Строение 2,4-динитробензолсульфоната триэтиламмония / В.В. Шарутин, Д.П. Шевченко, М.В. Кудряшов, Н.В. Сомов
Автор: Шарутин В.В., Шевченко Д.П., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Краткие сообщения
Статья в выпуске: 2 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Структурно охарактеризован 2,4-динитробензолсульфонат триэтиламмония c катионами триэти-ламмония и 2,4-динитробензолсульфонатными анионами, в которых атомы серы имеют иска-женную тетрагональную координацию. По данным РСА 1 C12H19N3O7S, M 349,36; сингония три-клинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 7,8092(1), b = 8,7035(2), c = 12,0245(3) Å; = 71,790(2), β = 78,491(1), = 87,910(1); V = 760,44(3) Å3, Z = 2, выч = 1,526 г/см3, = 0,255 мм1, F(000) = 368,0, диапазон сбора данных по θ, град: 2,56733,283, размер кристалла 0,55×0,44×0,27 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 31325; независимых отражений 4944; Rint 0,0221; GOOF 1,057; R1 = 0,0261, wR2 = 0,0728; остаточная электронная плотность 0,411/–0,452 e/Å3]. В катионах триэтиламмония атомы азота имеют тетрагональную координацию, углы CNC в которых составляли 107,1(7)111,46(6), расстояния NС равны 1,5065(9)1,5090(9) Å. В аренсульфонатных анионах углы CSO и OSO со-ставляли 103,91(3)105,89(3) и 112,52(4)114,56(4) соответственно, расстояние SС равно 1,8037(7) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур де-понированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2535258 (1); depos-it@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
2, 4-динитробензолсульфонат триэтиламмония, строение, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147253893
IDR: 147253893 | УДК: 543.632.562.4+514+548.312.2 | DOI: 10.14529/chem260217
Structure of 2,4-dinitrobenzene sulfonate triethylammonium
Triethylammonium 2,4-dinitrobenzenesulfonate with tetrahedral triethylammonium cations and 2,4-dinitrobenzenesulfonate anions, in which the sulfur atoms have a distorted tetragonal coordination, has been structurally characterized. According to X-ray diffraction data, 1 C12H19N3O7S, M 349,36; triclinic syngony, symmetry group P-1; cell parameters: a = 7,8092(1), b = 8,7035(2), c = 12,0245(3) Å; = 71,790(2), β = 78,491(1), = 87,910(1); V = 760,44(3) Å3, Z = 2, calc = 1,526 g/cm3, = 0,255 mm−1, F(000) = 368,0, θ data acquisition range, deg: 2,567−33,283, crystal size 0,55×0,44×0,27 mm; reflection index ranges –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –18 ≤ l ≤ 18; total reflections 31325; independent reflections 4944; Rint 0,0221; GOOF 1,057; R1 = 0,0261, wR2 = 0,0728; residual electron density 0,411/–0,452 e/Å3]. In triethylammonium cations, the nitrogen atoms have tetragonal coordination, the CNC angles in which were 107,1(7)111,46(6), the NC distances were 1,5065(9)1,5090(9) Å. In arensulfonate anions, the sulfur atoms have tetragonal coordination, the CSO and OSO angles were 103,91(3)105,89(3) and 112,52(4)114,56(4), respectively, the SC distance was 1,8037(7) Å. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles for the structure have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre (No. 2535258 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Текст научной статьи Строение 2,4-динитробензолсульфоната триэтиламмония / В.В. Шарутин, Д.П. Шевченко, М.В. Кудряшов, Н.В. Сомов
Известно, что аренсульфонаты тетраорганилфосфония [1 - 17], -стибония [18 - 26] и -висму-тония [27 - 33] могут иметь ионное и молекулярное строение, причем для первых характерны только ионные структуры, а для последних могут наблюдаться еще и примеры молекулярных структур, в которых присутствуют полярные связи Sb - O и Bi - О, что обусловлено устойчивостью катионов [R 4 Е]+, электронным строением атомов Е и их размерами. Именно поэтому в настоящей работе опубликована кристаллическая структура 2,4-динитробензолсульфоната триэтиламмо-ния ( 1 ).
Экспериментальная часть
В работе использовали кристаллы соединения 1 производства фирмы Alfa Aesar.
Рентгеноструктурный анализ кристаллов 1 проводили на автоматическом дифрактометре Rigaku XtaLab при 100 °К. Первичные фрагменты структур найдены методом двойного пространства в программных комплексах SHELX [34], ShelXle [35]. Параметры остальных атомов, включая атомы водорода, определены по разностному синтезу электронной плотности и уточнены по |F|2 методом наименьших квадратов. Положения водородных атомов уточнялись в основном цикле метода наименьших квадратов в изотропном приближении. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (ССDC 2535258); ; . Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры 1 приведены в таблице.
Таблица
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры 1
|
Параметр |
Значение |
|
Формула |
C 12 H 19 N 3 O 7 S |
|
М |
349,36 |
|
Сингония |
Триклинная |
|
Пр. группа |
P -1 |
|
a , Å |
7,8092(1) |
|
b, Å |
8,7035(2) |
|
c, Å |
12,0245(3) |
|
α, град. |
71,790(2) |
|
β, град. |
78,491(1) |
|
γ, град. |
87,910(1) |
|
V , Å3 |
760,44(3) |
|
Z |
2 |
|
Р выч , г/см3 |
1,526 |
|
р , мм-1 |
0,255 |
|
F (000) |
368,0 |
|
Размер кристалла (мм) |
0,55×0,44×0,27 |
|
Дифрактометр / Излучение / Монохроматор / тип сканирования |
Rigaku XtaLab, MM003, P200K / MoKα, λ = 0.71073 Å / MicroMax-003 / ω-сканирование |
|
Область сбора данных по 0 , град. |
2,567–33,283 |
Окончание таблицы
|
Параметр |
Значение |
|
Интервалы индексов отражений |
–11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –18 ≤ l ≤ 18 |
|
Измерено отражений |
31325 |
|
Независимых отражений |
4944 |
|
Переменных уточнения |
265 |
|
GOOF |
1,057 |
|
R -факторы по F 2 > 2 о ( F 2 ) |
R 1 = 0,0261, wR 2 = 0,0728 |
|
Остаточная электронная плотность (min/max), e /Å3 |
–0,452/0,411 |
Обсуждение результатов
Из приведенных во введении данных следовало, что аренсульфонаты тетраорганилфосфония обладают ионной структурой, поэтому можно предположить, что подобные аренсульфонатные производные тетраорганиламмония также будут иметь в своем составе аренсульфонатные анионы. Однако для подтверждения этой гипотезы следовало определить кристаллическое строение одного из них, тем более что на практике иногда встречались случаи необычайных структур [36].
Нами показано, что кристалл 2,4-динитробензолсульфоната триэтиламмония ( 1 ) состоит из катионов триэтиламмония и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов (см. рисунок).
Строение комплекса 1
В катионах триэтиламмония 1 атомы азота имеют тетрагональную координацию, с углами CNC 107,1(7) - 111,46(6) ° и длинами связей N - С 1,5065(9) - 1,5090(9) А. В сульфонатной группе аниона углы OSC изменялись в интервале 103,91(3) - 105,89(3) ° , для углов OSO этот интервал составлял 112,52(4) - 114,56(4) ° , длины связей S - O равны 1,4471(6), 1,4495(6), 1,4624(6) А, S - С 1,8037(6) Å. Геометрические параметры комплекса 1 близки к наблюдаемым в аналогичных соединениях азота [36].
Заключение
Таким образом, 2,4-динитробензолсульфонат триэтиламмония имеет ионное строение с тетрагональной координацией атомов азота в катионах тетраорганиламмония и атомов серы в сульфонатной группе аниона.
