Химическая физика. Рубрика в журнале - Математическая физика и компьютерное моделирование
Моделирование колебательных компонент спектра поглощения триптофана гауссовыми кривыми
Статья научная
Показано, что распределение Гаусса можно использовать для представления колебательных компонент спектров поглощения сложных органических молекул. Ширина гауссовой кривой яв- лялась эмпирическим параметром, получаемым в процессе моделирования спектра. Электрон- ный спектр, требующийся для моделирования, был получен в результате расчета методом ab initio.
Бесплатно
Статья научная
В рамках модели молекулярного кластера с замыканием нескомпенсированных валентностей атомами водорода и полуэмпирической расчетной схемы РМ3 исследованы электронное строение и спектры одноэлектронных состояний алициклических нанотубуленов, образованных замещением наружных атомов водорода в пределах одного, центрального, слоя вдоль окружности трубки на функциональные группы (O)2Ti(Cl)2, (O)2Cr(O)2, (O)2Mn(O)2OH, (O)2Fe, (O)2Ni и (О)2Мо(С1)2. Обсуждены особенности электронно-энергетического спектра данного класса нанотрубок.
Бесплатно
Статья научная
Определен режим приготовления образцов оптического качества из газовой фазы на подложке с температурой 40 К для смеси брома и этилена в пропорции 1 : 4. Осуществлен лазерный фотолиз различных зон образца в полосе диссоциативного поглощения Br2 на λ = 441 нм при фиксированных температурах от 24 до 75 К в условиях: нагревание - охлаждение - повторное нагревание. Оптическим методом исследованы темновые реакции при Т = 35 К. Обсуждается проявление донорно-акцепторного взаимодействия между молекулами реагентов в неравновесной структуре образца и его влияние на квантовый выход расхода брома и энергию активации фотолиза зон с различной тепловой предысторией.
Бесплатно
О методе составного образца с пьезокерамическим резонатором для исследования полимеризующихся пленок
Статья научная
Частная реализация метода составного образца с использованием пьезокерамического дискового резонатора на основной радиальной моде с частотой резонанса 31,4 кГц применена для исследования полимеризации в пленке эпоксидной смолы с отвердителем. Выделен этап процесса с возрастанием диссипации энергии на этой частоте. Обсуждаются возможности развития метода.
Бесплатно
Статья научная
Методом MNDO-PM/3 с оптимизацией геометрии проведены расчеты кластерных моделей поверхностных адгезионных взаимодействий макромолекулы фторполимера (на примере фторкаучука) с гидроксидсодержащими центрами поверхности высокоуглеродистой стали, которые могут иметь место при воздействии лазерного СО2-излучения. Показано, что это взаимодействие может привести к образованию прочных адгезионных связей не только в случае отрыва ОН-групп от атомов металла поверхности, но и при их отрыве от выходящих на поверхность атомов углерода.
Бесплатно
Статья научная
В рамках модели молекулярного кластера с замыканием нескомпенсированных валентностей атомами водорода и полуэмпирической расчетной схемы MNDO-PM/3 в валентном базисе с включением 3d-орбиталей атома хрома рассчитаны электронно-энергетические и ИК-спектроскопические характеристики поверхностных центров кристаллов α-Аl2О3, Сr2О3 и Аl/Сr2О3 с неполнокоординированными атомами Аl* и Сr* на поверхности, а также хемосорбционных комплексов молекул NH3, H2O, СН3ОН с этими центрами. Получены энергетические барьеры, отвечающие переходу недиссоциативной формы адсорбции этих молекул в диссоциативную. Обсуждены электронные и геометрические характеристики соответствующих переходных состояний, закономерности изменения теплот адсорбции, а также процесса поверхностной диссоциации (переноса протона с одного центра на другой) и характеристических колебательных частот в изучаемых рядах.
Бесплатно
Особенности исследования полимеризации пленок методом маятника
Статья научная
Применен простой маятниковый метод к изучению механических свойств высыхающей пленки. Предложены методические рекомендации как результат обобщения экспериментальных исследований добротности колебательной системы с различными пленками. Имеется согласие с модельными представлениями о полимеризации пленкообразователя, смешанного с растворителем. В рамках одного метода перекрывается весь диапазон механического поведения пленки с количественными результатами, приемлемыми для сравнительных прикладных исследований некоторых пленкообразователей.
Бесплатно
Статья научная
В рамках модели молекулярного кластера с применением неэмпирического метода МО ЛКАО в базисе 6-31 G* рассчитаны стабильные поверхностные конфигурации дегидроксидированного кремнезема при фиксированных значениях угла α = ‹SiOSi, отвечающих различным модификациям SiO2 Показано, что поверхностный атом О* примыкает к одному из атомов Si, выходящих на поверхность. Его положение, равноудаленное от соседних атомов Si (четырехчленный поверхностный цикл), является переходным между соответствующими стабильными конфигурациями. При углах α > 132° перенос О* от одного центра к другому затруднен (большой энергетический барьер), при α ~ 123° ÷ 126° барьер ΔЕ# становится незначительным (сравним с энергией теплового движения) и такой переход становится возможным (соответствующая поверхностная конфигурация становится структурно нежесткой).
Бесплатно
Полимерные соединения фуллеренов С60 с углеродными атомами: расчет из первых принципов
Статья научная
Основываясь на вычислениях по методу функционала плотности, нами предсказано существование новых углеродных структур, состоящих из фуллеренов С60, соединенных между собой цепочкой углеродных атомов. Исследована стабильность и изучена электронная структура 1D, 2D и 3D таких структур. Показано, что в зависимости от того, четное или нечетное число углеродных атомов участвует в соединении фуллеренов, существует два основных вида таких соединений. Было установлено, что данные структуры являются узкощелевыми полупроводниками.
Бесплатно
Применение диэлькометрического измерителя для кинетических исследований
Краткое сообщение
Получены качественные результаты для полимеризации слоя натуральной олифы в плоском конденсаторе, позволяющие различать этапы процесса. В цилиндрическом конденсаторе проведены кинетические измерения поведения действительной составляющей диэлектрической проницаемости гептана, которые связываются с особенностями молекулярной и надмолекулярной организации в ближнем порядке жидкости. Устройство измерительного генератора приведено. Получена расчетная формула, связывающая прямоизмеряемую величину периода релаксационных колебаний с действительной составляющей диэлектрической проницаемости с учетом усадки образца.
Бесплатно
Применение пьезорезонатора для наблюдения формирования пленки из непревращаемого пленкообразователя
Статья научная
По традиционной схеме построения частотного пьезорезонансного датчика применен пьезокерамический дисковый резонатор для наблюдения формирования стеклообразной пленки по-лиметилметакрилата из раствора в этилацетате при комнатной температуре. Раствор наносится непосредственно на основание диска. Приведены экспериментальные кривые зависимости частоты резонанса основной радиальной моды от времени. Обсуждается изменение внутреннего трения в образце, а также влияние массочувствительности датчика.
Бесплатно
Проблемы когерентного описания реакций переноса электрона
Статья научная
Исследуются возможности модификаций стохастических уравнений теории Зусмана с целью учета квантовых интерференционных эффектов между базисными состояниями системы. Основываясь на теории Калдейры-Лэггетта (Caldeira-Leggett), рассмотрен ряд возможностей изменения уравнений Зусмана. А именно, учет неравновесного распределения по импульсам на малых временах и вариант приведения уравнения для матрицы плотности на терме к виду Линдблада (Lindblad). Получены модифицированные уравнения Зусмана в пределе сильного трения. В сравнении с оригинальными уравнениями Зусмана показано, что область применения предлагаемых моделей шире.
Бесплатно
Проводимость двухслойной графеновой наноленты с учетом внешнего электрического поля
Статья научная
Методом функций Грина в рамках модели Хюккеля - Хаббарда получено выражение удель- ной проводимости для бислоя графена. Построена температурная зависимость удельной элект- ропроводности двухслойных графеновых нанолент zig-zag-типа. Показано, что учет нормальной компоненты электрического поля приводит к резкому падению электропроводности в области низких температур. Влияние тангенциальной компоненты электрического поля в приближении времени релаксации приводит к периодическому изменению проводимости.
Бесплатно
Программный комплекс для рентгеноструктурного анализа тонкой структуры металлических сплавов
Статья научная
Разработан программный комплекс для рентгеноструктурного анализа тонкой структуры стальных объектов. Система позволяет определить микронапряжения и размеры блоков кристаллической структуры по спектрам дифракционного уширения, полученных на рентгеновском дифрактометре ДРОН УМ-1.
Бесплатно
Краткое сообщение
Рассматриваются лиофобные дисперсные системы, полученные соконденсацией из двух молекулярных пучков на холодной подложке при гелиевых температурах для метана с хлором (4: 1) и этилена с бромом (хлором) (4: 1). Возможность дальней агрегации в метане объясняет сверхпересыщение этого конденсата кластерами вакансий, что приводит к колебательному режиму распада пересыщенного вакансиями твердого раствора. Причиной быстрой коагуляции в этилене является наличие донорно-акцепторного взаимодействия между молекулами этилена и галогена. Конечный итог эволюции в этой смеси - двухфазное образование со сложным строением, в котором каждая из фаз, будучи непрерывной, проникает в объем другой. Для этой системы характерно асимптотическое спекание.
Бесплатно
Проявление инерционной компоненты релаксации среды в кинетике горячих переходов
Статья научная
В работе рассмотрена кинетика релаксации возбужденных состояний в жидких полярных средах. Рассчитаны вероятности горячих электронных переходов для инерционного (гауссова функция корреляций) и диффузионного (экспоненциальная функция корреляций) режимов релаксации полярного растворителя. Обсуждаются возможности и условия замены инерционной релаксации диффузионной при моделировании кинетики электронных переходов в реальных растворителях.
Бесплатно
Связывание дисковых пьезорезонаторов
Краткое сообщение
Рассмотрены варианты создания связи между двумя дисковыми пьезорезонаторами на радиальной моде. Обсуждается возможность управления глубиной связи и получения модулированных низкочастотных колебаний.
Бесплатно
Спекание в напыленной пленке и ОДА-модель процесса
Статья научная
В прозрачной пленке метана с хлором, полученной из газовой фазы на холодной подложке и пересыщенной вакансиями, благодаря светорассеянию на порах визуально наблюдались различные состояния процесса спекания. Установлено ускоряющее действие ультразвука и возможность колебательного режима спекания. Предлагается алгоритм ОДА-модели для процесса.
Бесплатно
Статья научная
В рассматриваемых твердофазных молекулярных системах, при самоорганизации, диссипативные структуры устроены по-разному и эволюционируют в разных режимах: в метане сверхрешетка вакансионных пор осциллирует («колебания спекания»), а в этилене каркас из цепочечных комплексов монотонно достраивает и оптимизирует свою архитектуру. В работе предпринята попытка выделить сходства и различия самоорганизации в неравновесных стеклах, приготовленных из газовой фазы, на холодной подложке, при гелиевых температурах. Рассмотрены механизмы самовоздействия в разных состояниях неравновесных стекол двух типов. Обзор базируется на экспериментальных результатах, подробно изложенных в других работах.
Бесплатно
Статья научная
Рассмотрены Y-соединения углеродных нанотруб симметрии C2v с дефектами, расположенными в устье между нанотрубами. Предложена схема построения данных трехтерминальных соединений. Также обнаружено, что дефекты могут трансформироваться друг в друга либо с помощью преобразования Стоун-Вальса, либо удалением или внедрением двух углеродных атомов.
Бесплатно
