Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы и 4-нитробензальдоксима в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват p -Tol4SbON=CHC6H4(NO2-4)∙PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристалла 1 [C41H39N2O3Sb, M 729,49; сингония моноклинная P 21/ n , группа симметрии Р 21/ n ; параметры ячейки: a = 10,332(4), b = 34,482(16), c = 10,631(6) Å; β = 100,172(13) град.; V = 3728(3) Å3; размер кристалла 0,5×0,45×0,26 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 13, -49 ≤ k ≤ 49, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 116265; независимых отражений 11360; Rint 0,0479; GOOF 1,250; R 1 = 0,0585, wR 2 = 0,1089; остаточная электронная плотность 1,14/-2,74 e/Å3], атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 175,63(11)°). Расстояние Sb-O составляет 2,151(2) Å), длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,115(4)-2,193(3) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н 2,47-2,68 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2126491; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлорида тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbCl (1) с бензолсульфоновой кислотой в воде синтезирован бензолсульфонат тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbOSO2Ph (2). Строение соединений 1, 2 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, хлорид тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbCl (1) [C28H28ClSb, M = 521,70; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 9,786(3) Å, b = 23,168(8) Å, c = 12,026(5) Å; a = 90,00°, β = 113,689(16)°, g = 90,00°, V = 2496,6(16) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,388 г/см3; m = 1,224 мм-1; F(000) = 1056,0; обл. сбора по 2q: 6,44-56,72°; -13 ≤ h ≤ 13, -30 ≤ k ≤ 30, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 59454; независимых отражений 6189 (Rint = 0,0394); GOOF = 1,055; R-фактор 2,72 %] имеет молекулярное строение с искаженной тригонально-бипирамидальной координацией атома сурьмы (углы CSbC варьируются в пределах 96,12(8)-124,83(8)°, аксиальный угол CSbCl составляет 174,91(6)°, расстояния Sb-C и Sb-Cl составляют 2,107(2)-2,170(2) и 2,7230(13) Å). Аналогичное строение имеет бензолсульфонат тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbOSO2Ph (2) [C34H33O3SSb, M = 643,1; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 9,923(8) Å, b = 18,923(16) Å, c = 32,72(3) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°, V = 6146(9) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,391 г/см3; m = 0,997 мм-1; F(000) = 2624,0; обл. сбора по 2q: 5,954-56,644°; -8 ≤ h ≤ 12, -25 ≤ k ≤ 25, -43 ≤ l ≤ 43; всего отражений 73682; независимых отражений 7553 (Rint = 0,0589); GOOF = 1,076; R-фактор 4,93 %, углы CSbC варьируются в пределах 97,72(14)-118,77(15)°, аксиальный угол CSbO составляет 176,44(13)°, расстояния Sb-C и Sb-O составляют 2,105(4)-2,150(4) и 2,409(3) Å]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2167562 и 2126493; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлоридов цианометил- и ацетонилтрифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2CN]NO3 (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методом ИК-спектроскопии. Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат цианометилтрифенилфосфония (1) [C20H17N2O3P, M = 364,33; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 8,261(9) Å, b = 23,05(2) Å, c = 10,628(10) Å; a = 90,00°, β = 111,32(7)°, g = 90,00°, V = 1886(3) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,283 г/см3; m = 0,167 мм-1; F (000) = 760,0; обл. сбора по 2q: 6,46-56,7°; -11 ≤ h ≤ 11, -30 ≤ k ≤ 30, -14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 41975; независимых отражений 4673 ( R int = 0,0607); GOOF = 1,021; R -фактор 4,97 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,17(10)-110,59(11)°; расстояния P-C составляют 1,792(2)-1,820(2) Å) и плоского тригонального нитрат-аниона (сумма углов ONO равна 359,99°). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена межионными водородными связями C-H∙∙∙O-NO2 (2,25-2,57 Å), а также слабыми контактами C-H∙∙∙NO3 (2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155177; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Приведен краткий обзор истории становления стеклодувного дела в Нижнем Новгороде с момента создания Нижегородской радиолаборатории им. В.И. Ленина (1918) до наших дней. Рассмотрены история создания и развития Тверской внештатной научно-производственной лаборатории радиоламп под руководством М.А. Бонч-Бруевича, В.М. Лещинского и В.К. Лебединского, история создания Нижегородской радиолаборатории им. В.И. Ленина, в которой налажена разработка и производство радиоламп высокой мощности до 100 кВт. Прослежено становление стеклодувного дела в Нижегородском университете под руководством мастеров А.М. Леднева, П.А. Фигуровского, С.А. Пелевина и Н.С. Кутырина, их продолжателей В.А. Поспелова, И.Н. Мешкова, Т.А. Гусейнова, А.П. Рябова, Цветкова, Е.С. Безмана, В.Н. Матвеевой, Г.И. Козловой, Ю.М. Губановой. Описана разработка метода получения высокочистого оксида свинца газофазным окислением тетраэтилсвинца и на его основе производство телевизионной цветной аппаратуры в преддверии Московской Олимпиады 1980 г. Показана роль стеклодувной мастерской НИИ химии ННГУ в становлении высокотехнологичных научно-производственных предприятий химии элементоорганических соединений «СИНОР» и «ДАлХИМ», обучении студентов, обеспечении практикумов, поддержке научно-исследовательской работы ННГУ и ряда образовательных, научных, производственных организаций Нижегородской области в области металлоорганической химии. Представлены отзывы о работе стеклодувной лаборатории ННГУ ученых-элементооргаников города: А.Д. Зорина, В.А. Додонова, В.А. Яблокова, С.И. Селиванова, С.В. Пантелеева.
Бесплатно
Строение Органических и элементоорганических соединений. Сообщение 5
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти органических и элементоорганических соединений, РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (Ph4Sb)2СО3 (1): C49H40O3Sb2, M 920,31; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,114(7), b = 13,975(8), c = 15,607(13) Å; a = 73,98(3)°, β = 79,86(5)°, g = 74,39(3)°; V = 2030(2) Å3; Z = 2; rвыч = 1,506 г/см3; 2q 5,8-52,98 град.; всего отражений 46058; независимых отражений 8373; число уточняемых параметров 488; Rint = 0,0263; GOOF 1,131; R1 = 0,0235, wR2 = 0,0520; остаточная электронная плотность (max/min); 0,85/-0,55 e/Å3], р-Tol4SbOC6H3(Cl-2)(F-4) (2): C34H31ClFOSb, M 631,79; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,104(10), b = 11,932(14), c = 13,582(18) Å; a = 84,41(6)°, β = 71,39(5) град., g = 74,70(5)°; V = 1497(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,402 г/см3; 2q 6,14-63,32 град.; всего отражений 93012; независимых отражений 9959; число уточняемых параметров 347; Rint = 0,0322; GOOF 1,049; R1 = 0,0299, wR2 = 0,0713; остаточная электронная плотность (max/min); 1,20/-0,72 e/Å3], Ph4SbOC(O)CF2CF2C(O)OSbPh4∙PhH (3): C58H46F4O4Sb2, M 1126,47; сингония моноклинная, группа симметрии С2; параметры ячейки: a = 26,096(18), b= 10,011(9), c = 38,74(3) Å; β = 90,63(3)°; V = 10119(14) Å3, Z = 4; rвыч = 1,479 г/см3; 2q 6,046-54,31 град.; всего отражений 124576; независимых отражений 22324; число уточняемых параметров 1209; Rint = 0,0670; GOOF 1,039; R1 = 0,0465, wR2 = 0,0739; остаточная электронная плотность (max/min); 0,52/-0,53 e/Å3], [Ph4Sb(DMSO)][PdBr3(DMSO)] (4): C28H32Br3O2PdS2Sb, M 932,52; сингония ромбическая, группа симметрии P212121; параметры ячейки: a = 9,430(6), b = 15,859(11), c = 22,186(13) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°; V = 3183(4) Å3; Z = 8; rвыч = 1,867 г/см3; 2q 5,68-43,98 град.; всего отражений 28787; независимых отражений 4023; число уточняемых параметров 339; Rint = 0,0291; GOOF 1,044; R1 = 0,0186, wR2 = 0,0431; остаточная электронная плотность (max/min); 0,7/-0,59 e/Å3] (5): [Ph3PAm]2[Bi2I8](MeOCH2CH2OMe), C25H31BiI4OP, M 1095,05; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 11,026(6), b = 12,875(8), c = 13,419(6) Å; a = 62,580(15)°, β = 76,155(14)°, g = 79,07(2)°; V = 1634,8(14) Å3; Z = 2; rвыч = 2,225 г/см3; 2q 5,98-67,58 град.; всего отражений 93637; независимых отражений 13068; число уточняемых параметров 291; Rint = 0,0454; GOOF 1,064; R1 = 0,0367, wR2 = 0,0693; остаточная электронная плотность (max/min); 1,03/-2,04 e/Å3].
Бесплатно
Строение Органических и элементоорганических соединений. Сообщение 6
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы с карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы и структурно охарактеризованы карбоксилаты тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R (R=CНF2 (1), CF2CF2CF3 (2), C6H4Cl-2 (3), C6H4Br-3 (4), C6Н3F2-2,5 (5), C6H3F2-2,3 (6), C6F4H (7), C6F5 (8), в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксигрупп в аксиальном положении. Присутствие координационной связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода позволяет говорить об увеличении координационного числа атома сурьмы до 6. Анализ структурных данных карбоксилатов тетрафенилсурьмы показывает, что искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул проявляется в разной степени. Анализ структурных данных карбоксилатов тетрафенилсурьмы 1-8 показывает, что искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул проявляется в разной степени. Длины связей С=О (1,197(3)-1,284(7) Å) короче длин связей С-О (1,196(18)-1,231(8) Å) (длины двойных связей в карбоновых кислотах (1,226-1,229 Å). Расстояния Sb-С в молекулах 1-8 находятся в интервале 2,095(6)-2,167 Å, причем расстояние Sb-Cакс (2,154(3) Å (2) - 2,174(4) Å (5)) выше экваториальных связей Sb-Cэкв. Кроме того, имеются внутримолекулярные контакты между атомом сурьмы и карбонильным кислородом (3,100(5) Å (5) - 3,517(6) Å (2)), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов этих атомов (3,700 Å). Максимальный экваториальный угол со стороны контакта Sb∙∙∙O=C (120,7(2)°-130,67(14)°) меньше двух других экваториальных углов. Величины аксиальных углов CаксSbO варьируют от 171,97° (1) до 179,12(6)° (8). Эффект транс -влияния в ряду карбоксилатов тетрафенилсурьмы (при возрастании длины связи Sb-O расстояние Sb-Сакс укорачивается) в основном выполняется. Длины связей Sb-O в карбоксилатах тетрафенилсурьмы 1-8 изменяются в диапазоне (2,278-2,340 Å), и значительно превышают сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода (2,07 Å). Минимальное отклонение длины связи Sb-O от суммы ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода имеет место в соединении 3, максимальное - в соединении 2.
Бесплатно
Строение аддукта бис(хлорацетата) три(о-толил)висмута с хлоруксусной кислотой
Статья научная
Аддукт бис (хлорацетата) три( о -толил)висмута с хлоруксусной кислотой ( o -Tol)3Bi[OC(O)CH2Cl]2 × HOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из бис (хлорацетата) три( о -толил)висмута и хлоруксусной кислоты в бензоле. Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение аддукта 1. РСА кристалла соединения проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 292 К. 1, P 21/ с , a = 10,8054(2), b = 14,2764(3), c = 12,9748(3) Å, β = 102,677(2)º, V = 1952,73(7) Å3, Z = 4, размер кристалла 0,209 × 0,172 × 0,116 мм, область сбора данных по q 3,371 - 30,508 град., интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -20 ≤ k ≤ 20, -18 ≤ l ≤ 18, измерено отражений 38696, независимых отражений 5964, переменных уточнения 299, GOOF 1,13, R -факторы по F 2> 2s( F 2) R 1 = 0,0348, w R 2 = 0,076, остаточная электронная плотность -0,523 / 0,777 e/A3, r (выч.) 1,445 г/см3. В структуре кристалла 1 атомы Bi имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с атомами кислорода в аксиальных положениях. Аксиальный угол OBiO в соединении 1 равен 175,24(11)°. Длины связей Bi-O и Bi-С равны 2,258(3)-2,302(3) и 2,211(5)-2,228(5) Å. Молекула хлоруксусной кислоты связана координационной связью через карбоксильный атом водорода с карбонильным атомом кислорода одной из двух карбоксильных групп дикарбоксилата триарилвисмута. Межмолекулярные расстояния O×××HO (1,9 Å) меньше суммы вандерваальсовых радиусов O и H на ~ 0,8 Å.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 1
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи органических и элементоорганических соединений. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [ p -Tol4Sb]{[F3CC(O)CHC(O)CF3]2Li} (1) P -1, a = 8,662(15), b = 11,964(18), c = 20,94(5) Å, a = 65,71(9), β = 95,20(7), g = 102,74(5) град., V = 2092(7) Å3, Z = 2. [Ph4Sb][PhC(O)CHC(O)Ph](2), P 21/n, a = 11,335(5) Å, b = 14,975(7) Å, c = 19,017(9) Å, β = 101,671(16) град., V = 3161(3) Å3, Z = 4. HOC(O)C6H4(NO2-2) (3), P -1, a = 5,023(4), b = 7,556(10), c = 10,611(9) Å, a = 69 , 16(4), β = 86,07(4) , g = 71,10(6) град., V = 355,6(6) Å3, Z = 2. [Ph3PCH2Ph]Br·DMSO (4), P -1, a = 10,09(3), b = 10,85(2), c = 24,80(5) Å, a = 80,42(7), β = 80,26(9) , g = 77,36(12) град., V = 2588(10) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb×0,5PhH (5), P 21/n, a = 9,082(7), b = 21,248(12), c = 13,802(12) Å, β = 106,09(4) град., V = 2559(3) Å3, Z = 4. Ph4SbNO3·PhH (6), Cc , a = 10,573(7), b = 17,484(7), c = 14,647(4) Å, β = 92 , 934(15) град., V = 2704,1(16) Å3, Z = 4. [(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3Bi · ½ PhH (7), P 21/n, a = 8,920(5) Å, b = 21,362(7) Å, c = 13,649(5) Å, β = 107,33(2) град., V = 2482,8(17) Å3, Z = 4.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 2
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти элементоорганических соединений: Ph4SbOCH2Ph (1), p -Tol4SbBr (2), [Ph4Sb][I3] (3), [Ph3PCH2СHMe2][I3] (4) и [Ph3P(CH2)3PPh3]+2 [I]-2 × I2 (5). РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение C31H27OSb (1), размер кристалла 0,3 × 0,18 × 0,1 мм, P 21/c, a = 14,512(7), b = 10,554(4), c = 17,209(9) Å, a = 90,00, β = 106,91(2), g = 90,00 град., V = 2522(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0206, wR 2 = 0,0457. C28H28SbBr (2), размер кристалла 0,38 × 0,22 × 0,18 мм, P 21/n, a = 9,896(6), b = 23,349(11), c = 12,149(6) Å, a = 90,00, β = 113,392(18), g = 90,00 град., V = 2576(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0321, wR 2 = 0,0673. C24H20SbI3 (3), размер кристалла 0,3 × 0,21 × 0,13 мм, P 2/n, a = 10,679(18), b = 8,178(14), c = 15,07(3) Å, a = 90,00, β = 92,89(11), g = 90,99 град., V = 1315(4) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0580. C22H24PI3 (4), размер кристалла 0,27×0,14×0,05 мм, P 21/c, a = 10,199(5), b = 17,886(11), c = 13,300(9)Å, a = 90,00, β = 91,77(2), g = 90,00 град., V = 2425(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0531, wR 2 = 0,1331. C39H36P2I4 (5), размер кристалла 0,46×0,29×0,19 мм, P 21, a = 8,613(3), b = 15,509(6), c = 14,875(5) Å, a = 90,00, β = 93,349(11), g = 90,00 град., V = 1983,6(12) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0678.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 3
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи элементоорганических соединений и комплексов переходных металлов. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [Bu4N]2 [Pd2I6]2 (1) P 21/ c , a = 14,583(5), b = 14,083(6), c = 24,022(9) Å, β = 100,916(16) град., V = 4844(3) Å3, Z = 4. [Ph3P(CH2)5PPh3]4[PtBr4]3[PtBr3(C4H8O]2 (2), P -1, a = 10,32(5), b = 14,69(6), c = 28,90(10) Å, a = 80,78(14), β = 82,79(15), g = 84,2(2) град., V = 4277(31) Å3, Z = 1. (3-FC6H4)3SbF2 (3), P -1, a = 6,867(6), b = 8,558(10), c = 14,431(11) Å, a = 88 , 19(3), β = 85,56(3) , g = 78,68(4) град., V = 828,9(13) Å3, Z = 2. (4-FC6H4)3Sb[OSO2C6H3Me2-2,4]2 (4), P -1, a = 12,325(13), b = 12,408(16), c = 12,474(19) Å, a = 70,59(7), β = 71,45(5) , g = 78,67(4) град., V = 1697(4) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb[OSO2Ph]2 (5), P 21, a = 22,094(13), b = 11,666(7), c = 28,249(18) Å, β = 97,64(2) град., V = 7217(8) Å3, Z = 4. {[(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3SbOC(O)CF3}2O (6), P 21/ n , a = 12,93(3), b = 26,52(7), c = 17,11(5) Å, β = 94 , 31(10) град., V = 5851(27) Å3, Z = 4. [(3-FC6H4)2SbOC(O)С6H3F2-2,5]2∙PhH (7), P -1, a = 8,647(11) Å, b = 9,673(12) Å, c = 10,982(17) Å, a = 70,26(7), β = 88,70(6), g = 78,02(4) град., V = 845(2) Å3, Z = 1.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 4
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти органических и элементоорганических соединений, РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) [Ph3PCH2C(O)Ph]+[Br]-, C26H22OPBr, M 461,32; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 10,88(2), b = 18,55(4), c = 21,81(4) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°; V = 4399(15) Å3; Z = 8; rвыч = 1,393 г/см3; 2q 5,72-56,7 град.; всего отражений 64127; независимых отражений 5447; число уточняемых параметров 262; Rint = 0,0813; GOOF 1,129; R1 = 0,0526, wR2 = 0,1459; остаточная электронная плотность (max/min); 0,97/-1,11 e/Å3, (2) HON=CHC6H4(NO2-3), C7H6N2O3, M 166,14; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 3,764(3), b = 7,002(7), c = 28,56(2) Å; β = 91,34(4) град., V = 752,6(11) Å3, Z = 4; rвыч = 1,466 г/см3; 2q 6-56,78 град.; всего отражений 24593; независимых отражений 1880; число уточняемых параметров 110; Rint = 0,0317; GOOF 1,067; R1 = 0,0527, wR2 = 0,1299; остаточная электронная плотность (max/min); 0,15/-0,25 e/Å3, (3) [Ph3PCH2C6H4(OH-2)]+[Br]- ∙ H2O, C25H24BrO2P, M 467,31; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,699(9), b = 13,455(11), c = 18,340(16) Å; a = 87,01(3)°, β = 77,01(4)°, g = 74,42(4)°; V = 2246(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,382 г/см3; 2q 5,66-56,74 град.; всего отражений 74580; независимых отражений 11176; число уточняемых параметров 533; Rint = 0,0360; GOOF 1,015; R1 = 0,0334, wR2 = 0,0789; остаточная электронная плотность (max/min); 0,32/-0,70 e/Å3, (4) [Ph3P(CH2)4Br]+[Br]-, C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 12,219(11), b = 10,455(9), c = 17,254(15) Å; a = 90,00°, β = 104,58(4)°, g = 90,00°; V = 2133(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,489 г/см3; 2q 6,24-57,32 град.; всего отражений 51137; независимых отражений 5420; число уточняемых параметров 226; Rint = 0,0413; GOOF 1,073; R1 = 0,0324, wR2 = 0,0718; остаточная электронная плотность (max/min); 0,26/-0,86 e/Å3, (5) [Ph3P(CH2)2OH]+[Br]-, C20H20PBrO, M 387,24; сингония моноклинная, группа симметрии C2/с; параметры ячейки: a = 14,319(6), b = 12,724(6), c = 19,976(11) Å; a = 90,00°, β = 92,52(2)°, g = 90,00°; V = 3636(3) Å3; Z = 8; rвыч = 1,15 г/см3; 2q 5,84-64,16 град.; всего отражений 67306; независимых отражений 6355; число уточняемых параметров 209; Rint = 0,0390; GOOF 1,039; R1 = 0,0614, wR2 = 0,1774; остаточная электронная плотность (max/min); 3,43/-0,86 e/Å3.
Бесплатно
![Строение цианоауратного комплекса [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN]](/file/thumb/147251981/stroenie-cianoauratnogo-kompleksa-ph3pch2cn-aucl054-cn-046cn.png "Строение цианоауратного комплекса [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN]")
Строение цианоауратного комплекса [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN]
Статья научная
По реакции дихлородицианоаурата калия с хлоридом цианометилтрифенилфосфония в качестве побочного продукта получен комплекс [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN] (1). Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, цианоауратный комплекс 1 [C21,46H17N2,46Cl0,54PAu, M = 556,41; ромбическая сингония, пр. гр. P212121; параметры ячейки: a = 8,420(4) Å, b = 13,638(6) Å, c = 18,053(9) Å; = 90,00, β = 90,00, = 90,00, V = 2073,1(16) Å3, Z = 4; выч = 1,783 г/см3; = 7,251 мм–1; F(000) = 1065,0; обл. сбора по 2: 5,686–55,93; –11 ≤ h ≤ 11, –17 ≤ k ≤ 17, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32243; независимых отражений 4942 (Rint = 0,0378); GOOF = 1,055; Rфактор 4,99 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической геометрией атома фосфора и почти линейного аниона [Au(CN)X]–, где X = Cl или CN (разупорядочены как 0,54Cl:0,46CN). В катионе углы CPC изменяются в интервале 106,1(2)110,9(2); расстояния P–C составляют 1,778(5)–1,813(5) Å. В анионе трансуглы близки к 180; расстояния Au–Cl и Au–C равны 2,405(10) Å и 1,968(7), 2,049(19) Å соответственно. Кристаллическая организация соединения 1 обусловлена межионными водородными контактами С–H∙∙∙N≡C (2,22–2,74 Å), С–H∙∙∙Cl–Au (2,91 Å) и C–H∙∙∙π (2,80 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2045164; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Сурьмаорганические производные дикарбоновых кислот. Синтез и строение (обзор)
Статья научная
Рассматриваются методы синтеза сурьмаорганических производных дикарбоновых кислот, в которых атомы сурьмы имеют в различной степени искаженную тригонально-бипирамидальную координацию.
Бесплатно
Тиобензолсульфонат тетрафенилфосфора. Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора с оксидом серы SO2 (стеклянная ампула, 24 °С, 1 ч) c последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды получен тиобензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+ [PhSO2S]- (1). Комплекс 1 охарактеризован методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 164 °С, растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей P-C (756 см-1), S-S (488 см-1), SO2 (1109, 1234 см-1) и фенильных групп (3055, 1439, 1020, 691 см-1). Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - моноклинная сингония, пространственная группа P 21/ n , a = 10,419(17), b = 13,23(2), c = 18,58(4) Å, β = 99,74(5) град., V = 2524(8) Å3, Z = 4, rвыч = 1,349 г/см3, F (000) = 1073,8, размер кристалла 0,14 ´ 0,14 ´ 0,1 мм, интервалы индексов отражений 18 ≤ h ≤ 18, -21 ≤ k ≤ 21, -22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 96987, независимых отражений 16158 ( R int = 0,0701), число уточняемых параметров 392, GOOF 1,060, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,1304, wR 2 = 0,2093. Кристалл 1 состоит из тетраэдрических тетрафенилфосфониевых катионов и тиобензолсульфонатных анионов, в которых отрицательный заряд локализован на терминальных атомах серы и кислорода (S-S 1,940(3) Å, S=O 1,443(5), 1,449(4) Å, S-C 1,775(6) Å).
Бесплатно
Статья научная
В настоящей работе уточнено строение трифенилсурьмы (1). Взаимодействием эквимолярных количеств сольвата пентафенилсурьмы (Ph5Sb∙0,5PhH) (2) с 3,4-дифторбензойной кислотой в бензоле получена и структурно охарактеризована бис(3,4-дифторбензоато)трифенилсурьма Ph3Sb[OC(O)C6H3F2-3,4]2 (3). А также уточнено строение триклинной модификации карбоната тетрафенилсурьмы (4). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C36H30Sb2 (1), M 706,10; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,941(11), b = 11,825(16), c = 13,747(13) Å; a = 102,57(5)°, β = 104,22(5)°, g = 108,35(6)°; V = 1550(3) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,5 × 0,44 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 37455; независимых отражений 6837; Rint 0,0252; GOOF 1,121; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0605; остаточная электронная плотность -0,84/0,23 e/Å3; C32H21O4F4Sb (3), M 667,24; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 12,652(5), b = 22,466(10), c = 11,561(5) Å; β = 120,027(15)°; V = 2845(2) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,5×0,45×0,12 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -28 ≤ k ≤ 28, -14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 27275; независимых отражений 3163; Rint 0,029; GOOF 1,107; R1 = 0,0372, wR2 = 0,1058; остаточная электронная плотность 1,61/-0,53 e/Å3; C49H40O3Sb2 (4), M 920,31; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,093(4), b = 13,994(5), c = 15,665(6) Å; a = 73,917(15)°, β = 79,76(2)°, g = 74,312(15)°; V = 2034,0(13) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,26 × 0,22 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 50553; независимых отражений 9006; Rint 0,0333; GOOF 1,066; R1 = 0,0239, wR2 = 0,0522; остаточная электронная плотность -0,43/0,77 e/Å3. Атомы сурьмы в 3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (угол OSbO - 174,13(12)°, расстояния Sb-С и Sb-O составляют 2,101(3)-2,118(4) Å и 2,118(3) Å). Структурная организация в кристаллах 3 и 4 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н-C 2,49 и 2,56 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117872 для 1, № 2121388 для 3, № 2121833 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы. Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с ферроценкарбоновой кислотой в бензоле (нагревание при 80 °С в течение 15 минут) получен ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы (4-MeC6H4)4SbOC(O)C5H4FeC5H5 (1). Комплекс 1 охарактеризован методом ИК-спектроскопии, методом рентгеноструктурного анализа установлено его строение. В ИК-спектре 1, записанном на ИК Фурье-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в области 4000-400 см-1 в матрице KBr, присутствуют полосы, характеризующие колебания связей Sb-C, Sb-О, СO2-группы и ферроценового фрагмента. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - триклинная сингония, пространственная группа P-1, a = 11,02(2), b = 13,00(2), c = 13,519(19) Å, a = 68,92(5), β = 81,26(7), g = 65,71(7) град., V = 1648(5) Å3, Z = 2, rвыч = 1,442 г/см3, 2q 5,6-74,32 град., всего отражений 96987, независимых отражений 16158, число уточняемых параметров 392, Rint = 0,0701, GOOF 1,060, R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0829, wR2 = 0,2390, R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1224, wR2 = 0,2597, остаточная электронная плотность (max/min), 3,38/-2,04 e/Å3. В мономерной молекуле кристалла 1 координация атома сурьмы искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в октаэдре составляют 147,5(2); 156,7(2); 167,0(2)°. Расстояния Sb-О(1) и Sb-О(2) равны 2,475(6) и 2,313(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,114(6), 2,142(6), 2,152(6), 2,168(6) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.
Бесплатно
Химия элементоорганических соединений в Челябинске
Статья обзорная
В обзоре приведены научные достижения Челябинской школы химиков-элементооргаников с 2011 года по настоящее время.
Бесплатно
