Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 4
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти органических и элементоорганических соединений, РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) [Ph3PCH2C(O)Ph]+[Br]-, C26H22OPBr, M 461,32; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 10,88(2), b = 18,55(4), c = 21,81(4) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°; V = 4399(15) Å3; Z = 8; rвыч = 1,393 г/см3; 2q 5,72-56,7 град.; всего отражений 64127; независимых отражений 5447; число уточняемых параметров 262; Rint = 0,0813; GOOF 1,129; R1 = 0,0526, wR2 = 0,1459; остаточная электронная плотность (max/min); 0,97/-1,11 e/Å3, (2) HON=CHC6H4(NO2-3), C7H6N2O3, M 166,14; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 3,764(3), b = 7,002(7), c = 28,56(2) Å; β = 91,34(4) град., V = 752,6(11) Å3, Z = 4; rвыч = 1,466 г/см3; 2q 6-56,78 град.; всего отражений 24593; независимых отражений 1880; число уточняемых параметров 110; Rint = 0,0317; GOOF 1,067; R1 = 0,0527, wR2 = 0,1299; остаточная электронная плотность (max/min); 0,15/-0,25 e/Å3, (3) [Ph3PCH2C6H4(OH-2)]+[Br]- ∙ H2O, C25H24BrO2P, M 467,31; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,699(9), b = 13,455(11), c = 18,340(16) Å; a = 87,01(3)°, β = 77,01(4)°, g = 74,42(4)°; V = 2246(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,382 г/см3; 2q 5,66-56,74 град.; всего отражений 74580; независимых отражений 11176; число уточняемых параметров 533; Rint = 0,0360; GOOF 1,015; R1 = 0,0334, wR2 = 0,0789; остаточная электронная плотность (max/min); 0,32/-0,70 e/Å3, (4) [Ph3P(CH2)4Br]+[Br]-, C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 12,219(11), b = 10,455(9), c = 17,254(15) Å; a = 90,00°, β = 104,58(4)°, g = 90,00°; V = 2133(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,489 г/см3; 2q 6,24-57,32 град.; всего отражений 51137; независимых отражений 5420; число уточняемых параметров 226; Rint = 0,0413; GOOF 1,073; R1 = 0,0324, wR2 = 0,0718; остаточная электронная плотность (max/min); 0,26/-0,86 e/Å3, (5) [Ph3P(CH2)2OH]+[Br]-, C20H20PBrO, M 387,24; сингония моноклинная, группа симметрии C2/с; параметры ячейки: a = 14,319(6), b = 12,724(6), c = 19,976(11) Å; a = 90,00°, β = 92,52(2)°, g = 90,00°; V = 3636(3) Å3; Z = 8; rвыч = 1,15 г/см3; 2q 5,84-64,16 град.; всего отражений 67306; независимых отражений 6355; число уточняемых параметров 209; Rint = 0,0390; GOOF 1,039; R1 = 0,0614, wR2 = 0,1774; остаточная электронная плотность (max/min); 3,43/-0,86 e/Å3.
Бесплатно
Сурьмаорганические производные дикарбоновых кислот. Синтез и строение (обзор)
Статья научная
Рассматриваются методы синтеза сурьмаорганических производных дикарбоновых кислот, в которых атомы сурьмы имеют в различной степени искаженную тригонально-бипирамидальную координацию.
Бесплатно
Тиобензолсульфонат тетрафенилфосфора. Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора с оксидом серы SO2 (стеклянная ампула, 24 °С, 1 ч) c последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды получен тиобензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+ [PhSO2S]- (1). Комплекс 1 охарактеризован методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 164 °С, растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей P-C (756 см-1), S-S (488 см-1), SO2 (1109, 1234 см-1) и фенильных групп (3055, 1439, 1020, 691 см-1). Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - моноклинная сингония, пространственная группа P 21/ n , a = 10,419(17), b = 13,23(2), c = 18,58(4) Å, β = 99,74(5) град., V = 2524(8) Å3, Z = 4, rвыч = 1,349 г/см3, F (000) = 1073,8, размер кристалла 0,14 ´ 0,14 ´ 0,1 мм, интервалы индексов отражений 18 ≤ h ≤ 18, -21 ≤ k ≤ 21, -22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 96987, независимых отражений 16158 ( R int = 0,0701), число уточняемых параметров 392, GOOF 1,060, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,1304, wR 2 = 0,2093. Кристалл 1 состоит из тетраэдрических тетрафенилфосфониевых катионов и тиобензолсульфонатных анионов, в которых отрицательный заряд локализован на терминальных атомах серы и кислорода (S-S 1,940(3) Å, S=O 1,443(5), 1,449(4) Å, S-C 1,775(6) Å).
Бесплатно
Статья научная
В настоящей работе уточнено строение трифенилсурьмы (1). Взаимодействием эквимолярных количеств сольвата пентафенилсурьмы (Ph5Sb∙0,5PhH) (2) с 3,4-дифторбензойной кислотой в бензоле получена и структурно охарактеризована бис(3,4-дифторбензоато)трифенилсурьма Ph3Sb[OC(O)C6H3F2-3,4]2 (3). А также уточнено строение триклинной модификации карбоната тетрафенилсурьмы (4). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C36H30Sb2 (1), M 706,10; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,941(11), b = 11,825(16), c = 13,747(13) Å; a = 102,57(5)°, β = 104,22(5)°, g = 108,35(6)°; V = 1550(3) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,5 × 0,44 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 37455; независимых отражений 6837; Rint 0,0252; GOOF 1,121; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0605; остаточная электронная плотность -0,84/0,23 e/Å3; C32H21O4F4Sb (3), M 667,24; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 12,652(5), b = 22,466(10), c = 11,561(5) Å; β = 120,027(15)°; V = 2845(2) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,5×0,45×0,12 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -28 ≤ k ≤ 28, -14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 27275; независимых отражений 3163; Rint 0,029; GOOF 1,107; R1 = 0,0372, wR2 = 0,1058; остаточная электронная плотность 1,61/-0,53 e/Å3; C49H40O3Sb2 (4), M 920,31; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,093(4), b = 13,994(5), c = 15,665(6) Å; a = 73,917(15)°, β = 79,76(2)°, g = 74,312(15)°; V = 2034,0(13) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,26 × 0,22 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 50553; независимых отражений 9006; Rint 0,0333; GOOF 1,066; R1 = 0,0239, wR2 = 0,0522; остаточная электронная плотность -0,43/0,77 e/Å3. Атомы сурьмы в 3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (угол OSbO - 174,13(12)°, расстояния Sb-С и Sb-O составляют 2,101(3)-2,118(4) Å и 2,118(3) Å). Структурная организация в кристаллах 3 и 4 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н-C 2,49 и 2,56 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117872 для 1, № 2121388 для 3, № 2121833 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы. Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с ферроценкарбоновой кислотой в бензоле (нагревание при 80 °С в течение 15 минут) получен ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы (4-MeC6H4)4SbOC(O)C5H4FeC5H5 (1). Комплекс 1 охарактеризован методом ИК-спектроскопии, методом рентгеноструктурного анализа установлено его строение. В ИК-спектре 1, записанном на ИК Фурье-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в области 4000-400 см-1 в матрице KBr, присутствуют полосы, характеризующие колебания связей Sb-C, Sb-О, СO2-группы и ферроценового фрагмента. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - триклинная сингония, пространственная группа P-1, a = 11,02(2), b = 13,00(2), c = 13,519(19) Å, a = 68,92(5), β = 81,26(7), g = 65,71(7) град., V = 1648(5) Å3, Z = 2, rвыч = 1,442 г/см3, 2q 5,6-74,32 град., всего отражений 96987, независимых отражений 16158, число уточняемых параметров 392, Rint = 0,0701, GOOF 1,060, R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0829, wR2 = 0,2390, R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1224, wR2 = 0,2597, остаточная электронная плотность (max/min), 3,38/-2,04 e/Å3. В мономерной молекуле кристалла 1 координация атома сурьмы искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в октаэдре составляют 147,5(2); 156,7(2); 167,0(2)°. Расстояния Sb-О(1) и Sb-О(2) равны 2,475(6) и 2,313(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,114(6), 2,142(6), 2,152(6), 2,168(6) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.
Бесплатно
Химия элементоорганических соединений в Челябинске
Статья обзорная
В обзоре приведены научные достижения Челябинской школы химиков-элементооргаников с 2011 года по настоящее время.
Бесплатно
