Реакция пентафенилсурьмы с бис(ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмой

Известно, что арильные соединения сурьмы Ar 3 SbX 2 могут быть использованы как прекурсоры для получения производных сурьмы несимметричного строения Ar 4 SbX по реакции перераспределения радикалов, в которых вторым реагентом является пентаарилсурьма [1 - 7]. Таким способом получены широкие ряды оксиматов, ароксидов, сульфонатов и карбоксилатов тетраа-рилсурьмы с выходом до 90 %. Однако подобные реакции с участием соединений сурьмы Ar₃SbX₂, содержащих металлоорганические фрагменты в заместителе Х, не известны [1].

Настоящая работа посвящена исследованию реакции пентафенилсурьмы с бис (ферроцен-карбоксилато)трифенилсурьмой.

Экспериментальная часть

Бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьму ( 1 ) получали по методике [8].

Ферроценкарбоксилат тетрафенилсурьмы (2).

• А) Раствор 127 мг (0,250 ммоль) пентафенилсурьмы и 203 мг (0,250 ммоль) бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмы в 40 мл толуола перемешивали 24 ч. Выделившийся осадок фильтровали, удаляли из фильтрата в вакууме растворитель. Остаток перекристаллизовывали из смеси хлористый метилен – октан (3:1 объемн.). Получили 311 мг (91 %) желтокоричневых кристаллов соединения 2 c t пл = 220 °С. Найдено, %: С 63,32; Н 4,68. C₃₅H₂₉FeO₂Sb. Вычислено, %: С 63,71; Н 4,43.

Б) Аналогично из 127 мг (0,250 ммоль) пентафенилсурьмы и 58 мг (0,250 ммоль) ферроценкарбоновой кислоты получили 159 мг (93 %) комплекса 2 .

ИК-спектры соединений 1 , 2 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IR Affinity-1S в таблетке KBr в области 4000–400 см^–1.

Элементный анализ на С, Н проведен на анализаторе Carlo-Erba 1106.

Обсуждение результатов

В основе эффективного получения производных сурьмы общей формулы Ar₄SbX (где Х – электроотрицательный лиганд) лежат реакции пентаарилсурьмы с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. В этом случае синтез целевого продукта происходит в одну стадию, а его выделение не является трудоемким. Таким способом, например, получен ряд карбоксилатов тетраарилсурьмы [9 - 23].

Известно, что соединения сурьмы общей формулы Ar3SbX2 и Ar3SbY2 используют в препаративном синтезе для получения производных сурьмы несимметричного строения Ar3SbXY [24, 25] и ониевых соединений сурьмы Ar4SbX и Ar4SbY [1-6]. В случае, например, реакции пентаарил- сурьмы с дикарбоксилатом триарилсурьмы единственным продуктом реакции являлся карбоксилат тетраарилсурьмы, выделяемый из реакционной смеси с выходом до 98 % [1]. Однако подобные реакции не были известны для дикарбоксилатов триарилсурьмы Ar3Sb[OC(O)R]2, содержащих в карбоксильных лигандах металлоорганический фрагмент, поэтому в качестве исходного реагента была выбрана бис(ферроценкарбоксилато)трифенилсурьма, которую синтезировали из дибромида трифенилсурьмы и ферроценкарбоновой кислоты в присутствии триэтиламина в толуоле [8].

Найдено, что эквимолярные количества бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмы и пента-фенилсурьмы в растворе толуола (24 ° С, 24 ч) реагируют с образованием ферроценкарбоксилата тетрафенилсурьмы ( 2 ) с выходом 91 %, который был также синтезирован дефенилированием пен-тафенилсурьмы ферроценкарбоновой кислотой с выходом 93 %:

Отметим, что соединения 1 и 2 , представляющие собой кристаллы жёлто-коричневого цвета с четкой температурой плавления, хорошо растворимые в ароматических углеводородах и полярных растворителях, были получены ранее из дибромида трифенилсурьмы (бромида тет-рафенилсурьмы) и ферроценкарбоновой кислоты в присутствии триэтиламина в толуоле [8]. Температуры плавления и ИК-спектры полученных в настоящей работе соединений совпадают с физико-химическими характеристиками комплексов 1 и 2 , приведенными в работе [8]. Действительно, характеристические полосы поглощения для комплексов 1 [1628 см^–1 (СО 2 ), 465 см^–1 (Sb - C)] и 2 [1626 см^-1 (СО₂), 490 см^-1 (Sb - C)] совпадали с литературными данными, как и их температуры плавления (220 и 249 ° С) и данные элементного анализа.

Выводы

Таким образом, по реакции перераспределения лигандов из пентафенилсурьмы и бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмы в растворе толуола получен ферроценкарбоксилат тетрафенилсурьмы с выходом 91 %, который был также синтезирован дефенилированием пентафе-нилсурьмы ферроценкарбоновой кислотой с выходом 93 %.