Синтез и строение металл-органического координационного полимера на основе бензоата меди

В ходе проведения сольвотермального синтеза (в растворе ДМСО/1,4диоксан) между диацетилендибензойной кислотой, нитратом меди(II) и бензойной кислотой был получен новый металлорганический координационный полимер [Cu(benz)2(dioxane)]‧dioxane (1). Структура соединения 1 впервые решена с помощью данных рентгеноструктурного анализа. Основные детали решения структуры и параметры эксперимента: C20H22CuO7, М 437.91; пространственная группа – P4/ncc, a = b = 14,4008(1) Å, c = 19,3459(3) Å, α = β = γ = 90°, V = 4012,01(8) Å3, F(000) = 1816,0, коэффициент поглощения μ = 1,876 мм–1, размеры кристалла 0,12 × 0,11 × 0,09 мм, интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 14, –13 ≤ k ≤ 18, –24 ≤ l ≤ 21, всего отражений 10916, независимых отражений 2096, Rint = 0,0269, остаточная электронная плотность 0,32/–0,31 e/Å3. В состав ячейки входят один бензоатанион, два независимых катиона меди, две молекулы 1,4диоксана. Четыре мостиковых бензоатиона связывают два катиона меди, которые имеют координационное число, равное шести, и соответствующий координационный полиэдр – октаэдр. Связи С–О в бензоатанионе очень близки по длине и равны 1,252 и 1,253 Å, что означает высокую степень смешения между одинарной и двойной связью в карбоксильной группе. В структуре присутствуют два типа молекул 1,4диоксана: координированные с металлом и заключенные в полости структуры. Координированные мостиковые молекулы связывают группировки Cu2(benz)4 в одномерные цепи с использованием обоих атомов кислорода диоксана. Эти цепи в структуре располагаются параллельно друг другу с образованием полостей между ними, в которых располагаются свободные молекулы 1,4диоксана. Наличие этих пор позволяет рассматривать соединение 1 как металлорганический координационный полимер.