экстракции в аспекте соблюдения температурных ограничений, а также могут использоваться при составлении теплового баланса для определения энергоемкости процесса экстрагирования и моделирования обозначенной операции.







