Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Реакция ацетилацетоната тетрафенилсурьмы с мезитиленсульфоновой кислотой

Шарутин В.В., Дегтярева Д.А.

Статья научная

Мезитиленсульфонат тетрафенилсурьмы (1) образуется с выходом 78 % из мезитиленсульфоновой кислоты (2) и ацетилацетоната тетрафенилсурьмы в водно-ацетоновом растворе. По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с аксиально расположенным мезитиленсульфонатным лигандом, при этом аксиальный угол CSbО составлял 173,99(5)°, а расстояние Sb-O равно 2,4717(15) Å. Кристалл 2 состоит из молекул гидратной воды и мезитиленсульфоновой кислоты. Кристаллографические характеристики 1 [C33H31O3SSb, M = 629,39; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 10,098(5) Å, b = 14,125(6) Å, c = 20,777(11) Å; β = 100,59(2)°, V = 2913(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,435 г/см3; m = 1,050 мм-1; F(000) = 1280,0; обл. сбора по 2q: 5,92-55,02°; -13 ≤ h ≤ 13, -18 ≤ k ≤ 18, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 80722; независимых отражений 6675 (Rint = 0,0313); GOOF = 1,078; R-фактор = 0,0222]; 2 [C9H15O5S, M = 235,27; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 15,221(17) Å, b = 7,882(8) Å, c = 20,39(3) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°, V = 2446(5) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,278 г/см3; m = 0,264 мм-1; F(000) = 1000,0; обл. сбора по 2q: 6,16-54,46°; -19 ≤ h ≤ 19, -9 ≤ k ≤ 9, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 32479; независимых отражений 2628 (Rint = 0,0768); GOOF = 1,025; R-фактор = 0,0650]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2335253 и 2332598; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Реакция окислительного присоединения трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с трифторпропионовой кислотой

Хайбуллина Ольга Андреевна

Статья научная

Взаимодействие трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с 3,3,3-трифторпропионовой кислотой в присутствии перокида водорода (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием бис (3,3,3-трифторпропионато) трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы) [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)CH2F3]2 (2). В ИК-спектре дикарбоксилата 2, снятого на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1 присутствуют полосы поглощения карбонильных групп, смещенные в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты. По данным РСА, проведенным на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker при 293 К, для соединения 1 криcталлографические параметры элементарной ячейки следующие: размер кристалла 0,23×0,21×0,08 мм3, пространственная группа P 21/n, а = 8,883(7), b = 21,184(15), c = 13,642(15) Å, β = 107,34(3)°, V = 2451(4) Å3, ρвыч = 1,587 г/см3, Z = 4. Для кристалла соединения 2 размер кристалла 0,3×0,25×0,08 мм3, пространственная группа P21/c, а = 12,00(5), b =16,81(7), c =16,30(9) Å, β =108,3(3)°, V =3121(25) Å3, ρвыч = 1,704 г/см3, Z = 4. Атом сурьмы в 2 имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Угол OSbО 174,2(5)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О 2,073(15), 2,092(15) Å и экваториальные связи Sb-С 2,05(2), 2,065(19), 2,13(2) Å близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе (3,035(3), 3,037(3), 2,992(4) Å (1), 3,03(2), 3,119(17), 3,147(19) Å (2)) и Sb∙∙∙O=С для соединения 2 (3,232(19), 2,99(2) Å) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.

Бесплатно

Реакция пентафенилвисмута с флавиановой кислотой

Красносельская Вероника Валерьевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилвисмута и 2,4-динитронафтол-7-сульфокислоты (флавиановой кислоы) в бензоле получен и структурно охарактеризован после перекристаллизации из воды флавианат тетрафенилвисмута [Ph4Bi]+[OSO2C10H4O8(OH-1)(NO2)2-2,4]- (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалл 1 [C34H25N2O8SBi, M 830,60; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,344(4), b = 11,424(8), c = 13,805(6) Å; α = 81,32(2) град., β = 77,906(14) град., γ = 79,743(19) град.; V = 1558,7(14) Å3; размер кристалла 0,25×0,13×0,08 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 100377; независимых отражений 11321; Rint 0,0494; GOOF 1,028; R1 = 0,0356, wR2 = 0,0710; остаточная электронная плотность 1,70/-0,94 e/Å3] содержит несколько искаженные тетраэдрические катионы тетрафенилвисмутония (СBiC 106,25(12)°-115,24(12)°, Bi-C 2,191(3)-2,203(3) Å) и флавианатные анионы. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н (2,04-2,67 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159998; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Реакция пентафенилфосфора с гексахлороплатиновой кислотой

Зыкова Ална Романовна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора c гексахлороплатиновой кислотой в ацетоне синтезирован гексахлороплатинат тетрафенилфосфония (1). При перекристаллизации комплекса 1 из диметилсульфоксида получен диметилсульфоксидопентахлороплатинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектрах соединений, записанных на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются интенсивные полосы поглощения, характеризующие валентные колебания фенильных групп. По данным рентгеноструктурного анализа, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, пространственная группа симметрии (1, 2), а = 10,205(10), b = 10,970(15), c = 12,160(11)Å (1), а = 7,767(4), b = 13,307(7), c = 14,256(7) Å (2), a = 73,65(4)°, β = 80,64(3)°, g = 77,48° (1), a = 80,97(4)°, β = 88,21(4)°, g = 89,19(4)° (2), V = 1272(2) Å3 (1), 1454 (13) Å3 (2). Кристаллы комплексов 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и октаэдрических анионов. В катионах тетрафенилфосфония атомы фосфора имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,8(3)-113,2(3)° (1), 105,9(3)-112,9(3)° (2), длины связей P-C составляют 1,785(6)-1,805(6) Å (1), 1,783(7)-1,791(6) Å (2). Атомы платины в анионах комплексов 1 и 2 гексакоординированы. В комплексе 2 диметилсульфоксидный лиганд координируется с атомом платины посредством атома серы (2,290(2) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1865783, 829586; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом

Гущин Алексей Владимирович, Соколова Наталья Викторовна, Гиричева Марина Антоновна, Грачва Юлия Александровна

Статья научная

Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом в эфире при комнатной температуре приводит к образованию дисалицилата трифенилвисмута. Строение продукта подтверждено методами ЯМР и ИК спектроскопии, элементного анализа.

Бесплатно

Синтез бис(2-гидроксипропаноата) трифенилсурьмы Ph3Sb(O2CCH(OH)CH3)2

Малеева А.И., Гущин А.В.

Статья научная

Взаимодействием трифенилсурьмы с 2-гидроксипропановой кислотой в присутствии пероксида водорода в изопропиловом спирте при комнатной температуре в соответствии с методом окислительного присоединения получен бис(2-гидроксипропаноат) трифенилсурьмы Ph3Sb(O2CCH(OH)CH3)2, который очищен перекристаллизацией из системы гексан-хлороформ (4:1) и подтвержден данными элементного анализа, ИК, 1Н и 13С-ЯМР спектроскопии. Выход очищенного вещества 55 %, т. пл. 50 ºС. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.) содержит сигналы орто -протонов 7,82 (d, J = 71,5 Hz, 6H), мета - и пара -протонов 7,60-7,43 (m, 9H) фенильных групп, протонов метиновой и гидроксильной групп 4,26 (dd, J = 31,6; 5,9 Hz, 4H), протонов метильных групп 1,43 (s, 6H). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δс, м.д.) содержит сигналы: 178,60 (COO-), 135,35 (Sb-C), 131,91 ( o -Ph), 129,60 ( m -, p -Ph), 66,74 (CH), 20,24 (CH3). В ИК-спектре имеются сигналы (см-1): 447-459 ν(Sb-С), 693 ν(Sb-О), 734-747 ν(С-O), 1102-1127 δ(C-H), 1567-1600 νas(СОО), 1306-1384 νs(СОО), 2890 ν(СH, CHOH), 2930-2981 ν(СH, CH3), 3055-3069 ν(СH, Ph), 3400-3500 ν(OH). Данные элементного анализа хорошо согласуются с расчетными значениями. Найдено, %: С 54,37, Н 4,81. C24H25O6Sb. Вычислено, %: С 54,2; Н 4,71.

Бесплатно

Синтез и исследование строения органических соединений сурьмы(V) с непредельными карбоновыми кислотами Ph3Sb[OC(O)R]2

Малеева Алевтина Игоревна, Гущин Алексей Владимирович, Калистратова Ольга Сергеевна, Андреев Павел Валерьевич, Сомов Николай Викторович

Статья научная

Взаимодействием трифенилсурьмы с карбоновыми кислотами в присутствии пероксидов в эфире или ТГФ синтезированы дикарбоксилаты трифенилсурьмы: Ph3Sb[OC(O)CH=CH2]2, Ph3Sb[OC(O)C(CH3)=CH2]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHCH3]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC4H3O]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHPh]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC6H4NO2- m ]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC6H4OMe- p ]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHCH=CHCH3]2. Выходы дикарбоксилатов трифенилсурьмы составили 59-86 %. Строение полученных продуктов подтверждено данными элементного анализа, ИК, 1Н-ЯМР спектроскопии. По данным РСА, атом сурьмы может находиться в тригонально-бипирамидальной, тетрагонально-пирамидальной и «промежуточной» конфигурации. Во всех соединениях наблюдается дополнительная координация атома сурьмы на карбонильные атомы кислорода, причем наиболее выраженным этот эффект является у м -нитроциннамата трифенилсурьмы. В случае искаженной тригонально-бипирамидальной конфигураци два угла в экваториальной плоскости изменяются в пределах 104,03(4)-112,59(9), третий угол значительно превышает эти значения 135,43(9)-149,81(8). Данный факт связан с расположением карбонильных атомов кислорода O2 и O4 между фенильными заместителями. Сумма углов в экваториальной плоскости составляет 360º. Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,104(2)-2,162(7) Å и 2,100(16)-2,128(1) Å. Валентные углы O1-Sb-O3 составляют 172,18(6)-178,00(4)º. Внутримолекулярные расстояния Sb…O2 и Sb…O4 равны 2,583-3,060 Å. Карбоксилатный остаток ненасыщенных карбоновых кислот имеет плоское строение, все валентные углы близки к 120º, что подтверждает участие всех атомов углерода и кислорода в образовании единой сопряженной системы C=C-C(O)OSb. При этом кратные связи укорочены, а одинарные удлинены по сравнению с кислотами. Выявлены межмолекулярные взаимодействия в акрилате, метакрилате, кротонате и сорбате трифенилсурьмы с участием двойных связей С=С ненасыщенных карбоксилатных фрагментов соседних молекул. В ряде соединений присутствует сокристаллизовавшийся растворитель, который входит в упаковку молекул.

Бесплатно

Синтез и исследование структуры несимметричного двуядерного комплекса дифторида бора

Пузырьков Захар Николаевич, Грибова Виктория Викторовна, Гузова Анастасия Андреевна, Свистунова Ирина Валентиновна

Статья научная

Получен разнолигандный двуядерный комплекс дифторида бора (1), в котором два дикетонатных цикла соединены атомом серы через центральные атомы углерода (g). В одном цикле в качестве b-заместителей присутствует две метильных группы - ацетилацетонатный фрагмент ( acac ), во втором - метильная и фенильная группы - бензоилацетонатный фрагмент ( bzac ). Полученный комплекс охарактеризован методами ИК и ПМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, структура полученного комплекса повторяет структуру ароматических сульфидов. Рассмотрено взаимодействие заместителей, стоящих у g- и b-углеродных атомов. 1 С15H14O4B2F4S, M 387,94, T 293(2) K, моноклинная, P 21/c, a = 7,893(12), b = 23,41(4), c = 9, 393(13) Å, a = 90, b = 103,32(6), g = 90 град., V = 1689(5) Å3, Z = 4, ρ = 1,525 г/см3, µ = 0,252 мм-1, F (000) = 792,0, размер кристалла 0,6×0,23×0,23 мм, 2q = 5,66-82,24 град., интервалы индексов -14 ≤ h ≤ 14, -36 ≤ k ≤ 36, -12 ≤ l ≤ 12, всего отражений 37642, независимых отражений 6665, GOOD 1,320, независимых переменных 238, Rint = 0,0843, R 1 = 0,1198, wR 2 = 0,3542. Сведения о структуре полученного комплекса (таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов) депонированы в Кембриджском банке структурных данных № 1911543, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar]

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Реакцией эквимолярных количеств бромидов алкилтрифенилфосфония с мезитиленсульфоновой, 1-окси-2,4-динитро-7-нафталинсульфоновой, 2-карбоксибензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде получены ионные аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2Ph, Ar = С6H2Me3-2,4,6 (1), R = CH2ОMe, Ar = C10H4(OH-1)(NO2)2-2,4 (2), R = (CH2)4Br, Ar = C6H4(COOH-2) (3), R = CH2ОН, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4). Особенности строения комплексов 1-4 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C34H35O4PS, M 570,65; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c ; параметры ячейки: a = 11,083(12), b = 21,520(16), c = 12,768(10) Å; a = 90,00, β = 92,62(4), g = 90,00 град., V = 3042(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,246 г/см3], 2 [C30H25N2O9PS, M 620,55; сингония триклинная, группа симметрии P- 1; параметры ячейки: a = 8,998(5), b = 12,347(5), c = 13,204(6) Å; a = 82,92(2), β = 81,90(3), g = 83,92(2) град., V = 1435,2(12) Å3, Z = 2; rвыч = 1,436 г/см3], 3 [C29H28O5PSBr, M 599,45; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n ; параметры ячейки: a = 12,685(11), b = 16,178(13), c = 13,743(13) Å; a = 90,00, β = 90,39(3), g = 90,00 град., V = 2820(4) Å3, Z = 4; rвыч = 1,412 г/см3], 4 [C26H27O9PS, M 546,50; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n ; параметры ячейки: a = 9,201(4), b = 10,113(15), c = 28,77(4) Å; a = 90,00, β = 90,51(6), g = 90,00 град., V = 2677(7) Å3, Z = 4; rвыч = 1,356 г/см3] состоят из тетраэдрических алкилтрифенилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей P-C варьируют в интервале 1,717(3)-1,931(3) Å. Валентные углы СРС принимают значения 101,87(14)°-122,99(13)°. Расстояния S-C близки между собой и изменяются в пределах 1,752(5)-1,798(6) Å; длины связей S-O: 1,303(2)-1,53(2) Å. Соединения 1 и 4 кристаллизуются в виде гидратов. Катионы и анионы в комплексах 1-4 связаны слабыми водородными связями типа S=O∙∙∙Н(Рh) [2,25-2,67 Å] и S=O∙∙∙Н(C) [2,23-2,63 Å]. В кристаллических структурах 1, 2, 4 присутствуют CH∙∙∙π взаимодействия. В формировании пространственной структуры кристаллов соединений 1, 2 также принимают участие π-π взаимодействия. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164931 (1), № 2168826 (2), № 2163921 (3), № 2168621 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура бис(2-метилкарборанилкарбоксилата) трис(3-фторфенил)сурьмы

Брегадзе Владимир Иосифович, Ефремов Андрей Николаевич, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Окисление трис (3-фторфенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в присутствии 2-метилкарборанилкарбоновой кислоты приводит к образованию бис (2-метилкарборанилкарбоксилата) трис (3-фторфенил)сурьмы (1), особенности строения которого установлены методом рентгеноструктурного анализа. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C26H38B20F3O4Sb, M 809,52; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ c ; параметры ячейки: a = 19,050(13), b = 14,441(9), c = 14,568(9) Å; a = 90°, β = 98,51(2)°, g = 90°; V = 3964(4) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,8 × 0,55 × 0,29 мм; интервалы индексов отражений -25 ≤ h ≤ 25, -18 ≤ k ≤ 18, -18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37401; независимых отражений 4709; R int 0,0545; GOOF 1,108; R 1 = 0,0578, wR 2 = 0,1482; остаточная электронная плотность -0,59/1,09 e/Å3. По данным РСА, в молекулах соединения 1 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Связи Sb-C (2,104(4)-2,114(8) Å) короче расстояний Sb-O (2,113(3) Å), аксиальный угол OSbО составляет 178,48(15)°, углы CSbC равны 109,7(2)°, 118,4(2)°, 131,8(3)°, при этом значительное увеличение одного из углов связано с цис -конформацией карбоксилатных лигандов относительно экваториальной плоскости. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. В структуре 1 присутствуют внутримолекулярные контакты Sb···O=С между атомами сурьмы и кислорода карбонильных групп карбоксилатных лигандов, которые составляют 3,089(3) Å. Формирование пространственной сетки в кристалле соединения 1 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием атомов бора карбоксилатных лигандов и фтора арильных лигандов: B···Н (3,19 Å) и F···B (3,45 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2178731; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и особенности строения 2,3-дифтори 2,3,4,5,6-пентафторбензоата тетрафенилсурьмы

Ефремов Андрей Николаевич

Статья научная

Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,3-дифторбензойной и 2,3,4,5,6-пентафторбензойной кислотами в бензоле получены с выходом до 98 % 2,3-дифторбензоат тетрафенилсурьмы (1) и 2,3,4,5,6-пентафторбензоат тетрафенилсурьмы (2), которые также были синтезированы по реакции перераспределения лигандов из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы. Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: 1 пространственная группа Р 1 , а = 9,857(5), b = 10,154(7), c = 14,362(11) Å, α = 83,74(4)°, β = 82,59(3), γ = 68,34(2)°, V = 1321,9(16) Å3, ρвыч = 1,475 г/см3, Z = 2; 2 пространственная группа Р 21/ с , а = 16,186(9), b = 8,771(6), c = 20,413(13) Å, α = 90,00°, β = 113,073(17), γ = 90,00°, V = 2666(3) Å3, ρвыч = 1,597 г/см3, Z = 4. Аксиальные углы OSbO несколько различаются и составляют 177,90(5)º в 1 и 179,00(5)º в 2. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 356,89(9)º (1), 355,85(7)º (2). Расстояния Sb-Сэкв в соединениях 1 и 2 составляют 2,116(2), 2,119(2), 2,118(2) и 2,1073(17), 2,1158(18), 2,1152(19) Å соответственно, что значительно короче длин связей Sb-Сакс (2,169(2) и 2,1617(19) Å). Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями и СН×××π-взаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Основным отличием структур 1 и 2 являются различные длины связей Sb-O (2,2864(18) и 2,3168(18) Å), что обусловлено увеличением электроотрицательности карбоксильного лиганда в 2, вызванного присутствием пяти электроотрицательных атомов фтора в бензоатном заместителе. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1980908 (1); 1977189 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и особенности строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута

Ермакова Валентина Андреевна

Статья научная

Обобщены и систематизированы литературные данные по синтезу и особенностям строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута.

Бесплатно

Синтез и особенности строения производных тетра(пара-толил)сурьмы

Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием пента( пара -толил)сурьмы с оксимами и карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы оксиматы и карбоксилаты тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbX (X = ON=CHR, R = CHCHPh (1), С6H4(Br-3) (2); X = OC(O)R’, R’ = CH2OС6H3Cl2-2,4 (3), CF2CF2C(O)OH (4). Строение соединений 1-4 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbO составляют 178,94(5), 174,4(2) и 176,95(5)°. Кристалл 4 состоит из искаженных тетраэдрических катионов тетра( пара -толил)стибония (углы CSbC 106,6(2)°-112,46(19)°) и однозарядных анионов тетрафторэтандиовой кислоты. Данные РСА: (1) [C37H36NOSb, M = 632,42; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,789(4) Å, b = 10,811(5) Å, c = 14,558(5) Å; a = 73,389(18)°, β = 75,201(15)°, g = 87,55(2)°, V = 1572,3(11) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,336 г/см3; m = 0,906 мм-1; F (000) = 648,0; обл. сбора по 2q: 6,04-75,9°; -18 ≤ h ≤ 18, -18 ≤ k ≤ 18, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 115476; независимых отражений 16980 ( R int = 0,0449); GOOF = 1,003; R -фактор 4,58 %]; (2) [C35H33NOSbBr, M = 685,28; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,719(18) Å, b = 10,731(13) Å, c = 15,85(2) Å; a = 101,53(4)°, β = 92,31(8)°, g = 119,11(5)°, V = 1541(4) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,477 г/см3; m = 2,219 мм-1; F (000) = 688,0; обл. сбора по 2q: 5,5-77,08°; -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 60962; независимых отражений 12480 ( R int = 0,0604); GOOF = 1,429; R -фактор 10,99 %]; (3) [C36H33O3Cl2Sb, M = 706,27; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,621(5) Å, b = 11,016(5) Å, c = 15,809(9) Å; a = 103,55(2)°, β = 108,00(2)°, g = 98,34(2)°, V = 1662,1(14) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,411 г/см3; m = 1,024 мм-1; F (000) = 716,0; обл. сбора по 2q: 5,68-60,22°; -14 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 110814; независимых отражений 9738 ( R int = 0,0348); GOOF = 1,041; R -фактор 2,74 %]; (4) [C32H29F4O4Sb, M = 675,30; триклинная сингония, пр. гр. P-1 ; параметры ячейки: a = 10,223(15) Å, b = 12,011(14) Å, c = 12,949(14) Å; a = 74,32(3)°, β = 89,65(7)°, g = 86,99(5)°, V = 1529(3) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,467 г/см3; m = 0,961 мм-1; F (000) = 680,0; обл. сбора по 2q: 6,536-56,708°; -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 44836; независимых отражений 7568 ( R int = 0,0449); GOOF = 1,052; R -фактор 6,02 %]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-4 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом

Рыбакова Анастасия Владимировна

Статья научная

Взаимодействием трис (2-метилфенил)сурьмы с трет- бутилгидропероксидом (мольное соотношение 1:1) в ДМСО была получена известная ранее бис [ μ -оксо-три(2-метилфенил)сурьма]. При перекристаллизации соединения из смеси растворителей (бензол-гептан в соотношении 3:1) был получен монокристалл сольвата [(2-MeC6H4)3SbO]2·PhH (1), структура которого была исследована методом РСА и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре сольвата 1 отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп, валентные колебания Sb-O наблюдаются в области 542-668 см-1, валентные колебания циклического фрагмента υas(Sb2O2) - в области 653, 636 см-1, деформационные колебания δ(Sb2O2) - в области 482 см-1. По данным РСА кристаллы 1 триклинные, пространственная группа Р -1. Атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию. Два арильных заместителя и m2-мостиковый атом кислорода находятся в экваториальной плоскости атомов сурьмы, третий арильный заместитель и второй m2-мостиковый атом кислорода - в аксиальных положениях. Сумма экваториальных углов CSbC и OSbC составляет 357,84°, аксиальный угол OSbC равен 162,89°. Циклический фрагмент молекулы Sb2O2 является плоским, значения длин связей сурьма - углерод и сурьма - кислород, валентных углов SbOSb и OSbO близки к описанным ранее для несольватированного диоксида. Структурная организация в кристаллах обусловлена межмолекулярными опорными контактами типа С···Н (2,893 Å) с участием атомов фенильных колец разных молекул димера. При этом молекулы сольватного растворителя не принимают участия в образовании коротких контактов и образуют слой между связанными в «цепь» за счёт межмолекулярных связей молекул димер-оксида.

Бесплатно

Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония

Шарутин Владимир Викторович, Мукушева Неля, Уржумова Анна Викторовна

Статья научная

Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph5P·½C6H6) с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185 °С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+[O3SC6H3(NO2-2,4)]- (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С30H23N2O7PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P 212121; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 Å3; Z 4; µ 0,229 мм-1; F (000) 1216,0; размер кристалла 0,15х0,20х0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений -6 ≤ h ≤ 6, -14 ≤ k ≤ 14, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F2> 2s(F2) 1663, R int 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R 1 = 0,0222; wR 2 = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/-0,17 e/Å3] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19)°-110,54(19)°] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16)°-114,72(16)°, ОSС 104.14(17)°]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227-1238 см-1, 1141-1188 см-1 и ~1000 см-1. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония.

Бесплатно

Синтез и строение 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоата тетрафенилсурьмы

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Губанова Юлия Олеговна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,4-диоксибензойной кислотой в толуоле синтезирован 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоат тетрафенилсурьмы. По данным РСА, атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CSb(1,2)O равны 169,28(16)° и 166,45(15)°, экваториальные углы CSb(1,2)C варьируют в интервалах 116,6(3)°-120,1(3)° и 117,6(3)°-120,5(3)°. Длины связей Sb(1,2)-O и Sb(1,2)-Cакс составляют 2,245(3), 2,254(3) Å и 2,150(7), 2,193(5) Å соответственно.

Бесплатно

Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]

Ефремов Андрей Николаевич

Статья научная

Взаимодействием трифенил- и три( пара -толил)сурьмы с 2,4-дифтор-, 2-хлор-4-фтор- и 2,5-дифторфенолами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:1:1 мольн.) в диэтиловом эфире получены с выходом до 98 % μ2-оксо- бис [(2,4-дифторфеноксо)трифенилсурьма] (1), μ2-оксо- бис [(2-хлор-4-фторфеноксо)трифенилсурьма] (2) и μ2-оксо- бис [(2,5-дифторфеноксо)-трис( пара -толил)сурьма] (3). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1-3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Молекулы соединения 2 центросимметричны, инверсионный центр представлен мостиковым атомом кислорода. Аксиальные углы OSbO мало различаются и составляют 176,32(11)°, 179,00(10)º в 1; 178,6(4)° в 2; 176,3(2)°, 175,8(2)° в 3. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 359,20(14)º и 359,12(14)° (1), 359,0(5)° (2), 358,4(3)° и 359,4(3)° (3). Фрагменты Sb-O-Sb молекул 1-3 изогнуты, углы SbOSb составляют 140,87(13)°, 141,0(10)°, 142,3(3)°. Средние значения расстояний Sb-С в соединениях 1-3 составляют 2,111(3), 2,202(9), 2,110(8) Å соответственно. Терминальные связи Sb-O длиннее, чем связи Sb-O с мостиковым атомом кислорода. Плоские арильные кольца повернуты вокруг связей Sb-C таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями с участием атомов фтора Н∙∙∙F 2,47-2,62 (1), 2,57 (2), 2,50-2,52 (3) Å, а также за счет СН···π взаимодействий колец арильных и ароксидных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1986167 (1); 1976823 (2); 1976209 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и строение 2-фенилкарборанилкарбоксилата дифенилвисмута

Брегадзе Владимир Иосифович, Глазун Сергей Александрович, Ефремов Андрей Николаевич, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием трифенилвисмута и 2-фенилкарборанилкарбоновой кислоты (1:1 мольн.) в бензоле получен с выходом 91 % 2-фенилкарборанилкарбоксилат дифенилвисмута (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт 1 является сольватом с бензолом и имеет полимерное строение [C48H56O4B20Bi2, М = 1331,09; сингония триклинная, группа симметрии Р 1 ; a 10,602(7), b 13,211(10), c 20,07(2) Å; α 93,47(4), β 90,02(4), γ 90,01(3) град.; V 2806(4) Å3; Z 2; ρвыч 1,575 г/см3; µ 6,304 мм-1; F (000) 1284,0; размер кристалла 0,55×0,11×0,07 мм; область сбора данных по 2θ 5,26-56,98 град.; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -25 ≤ l ≤ 25, всего отражений 60631; независимых отражений 11732; Rint 0,0938; переменных уточнения 727; GOOF 1,013; R 1 = 0,0338; wR 2 = 0,0628; остаточная электронная плотность 1,50/-1,05 e/Å3]. В кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул (а и б), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы висмута имеют бисфеноидную координацию с апикально расположенными атомами кислорода карбоксилатных заместителей. В экваториальной плоскости находятся два фенильных лиганда и неподеленная электронная пара. Аксиальные углы OBiO составляют 159,62(12) и 159,95(12)°. Экваториальные углы CSbC имеют значения 103,4(2) и 103,0(2)° в молекулах а и б соответственно. Длины связей Bi-C составляют 2,232(6), 2,303(7) Å (а) и 2,240(5), 2,300(7) Å (б) и сравнимы с аналогичными расстояниями для ранее структурно охарактеризованных карбоксилатов диарилвисмута. Посредством взаимодействий атомов висмута с атомами кислорода молекулы одного слоя в кристалле образуют полимерные цепи [···Bi(Ph)2-O-C(R)=O···]n вдоль кристаллографической оси a . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1957181; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и строение Аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PET][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PC3H5-Cyclo][OSO2NaF-1], [Ph3PCH2CN][OSO2C6H2(Me3-2,4,6)], [Ph3PCH2CCH][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(Cl2-2,5)] • H2O

Шарутин В.В., Механошина Е.С.

Статья научная

Аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)] (1), [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1] (2), [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6] (3), [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)] (4), [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (5), [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O (6) получены по реакции замещения из галогенидов алкилтрифенилфосфония и аренсульфоновых кислот в воде с выходом до 90 %. Строение комплексов 1-6 доказано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы комплексов 1-5 имеют ионную структуру и состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов, кристалл 6 также содержит гидратные молекулы воды. Кристалл (1) [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)], C27H25O5PS, M 492,50; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,645(6), b = 11,385(6), c = 13,194(7) Å; a = 74,954(17)°, β = 73,72(3)°, g = 89,24°, V = 1201,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,362 г/см3; 2q 5,96-65,22 град.; всего отражений 63751; независимых отражений 8716; число уточняемых параметров 309: Rint = 0,0466; GOOF 1,091; R1 = 0,0500, wR2 = 0,1129; остаточная электронная плотность (max/min): 0,23/-0,45 e/Å3], (2) [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1], C62H54O6P2S2, M 1021,11; сингония ромбическая, группа симметрии P-ca21; параметры ячейки: a = 18,215(11), b = 21,189(12), c = 13,330(8) Å; a = β = g = 90,00°; V = 5145(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,318 г/см3; 2q 5,74-56,66 град.; всего отражений 94209; независимых отражений 12754; число уточняемых параметров 649: Rint = 0,01669; GOOF 1,016; R1 = 0,0759, wR2 = 0,1639; остаточная электронная плотность (max/min): 0,72/-0,35 e/Å3], (3) [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6], C29H28NO3PS, M 501,55; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 13,033(18), b = 14,544(12), c = 13,941(13) Å; β = 101,30(4) град., V = 2591(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,286 г/см3: 2q 5,54-58,88 град.; всего отражений 109265; независимых отражений 7027; число уточняемых параметров 319; Rint = 0,0444; GOOF 1,051; R1 = 0,0408, wR2 = 0,1047; остаточная электронная плотность (max/min): 0,22/-0,51 e/Å3], (4) [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)], C28H23O5PS, M 502,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,065(5), b = 12,708(6), c = 12,844(6) Å; a = 100,120(19)°, β = 91,87(3)°, g = 99,88(2)°, V = 1274,0(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,310 г/см3; 2q 5,88-57 град.; всего отражений 72756; независимых отражений 6448; число уточняемых параметров 332; Rint = 0,0369; GOOF 1,044; R1 = 0,0393, wR2 = 0,0991; остаточная электронная плотность (max/min); 0,27/-0,37 e/Å3], (5) [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], C27H22NO6PS, M 519,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,578(4), b = 12,727(8), c = 12,854(5) Å; a = 64,259(19)°, β = 83,41(2)°, g = 88,26(3)°, V = 1255,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,374 г/см3; 2q 5,62-70,34 град.; всего отражений 84712; независимых отражений 11044; число уточняемых параметров 335; Rint = 0,0413; GOOF 1,020; R1 = 0,0518, wR2 = 0,1269; остаточная электронная плотность (max/min); 0,75/-0,45 e/Å3]; (6) [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O, C50H44Cl4O9P2S2, M 1056,71; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,120(5), b = 12,936(8), c = 21,094(13) Å; β = 90,32(2)°, V = 2489(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,410 г/см3; 2q 5,78-57 град.; всего отражений 56284; независимых отражений 6307; число уточняемых параметров 323; Rint = 0,0503; GOOF 1,034; R1 = 0,0476, wR2 = 0,1156; остаточная электронная плотность (max/min): 0,51/-0,47 e/Å3].

Бесплатно

Синтез и строение Бис(2-карбоксибензолсульфоната) три(пара-толил)сурьмы p-tol3Sb[OSO2C6H4(COOH)-2]2

Шарутин В.В., Морозова К.Д.

Статья научная

Взаимодействием три( пара -толил)сурьмы с 2-сульфобензойной кислотой в эфире в присутствии пероксида водорода в эфире синтезирован бис (2-карбоксибензолсульфонат) три( пара -толил)сурьмы p -Tol3Sb[OSO2С6H4(COOH)-2]2 (1). По данным рентгеноструктурного анализа атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с толильными заместителями в экваториальной плоскости и аренсульфонатными лигандами в аксиальных положениях, при этом аксиальный угол CSbО составлял 177,96(12)°. Молекулы 1 в кристалле имеют собственную (некристаллографическую) симметрию С2. Ось второго порядка может быть проведена через атомы Sb(1)C(11)C(14)С(15). Аренсульфонатные заместители находятся по одну сторону от аксиальной оси О(1)Sb(1)O(1’), и их арильные группы образуют «стопку» с толильным заместителем С(11)-С(17). В кристалле 1 присутствуют контакты центрального атома с атомами кислорода аренсульфонатных групп (3,639(9) Å), что несколько меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и S (3,7 Å). В кристалле молекулы 1 объединяются в димеры при помощи водородных связей между карбонильными атомами кислорода и атомами водорода соседних карбоксильных групп (расстояния С=O∙∙∙HOC(O) составляют 1,85 Å). По данным РСА кристаллографические характеристики 1 [C35H31O10S2Sb, M = 797,47; моноклинная сингония, пр. гр. C 2/ c ; параметры ячейки: a = 14,819(9) Å, b = 15,728(11) Å, c = 14,707(9) Å; β = 93,00(2)°, V = 3423(4) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,547 г/см3; m = 0,985 мм-1; F (000) = 1616,0; обл. сбора по 2q: 6,84-53,34°; -18 ≤ h ≤ 16, -16 ≤ k ≤ 19, -17 ≤ l ≤ 18; всего отражений 6622; независимых отражений 3221 ( R int = 0,0433); GOOF = 1,021; R -фактор = 0,0381]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединения 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2336248; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно