Кристаллическая структура молибдата-фосфата NaBi25Mo9.88p0.12o58

Автор: Доржиева С.Г., Базарова Ж.Г., Mikhailova Daria, Ehrenberg Helmut

Журнал: Вестник Восточно-Сибирского государственного университета технологий и управления @vestnik-esstu

Статья в выпуске: 4 (35), 2011 года.

Бесплатный доступ

Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращен монокристалл NaBi25Mo9.88P0.12O58. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр Advance D8, CuKa-излучение) уточнена его кристаллическая структура. Размеры моноклинной элементарной ячейки: a=11.6830(16) A, b=5.7987(6) A, c=24.540(3) A, ß=101.94(1)°, V=1626.55(243) A3, Z=8, рвыч=7.72349 г/см3, пр. гр. P 1 2/c 1.

Монокристалл, кристаллическая структура, параметры атомов

Короткий адрес: https://sciup.org/142148083

IDR: 142148083

Текст научной статьи Кристаллическая структура молибдата-фосфата NaBi25Mo9.88p0.12o58

Монокристалл состава NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58 был получен при 800°C после ступенчатого отжига смеси компонентов Na 2 MoO 4 *2H 2 O, Bi(NoO 3 ) 3 *xH 2 O, (NH 4 )H 2 PO 4 в соотношении 1/1/1. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр Advance D8, Cu-Kα 1 - 1.5406) уточнена его кристаллическая структура (рис. 1).

NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр.гр. P 1 2/c 1 (a=11.6830(16) Å, b=5.7987(6) Å, c=24.540(3) Å, β=101.94(1)°, V=1626.55(243) Å³, Z=8, р выч =7.72349 г/см³). Кристаллическая структура была решена прямым методом по комплексу программ SHELXTL [1, 2]. Это соединение изоструктурно Bi 26 Mo 10 O 69 [3] и Ba 2 Bi 24 Mo 8 O 68 W 2 [4], исследование сопротивления которого показало высокую ионную проводимость для замененных на вольфрам составов. Кристаллическая структура состоит из колонок [Bi 12 O 14 ] вдоль b -оси (рис. 2а). Каждая колонка окружена четырьмя MoO 4 и двумя РO 4 тетраэдрами (рис. 2b). Атомы Na в окружении Mo/РO4 тетраэдров замещают атомы Bi, находящиеся вне колонок.

Рис. 1. Проекция кристаллической структуры NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58 на плоскость (010)

a b

Рис.2 (a-b). Кристаллическая структура NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58

Таблица 1

Кристаллографические характеристики структуры NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58 .

Эмпирическая формула	Bi3.25 Mo1.25 Na0.13 O8.50 P0.25
Молекулярный вес	945.73 г/моль
Сингония	моноклинная
Простр. группа	P 1 2/c 1 (13)
Параметры элем. ячейки, Å	a=11.6830(16) Å b=5.7987(6) Å c=24.540(3) Å β=101.94(1)°
Параметры элем. ячейки отн.	a/b=2.0148 b/c=0.2363 c/a=2.1005
Объем, Å³	1626.55(243) Å³
Z	8
d _выч., г/см	7.72349 г/см³

Полученные значения координат базисных атомов и эквивалентные изотропные тепловые параметры представлены в таблицах 2 и 3 соответственно.

Координаты базисных атомов в структуре NaBi 25 Mo 9.88 P 0.12 O 58

Таблица 2

Координаты базисных атомов
Атом	x/a	y/b	z/c
Bi1	0.15807(3)	0.08142(5)	0.24545(1)
Bi2	-0.03926(3)	-0.42000(5)	0.17305(1)
Bi3	-0.24119(3)	-0.01375(5)	0.09969(1)
Bi4	0.08333(3)	-0.00924(5)	0.09161(1)
Bi5	0.36024(3)	0.49434(5)	0.32290(1)
Bi6	0.27198(3)	0.49475(5)	0.15932(1)
Bi7	0.4890(2)	0.4738(5)	-0.00864(8)
Na7	0.4890(2)	0.4738(5)	-0.00864(8)
Mo1	1/2	0.99336(18)	1/4
Mo2	-0.16923(8)	0.48649(13)	0.01206(3)
Mo3	0.42532(7)	0.01024(14)	0.07928(3)

Продолжение таблицы 2

Координаты базисных атомов
Атом	x/a	y/b	z/c
P3	0.42532(7)	0.01024(14)	0.07928(3)
2O1	0.1394(5)	0.7413(10)	0.1586(2)
O2	0	0.2721(14)	1/4
O3	0.1315(5)	0.2468(9)	0.1541(2)
O4	0.2279(5)	0.7284(9)	0.3342(2)
O5	0.2363(5)	0.2316(10)	0.3367(2)
O6	-0.0603(5)	-0.0655(10)	0.1340(3)
O7	0.2577(6)	0.4051(10)	0.2434(2)
O8	0.6247(7)	0.8221(15)	0.2576(4)
O9	-0.1123(8)	0.2407(16)	0.0490(4)
O10	0.3007(8)	0.0260(19)	0.1068(4)
O11	0	-0.2435(14)	1/4
O12	-0.2949(9)	0.5660(15)	0.0360(4)
O13	0.3824(12)	-0.093(3)	0.0131(4)
O14	0.5307(10)	-0.183(2)	0.1060(6)
O15	0.4940(9)	0.2816(16)	0.0785(3)
O16	-0.1994(8)	0.4416(17)	-0.0588(3)
O17	-0.0742(9)	0.7124(17)	0.0269(5)
O18	0.5103(10)	1.171(2)	0.3059(4)

Таблица 3

Атом	U 11	U 22	U 33	U 12	U 13	U 23
Bi1	0.00918(17)	0.01114(15)	0.01088(15)	-0.00044(11)	0.00311(12)	-0.00054(11)
Bi2	0.01104(17)	0.01126(15)	0.00639(14)	0.00053(11)	0.00174(12)	-0.00110(11)
Bi3	0.01450(18)	0.01327(16)	0.00701(15)	0.00269(12)	0.00008(12)	-0.00068(12)
Bi4	0.01300(17)	0.01318(16)	0.00578(14)	-0.00189(12)	0.00298(12)	-0.00019(11)
Bi5	0.00705(16)	0.01274(15)	0.01226(16)	-0.00051(12)	0.00203(12)	-0.00304(12)
Bi6	0.00740(16)	0.01479(16)	0.00970(15)	0.00077(12)	0.00323(12)	0.00200(12)
Bi7	0.0177(12)	0.0256(13)	0.0127(13)	-0.0028(7)	0.0053(9)	-0.0018(8)
Na7	0.0177(12)	0.0256(13)	0.0127(13)	-0.0028(7)	0.0053(9)	-0.0018(8)
Mo1	0.0127(6)	0.0134(5)	0.0158(5)	0.00000	0.0034(4)	0.00000
Mo2	0.0270(5)	0.0152(4)	0.0074(4)	-0.0026(3)	0.0023(3)	-0.0018(3)
Mo3	0.0095(4)	0.0247(5)	0.0112(4)	-0.0004(3)	0.0027(3)	0.0010(3)
P3	0.0095(4)	0.0247(5)	0.0112(4)	-0.0004(3)	0.0027(3)	0.0010(3)
O1	0.012(3)	0.013(3)	0.012(3)	0.005(2)	0.002(2)	0.001(2)
O2	0.005(4)	0.021(4)	0.000(4)	0.00000	0.002(3)	0.00000
O3	0.015(3)	0.013(3)	0.007(3)	-0.004(2)	0.003(2)	-0.005(2)
O4	0.010(3)	0.012(3)	0.016(3)	0.005(2)	0.009(2)	-0.005(2)
O5	0.018(3)	0.012(3)	0.011(3)	-0.004(2)	0.004(2)	0.002(2)
O6	0.008(3)	0.019(3)	0.026(4)	0.003(2)	0.008(3)	0.008(3)
O7	0.032(4)	0.018(3)	0.007(3)	-0.015(3)	-0.001(3)	0.002(2)
O8	0.024(5)	0.056(6)	0.065(6)	0.025(4)	-0.002(4)	-0.024(5)
O9	0.047(6)	0.069(7)	0.068(7)	0.020(5)	0.018(5)	0.055(6)
O10	0.022(5)	0.123(9)	0.072(7)	-0.021(5)	0.027(5)	-0.053(7)
O11	0.021(5)	0.010(4)	0.011(4)	0.00000	0.007(4)	0.00000
O12	0.068(7)	0.049(5)	0.071(7)	0.009(5)	0.044(6)	-0.024(5)
O13	0.141(12)	0.211(15)	0.025(6)	-0.123(11)	0.029(7)	-0.041(8)
O14	0.081(9)	0.076(9)	0.168(14)	0.048(7)	-0.007(9)	0.050(9)
O15	0.100(8)	0.054(6)	0.034(5)	-0.043(6)	0.028(5)	0.000(4)
O16	0.047(6)	0.100(8)	0.013(4)	0.010(5)	-0.003(4)	0.004(4)
O17	0.087(8)	0.060(7)	0.094(9)	-0.045(6)	0.024(7)	-0.043(6)
O18	0.101(9)	0.139(11)	0.058(7)	0.089(8)	-0.042(6)	-0.073(7)

Эквивалентные изотропные тепловые параметры ( А ² ) в структуре NaBi₂₅Mo 9. ₈₈P₀ . ₁₂O₅₈

Статья научная