Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в молекулах диароксидов триарилсурьмы и μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]
![Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в молекулах диароксидов триарилсурьмы и μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]](/file/picture/147253882/ocenka-stepeni-zapolnenija-koordinacionnoj-sfery-atoma-metalla-v-molekulah.png "Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в молекулах диароксидов триарилсурьмы и μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]")
Автор: Ефремов А.Н., Шарутин В.В., Шарутина О.К.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Неорганическая химия
Статья в выпуске: 2 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
На основании данных рентгеноструктурного анализа монокристаллов двадцати одного диароксида триарилсурьмы и одиннадцати μ2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы] впервые была проведена количественная оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в модели телесных углов лигандов для выявления взаимосвязи степени заполнения координационного пространства (G-параметр) с наличием внутримолекулярных взаимодействий, приводящих к искажению геометрических характеристик молекул. G-параметр (%) для молекул диароксидов триарилсурьмы варьирует в пределах 83,96–89,97 %, что свидетельствует о том, что координационная сфера центрального атома является стерически насыщенной. Максимальные значения параметра G (88 и 90 %) наблюдаются в молекулах, в которых имеют место внутримолекулярные π···π-взаимодействия ароматических колец арильного и ароксидных лигандов. Большое значение G-параметра (89,54 %) в структуре бис(2,4,6-трибромфеноксида) трис(пара-толил)сурьмы обусловлено, очевидно, большим стерическим объемом ароксидных лигандов. В соединениях общей формулы (Ar3SbOAr)2О параметр G варьирует в пределах 87,93–96,14 % что на 2–4 % больше, чем в диароксидах триарилсурьмы. Наибольшие значения G-параметра соответствуют соединениям, в которых наблюдаются внутримолекулярные контакты Sb···OMe (94,03–96,14 %) или присутствуют объемные ароксидные лиганды (90,68¬–92,09 %). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2179019 (1), 1476218 (2), 2217062 (3), 1474591 (4), 1483785 (5), 2082753 (6), 1982326 (7), 1470829 (8), 1060629 (9), 1060381 (10), 1474589 (11), 1470476 (12), 1472954 (13), 1971836 (14), 1047500 (15), 1048172 (16), 1048212 (17), 1062337 (18), 1473422 (19), 1473384 (20), 2205070 (21), 1890704 (22), 1976209 (23), 1465099 (24), 1890706 (25), 1060994 (26), 2178725 (27), 1465132 (28), 2064392 (29), 1986167 (30), 1471841 (31), 1064064 (32); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ароксиды триарилсурьмы, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ, координационная сфера, стерический фактор, G-параметр
Короткий адрес: https://sciup.org/147253882
IDR: 147253882 | УДК: 546.865+547.53.024+547.56+548.312.5+548.73 | DOI: 10.14529/chem260206
Assessment of the metal atom coordination sphere occupation degree in the molecules of triarylantimony diaroxydes and μ2-oxo-bis[(aroxo)triarylantimony]
Based on the X-ray diffraction analysis data of single crystalstwenty-one triarylantimony diaroxides and eleven μ2-oxo-bis[(aroxo)triarylantimony], a quantitative assessment of the metal atom coordination sphere occupation degree in the model of ligand solid angles was carried out for the first time to identify the relationship between the coordination space (G-factor) occupation degree and the intramolecular interactions presence leading to distortion of the molecular geometric characteristics. The G-factor (%) for triarylantimony diaroxide molecules varies within 83.96–89.97 %, which indicates that the coordination sphere of the central atom is sterically saturated. The maximum values of the G-factor (88 and 90 %) are observed in molecules in which intramolecular π···π-interactions of the aromatic rings of the aryl and aroxide ligands take place. The large value of the G-factor (89.54 %) in the structure of tris(para-tolyl)antimony bis(2,4,6-tribromophenoxide) is obviously due to the large steric volume of the aroxide ligands. In compounds of the general formula (Ar3SbOAr)2O, the G-factor varies within 87.93–96.14 %, which is 2–4 % greater than in triarylantimony diaroxides. The highest values of the G-factor correspond to compounds in which intramolecular contacts Sb···OMe are observed (94.03–96.14 %) or bulky aroxide ligands are present (90.68–92.09 %). Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles are deposited in the Cambridge Crystallographic Data Centre (№2179019 (1), 1476218 (2), 2217062 (3), 1474591 (4), 1483785 (5), 2082753 (6), 1982326 (7), 1470829 (8), 1060629 (9), 1060381 (10), 1474589 (11), 1470476 (12), 1472954 (13), 1971836 (14), 1047500 (15), 1048172 (16), 1048212 (17), 1062337 (18), 1473422 (19), 1473384 (20), 2205070 (21), 1890704 (22), 1976209 (23), 1465099 (24), 1890706 (25), 1060994 (26), 2178725 (27), 1465132 (28), 2064392 (29), 1986167 (30), 1471841 (31), 1064064 (32); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
