Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Синтез и строение пентафторпропионата тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)CF2CF3
Статья научная
По реакциям замещения между пентафенилсурьмой и пентафторпропионой кислотой и по перераспределению лигандов между пентафенилсурьмой и бис (пентафторпропионатом) трифенилсурьмы получен с выходом до 96 % пентафторпропионат тетрафенилсурьмы. Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксилатного и атомом углерода фенильного лигандов в апикальных положениях. Все атомы фтора и углерод группы CF3 разупорядочены по двум положениям (соотношение вкладов положений в разупорядоченный фрагмент составляет 0,58/0,42). Аксиальный угол СSbO составляет 178,19(1)º, сумма экваториальных углов CSbC равна 355,78(14)º. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [C3] в сторону аксиального атома углерода на 0,254 Å. Плоскости фенильных колец повернуты вокруг связей Sb-Cэкв таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Среднее значение длин связей Sb-Сэкв составляет 2,129(4) Å, при этом длина связи Sb-Сакс сопоставима с экваториальными и имеет значение 2,124(3) Å. Расстояние Sb-O составляет 2,325(3) Å, что больше суммы ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,07 Å). Характерной особенностью всех карбоксилатов тетраарилсурьмы является наличие внутримолекулярного контакта атома сурьмы с карбонильным атомом кислорода. Данное расстояние Sb×××O=C составляет 3.492(5) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Это взаимодействие приводит к увеличению одного из экваториальных углов, расположенного со стороны внутримолекулярного контакта, до 122,67(14)°. Организация молекул в кристалле обусловлена водородными связями с участием карбонильного атома кислорода. Данные контакты структурируют молекулы в слои, расположенные перпендикулярно кристаллографической оси b . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1850118; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Синтез и строение продукта реакции пента-пара-толилсурьмы с гептафторпропил(t-бутил)дикетоном-1,3 p-Tol4Sb[t-BuC(O)СHС(О)С3F7]](/file/thumb/147236624/sintez-i-stroenie-produkta-reakcii-penta-para-tolilsurmy-s-geptaftorpropil.png "Синтез и строение продукта реакции пента-пара-толилсурьмы с гептафторпропил(t-бутил)дикетоном-1,3 p-Tol4Sb[t-BuC(O)СHС(О)С3F7]")
Статья научная
Пента( пара -толил)сурьма реагирует с гептафторпропил( t -бутил)дикетоном-1,3 с отщеплением толуола и образованием продукта замещения p -Tol4Sb[ t -BuC(O)СHС(О)С3F7] (1) с выходом 82 %. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Размер кристалла 1 0,59 × 0,48 × 0,13 мм, P- 1, a = 10,47(2), b = 10,94(2), c = 17,04(3) Å, a = 73,12(6), β = 88,94(8), g = 89,94(8) град., V = 1867(7) Å3, Z = 2, ρ = 1,39 г/cм3, F (000) = 792,0; 2q 3,89-56,999 град., R 1 = 0,2213, wR 2 = 0,5429. По данным РСА, соединение 1 представляет собой молекулярный комплекс, в котором атомы сурьмы имеют октаэдрическую координацию с двумя атомами кислорода и двумя атомами углерода в экваториальной плоскости; аксиальные положения занимают два оставшихся толильных лиганда. Аксиальный угол CSbC сильно искажен и равен 159,6(8)°. Диагональные углы CSbO в экваториальной плоскости составляют 167,1(7), 166,9(7)°, длины связей Sb-C составляют 2,11(2) и 2,19(3) Å. Формирование цепочечной пространственной структуры кристаллов обусловлено образованием связей между молекулами с участием атомов фтора (H∙∙∙F 2,6-2,8 Å) и углерода (С∙∙∙F 3,005 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2067768 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и строение производных трис(4-трифторметил-фенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (1) с дихлоридом и дибромидом меди в ацетоне получены дихлорид (2) и дибромид (3) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (2) с выходами 85 и 92 % соответственно. Окисление 1 трет -бутилгидропероксидом в присутствии 2,5-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием бис (2,5-дифторбензоата) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (4) с выходом 81 %. Соединения 1-4 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Sb, M 557,06; пространственная группа Р- 1, а = 10,858(13), b = 11,072(13), c = 11,432(18) Å, α = 104,91(7)°, β = 113,61(5)°, γ = 106,89(5)°, V = 1090(3) Å3, размеры кристалла 0,34 ´ 0,33 ´ 0,3 мм, интервалы индексов отражений -14 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -15 £ l £ 15, всего отражений 40268, независимых отражений 5862, Rint 0,0477, GOOF 1,049, R 1 = 0,0533, wR 2 = 0,1427, остаточная электронная плотность 1,16/-1,04 e/Å3], 2 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,98; пространственная группа Р- 1, а = 7,920(4), b = 14,732(7), c = 21,759(13) Å, α = 75,31(2)°, β = 86,12(3)°, γ = 76,10(2)°, V = 2384(2) Å3, размеры кристалла 0,65 ´ 0,15 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -11 £ h £ 11, -21 £ k £ 22, -32 £ l £ 32, всего отражений 138621, независимых отражений 12076, Rint 0,0553, GOOF 1,109, R 1 = 0,0429, wR 2 = 0,0960, остаточная электронная плотность 1,28/-1,06 e/Å3], 3 [C27H18Br2F9Sb, M 794,98; пространственная группа Р- 1, а = 9,129(8), b = 12,120(8), c = 14,454(14) Å, α = 76,41(3)°, β = 85,93(5)°, γ = 68,69(3)°, V = 1448(2) Å3, размеры кристалла 0,49 ´ 0,49 ´ 0,31 мм, интервалы индексов отражений -12 £ h £ 12, -16 £ k £ 16, -19 £ l £ 19, всего отражений 64492, независимых отражений 7337, Rint 0,0545, GOOF 1,014, R 1 = 0,0366, wR 2 = 0,0817, остаточная электронная плотность 0,68/-0,61 e/Å3] и 4 [C35H18F13O4Sb, M 871,27; пространственная группа Р -1, а = 11,575(14), b = 12,017(17), c = 15,041(16) Å, α = 76,33(5)°, β = 69,62(5)°, γ = 64,04(6)°, V = 1755(4) Å3, размеры кристалла 0,31 ´ 0,12 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -15 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -19 £ l £ 19, всего отражений 44416, независимых отражений 8033, Rint 0,0393, GOOF 1,072, R 1 = 0,0326, wR 2 = 0,0798, остаточная электронная плотность 1,03/-0,57 e/Å3] атомы сурьмы в 1 имеют координацию тригональной пирамиды, в 2-4 - тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C в 1 равны 2,155(5), 2,164(6) и 2,170(5) Å, валентные углы CSbC составляют 95,04(18), 95,70(17) и 97,20(18)°, что меньше значения тетраэдрического угла и объясняется наличием неподеленной электронной пары на атоме сурьмы. Значения длин связей С-F изменяются в интервале 1,143(12)-1,334(11) Å. Кристаллы 2 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются между собой. Соединение 3 представляет собой сольват (4-CF3C6H4)3SbBr2 ∙ PhH. В кристалле 4 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb-O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,120(3), 2,144(3) и 2,829(5), 2,911(6) Å соответственно).
Бесплатно
Синтез и строение сольвата 2,4-динитробензолсульфоната тетра(пара-толил)сурьмы с ацетоном
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пента-пара-толилсурьмы с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в бензоле с последующей перекристаллизацией из водного ацетона получен и структурно охарактеризован сольват 2,4-динитробензолсульфонат тетра(пара-толил)сурьмы с ацетоном p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)2-2,4 ∙ Me2C=O (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD- детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристалла 1 [C37H37N2O8SSb, M 791,50; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 23,232(13), b = 13,522(9), c = 23,812(15) Å; β = 102,22(3) град.; V = 7311(8) Å3; размер кристалла 0,4×0,14×0,07 мм; интервалы индексов отражений -34 ≤ h ≤ 34, -19 ≤ k ≤ 19, -35 ≤ l ≤ 31; всего отражений 111477; независимых отражений 12261; Rint 0,0870; GOOF 1,009; R1 = 0,0411, wR2 = 0,0710; остаточная электронная плотность 0,37/-0,68 e/Å3], атомы сурьмы имеют искаженную тетраэдрическую координацию (СSbС 99,85(9)- 123,74(9)°), однако присутствует координация одного из атомов кислорода сульфогруппы с центральным атомом металла (расстояние Sb∙∙∙O составляет 2,814(4) Å), поэтому правильнее считать координацию центрального атома металла тригонально-бипирамидальной (аксиальный угол O(1)Sb(1)C(11) 172,78(8)°, экваториальные углы составляют 123,74(8), 114,60(8), 102,92(8)°). Длины связей Sb-C в 1 изменяются в узком интервале значений (2,091(2)-2,111(2) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н-C 2,25-2,69 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2123785; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение сольвата бис(4-метилбензолсульфоната) трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолом
Статья научная
Взаимодействием трис (2-метоксифенил)сурьмы с 4-метилбензолсульфоновой кислотой, в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) в диэтиловом эфире при комнатной температуре синтезирован и структурно охарактеризован сольват бис (4-метилбензолсульфонато) трис (2-метоксифенил)сурьмы с бензолом (2-MeOC6H4)3Sb[OSO2C6H4Me-4]2 ∙ 2 PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения 1: пространственная группа C2/c, а = 26,683(12), b = 8,745(4), c = 35,463(17) Å, α = 90,00°, β = 103,252(18)°, γ = 90,00°, V = 8055(6) Å3, ρвыч = 1,424 г/см3, Z = 8. Атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Значение угла OSbO составляет 175,49(9)º. Длины связей Sb-С лежат в интервале значений 2,093(3)-2,098(3) Å. Формирование кристаллической структуры в соединении 1 обусловлено наличием слабых межмолекулярных водородных связей S=O∙∙∙H-C 2,61-2,7 Å. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [C3] на 0,076 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2141659 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Синтез и строение сольвата бис[3,5-динитробензоата] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы [C6H3(2-OMe)(5-Br)]3Sb[OC(O)C6H3(NO2)2-3,5]2 • PhH • 1/2 C8H18](/file/thumb/147243270/sintez-i-stroenie-solvata-bis-35-dinitrobenzoata-tris-2-metoksi-5-brom.png "Синтез и строение сольвата бис[3,5-динитробензоата] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы [C6H3(2-OMe)(5-Br)]3Sb[OC(O)C6H3(NO2)2-3,5]2 • PhH • 1/2 C8H18")
Статья научная
Бис[3,5-динитробензоат] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы (1) получен методом окислительного присоединения из 3,5-динитробензойной кислоты и триарилсурьмы в присутствии гидропероксида третичного бутила в эфире и выделен после перекристаллизации из смеси бензол-октан в виде кристаллосольвата с молекулами бензола и октана в кристаллической решетке. Строение сольвата 1 установлено с применением ИК-спектроскопии и метода рентгеноструктурного анализа (РСА). В ИК-спектре комплекса 1, кроме полос поглощения, относящихся к валентным колебаниям Sb-C, СAr-О-Ме и карбонильных групп, присутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям связей С-Br (524 и 555 см-1). Из данных РСА следует, что атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с карбоксилатными лигандами в аксиальном положении. Атом сурьмы и два атома кислорода не лежат на одной прямой и располагаются таким образом, что угол OSbO составляет 170,79°. Расстояния O…Sb (2,134(4) и 2,110(5) Å) близки к сумме ковалентных радиусов сурьмы и кислорода. Кроме того, согласно результатам РСА соединение 1 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа P21/n. Структурная организация в кристалле формируется за счет коротких контактов атомов кислорода в составе нитрогрупп карбоксилатных лигандов с атомами углерода и брома арильных лигандов соседних молекул, а также водородных O…H (2,524-2,715 Å) связей. Кроме того, определенный вклад в формирование кристаллической структуры вносит p-p стекинг между ароматическими кольцами кристаллизационного бензола и метокси-бром-фенильными лигандами. Ароматические кольца смещены относительно друг друга, и расстояние между ними составляет 3,367 Å. Согласно данным термоанализа сольвата 1 его температура плавления составляет 172,6 °С. Однако дальнейшее повышение температуры сопровождается разложением соединения 1, в связи с чем на ДСК кривой наблюдается экзотермический пик при 255,7 °С, соответствующий потере массы 31 % по данным ТГА. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединения 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2060562; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение хлорида трицимантренилолова
Статья научная
Взаимодействием дихлорида дицимантренилолова или хлорида олова с цимантрениллитием в растворе тетрагидрофурана при -78 °С синтезирован хлорид трицимантренилолова [(CO)3MnС5H4]3SnCl (1) c выходом 92 и 96 % соответственно. Строение полученного соединения исследовано методами ИК спектроскопии и РСА. В ИК-спектре комплекса 1 наблюдаются характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильных групп при 1920 и 2016 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке и относится к пространственной группе P21/ c. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 7,087(5) Å, b = 17,841(15) Å, c = 21,180(16) Å, a = g = 90,00, β = 95,91(3) град., V = 2664(4) Å3, Z = 4, r(выч.) = 1,903 г/см3, F (000) 1480.0, размер кристалла 0,68´0,55´0,03 мм; область сбора данных по q 5,78-55,14 град., интервалы индексов отражений -9 ≤ h ≤ 9, -23 ≤ k ≤ 23, -27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 111198; независимых отражений 6108; переменных уточнения 343, GOOF 1,097; R1 = 0,0312; wR2 = 0,0722; остаточная электронная плотность 0,52/-0,63 e/ Å3. Атомы олова в 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CSnC 104,68(10)°-106,79(10)°, связи Sn-С изменяются в интервале 2,108(3)-2,116(4) Å, расстояние Sn-Сl составляет 2,3503(16) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными связями H×××O (2.57, 2.59 Å), С×××O (3.157 Å) и Sn(1)×××O(9) (3.193 Å).
Бесплатно
Синтез и строение хлоро(пентахлорфеноксида) трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3SbCl(OC6Cl5)
Статья научная
Взаимодействием дихлорида трис (3-фторфенил)сурьмы с бис (2,3,4,5,6-пентахлорфеноксидом) трис (3-фторфенил)сурьмы (1:1 мольн.) в бензоле синтезирован хлоро(пентахлорфеноксид) трис (3-фторофенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединения 1 наблюдается полоса поглощения валентных колебаний фрагмента SbC3 при 432 см-1. Также присутствует интенсивная полоса поглощения при 1267 см-1, характеризующая валентные колебания связи С-О. По данным РСА, координация атома сурьмы - тригонально-бипирамидальная с атомами хлора и кислорода в аксиальных позициях [C24H12OCl6SbF3, M = 707,79; сингония триклинная, группа симметрии P ; a 9,486(6), b 11,548(7); c 12,382(11) Å; α 73,61(2), β 87,03(3), γ 84,221(19) град.; V 1294,2(17) Å3; Z 2; µ 1,724 мм-1; F (000) 668,0; размер кристалла 0,26´0,22´0,11 мм; область сбора данных по 2θ 5,7-62,22 град.; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 79173; независимых отражений 8254; Rint 0,0560; переменных уточнения 317, GOOF 1,021; R 1 = 0,0482; wR 2 = 0,1167; остаточная электронная плотность 1,91/-0,56 e/Å3]. Аксиальный угол OSbCl в молекуле соединения 1 составляет 179,14(8)°. Сумма углов CSbC в экваториальной плоскости составляет 360°, при этом значения индивидуальных углов изменяются в пределах 113,49(15)°-126,16(15)°. Длина аксиальной связи Sb-O короче длин экваториальных связей Sb-C и составляет 2,092(3) Å. Формирование кристаллической структуры соединения 1 происходит за счет образования слабых межмолекулярных контактов С-Н×××Cl 2,89 Å и F×××Cl 3,08, 3,11 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849662; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]](/file/thumb/147233104/sintez-i-stroenie-cisdihloro-trifenilfosfin-dijetilsulfoksidoplatiny-ii.png "Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]")
Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]
Статья научная
Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенил- бис (трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис- [дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(II)], цис- [PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратно-плоскостную координацию [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), c = 12,389(8) Å; a = 102,53(3) град., β = 95,30(3) град., g = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) Å3; размер кристалла 0,66´0,36´0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rint 0,0299; GOOF 1,116; R1 = 0,0849; wR2 = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 e/ Å3]. Атомы хлора занимают две цис -позиции, находясь в транс -положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) Å длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) Å. Цис -углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс -углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk)
Бесплатно
Статья научная
В работах профессора А.Н. Артемова исследован синтез хромсодержащих изоксазолидинов реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения, продемонстрировано повышение цис/транс-селективности при введении хромтрикарбонильной группы в молекулы диполей и диполярофилов. Аренхромтрикарбонильные производные шестичленных гетероциклов с N-C-O связями, как и их пятичленные аналоги, можно получить реакцией между свободными от хромтрикарбонильной группы гетероциклами, а также в результате конденсации хромсодержащих аминоспиртов с карбонильными соединениями. Изучен синтез би- и полиметаллоорганических соединений в реакциях металлоорганических галогенидов с различными непереходными металлами. Такие реакции позволяют в одностадийном процессе получать соединения, содержащие ковалентные связи металлов 12-15 групп (Mg, Zn, Cd, In, Tl, Sn, Pb, Bi) c непереходными элементами (Fe, Mo, W). В качестве регуляторов полимеризации по механизму обратимого ингибирования для виниловых мономеров исследованы стиролхромтрикарбонил, пара -метилстиролхромтрикарбонил, α-метилстиролхромтрикарбонил, стильбенхромтрикарбонил, аллилбензолхромтрикарбонил, дифенилбутадиенхромтрикарбонил. α-метилстиролхромтрикарбонил, дифенилбутадиенхромтрикарбонил, аллилбензолхромтрикарбонил. При введении их в полимеризующуюся массу метилметакрилата, бутилакрилата, стирола в количествах, соизмеримых с концентрацией инициатора, они контролируют обрыв полимерной цепи при температурах не выше 100 °С. При этом процесс протекает с достаточно высокой скоростью, и контроль роста цепи идет по механизму обратимого ингибирования. Газофазное разложение бис -этилбензолхрома может протекать с образованием твердых и износостойких хромкарбидных покрытий, так и с получением пленок хрома, отличающихся низким температурным коэффициентом сопротивления.
Бесплатно
Синтез, строение и применение арильных соединений висмута
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной за период с конца XX века до начала XXI века, систематизированы и описаны методы получения, некоторые реакции, особенности строения органических соединений висмута и примеры их возможного использования. За последние 10 лет количество работ в области соединений висмута значительно возросло и их включение в настоящий обзор существенно увеличило бы объем настоящей статьи. Однако некоторые более поздние ссылки все-таки были представлены в обзоре из-за их особой важности. В 1950-1952 гг. нобелевским лауреатом Г. Виттигом были впервые получены пентафенильные соединения фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и изучены некоторые их реакции. С тех пор лишь немногие зарубежные ученые продолжали исследования Г. Виттига в области реакционной способности пентафенилвисмута, поскольку эксперимент синтеза был достаточно сложным и его воспроизведение для многих исследователей казалось непосильной задачей. Одним из авторов настоящей статьи в 1974 г. был впервые в России синтезирован пентафенилвисмут и опубликована серия работ по его реакционной способности. На опубликованные работы обратил внимание другой нобелевский лауреат - Д. Бартон, которого заинтересовали необычайно интересные результаты, полученные русскими химиками. В последние годы жизни Д. Бартон сконцентрировал свои усилия в направлении использования висмуторганических соединений в тонком органическом синтезе. Была опубликована серия замечательных работ, результаты которых позволяли химику номинироваться во второй раз на звание нобелевского лауреата по химии, но этого не произошло. Исследования реакционной способности пентафенилвисмута и его производных в настоящее время продолжаются в России только в Южно-Уральском государственном университете. Описанию современных достижений в области методов синтеза, в исследовании реакционной способности и особенностей строения соединений висмута будет посвящен следующий обзор.
Бесплатно
Статья научная
Окисление трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире в присутствии пентафторбензойной кислоты, 2-бромбензальдоксима и 4-метилбензолсульфоновой кислоты (1:1:2 мольн.) приводит к образованию бис(пентафторбензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (1), бис(2-бромбензальдоксимата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (2), бис(4-метилбензолсульфоната) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (3) соответственно. Соединения идентифицированы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в кристаллах 1 [C35H18Br3F10O7Sb, M 1101,97; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 10,541(7), b = 13,427(11), c = 16,165(8) Å; a = 65,46(3), β = 72,34(3), g = 68,58(3) град.; V = 1906(2) Å3; размер кристалла 0,65×0,3×0,25 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 14, -18 ≤ k ≤ 18, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 81715; независимых отражений 9657; Rint 0,0475; GOOF 1,027; R1 = 0,0360, wR2 = 0,0839; остаточная электронная плотность 1,59/-1,67 e/Å3], 2 [C35H28Br5N2O5Sb, M 1077,89; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,378(6), b = 20,636(8), c = 14,251(8) Å; a = 90, β = 100,955(19), g = 90 град.; V = 3863(3) Å3; размер кристалла 0,35×0,14×0,1 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 17, -27 ≤ k ≤ 27, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 103306; независимых отражений 9780; Rint 0,0798; GOOF 1,021; R1 = 0,0520 wR2 = 0,1218; остаточная электронная плотность 1,69/-1,54 e/Å3], 3 (сольват с бензолом) [C41H38Br3O9S2Sb, M 1100,31; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,643(6), b = 10,102(5), c = 23,634(14) Å; a = 77,74(3), β = 88,69(3), g = 74,82(3) град.; V = 2170(2) Å3; размер кристалла 0,36×0,22×0,16 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 84202; независимых отражений 11146; Rint 0,0454; GOOF 1,066; R1 = 0,0385, wR2 = 0,0818; остаточная электронная плотность 0,93/-0,78 e/Å3] имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных, оксиматных и сульфонатных лигандов в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 176,4(1)º для 1, 169,1(1)º для 2, 169,72(9)º для 3). Расстояния Sb-O составляют 2,086(2) и 2,120(2) Å для 1, 2,069(3) и 2,072(3) Å для 2, 2,134(3) и 2,118(3) Å для 3. Длины связей Sb-C изменяются в интервалах 2,097(3)-2,108(3) Å для 1, 2,119(6)-2,123(6) Å для 2, 2,104(3)-2,123(3) Å для 3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2045964 для 1, № 2064391 для 2, № 2055547 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk). Изучена фотокаталитическая активность синтезированных соединений на примере фотодеструкции метиленового синего.
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы и 4-нитробензальдоксима в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват p -Tol4SbON=CHC6H4(NO2-4)∙PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристалла 1 [C41H39N2O3Sb, M 729,49; сингония моноклинная P 21/ n , группа симметрии Р 21/ n ; параметры ячейки: a = 10,332(4), b = 34,482(16), c = 10,631(6) Å; β = 100,172(13) град.; V = 3728(3) Å3; размер кристалла 0,5×0,45×0,26 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 13, -49 ≤ k ≤ 49, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 116265; независимых отражений 11360; Rint 0,0479; GOOF 1,250; R 1 = 0,0585, wR 2 = 0,1089; остаточная электронная плотность 1,14/-2,74 e/Å3], атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 175,63(11)°). Расстояние Sb-O составляет 2,151(2) Å), длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,115(4)-2,193(3) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н 2,47-2,68 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2126491; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлорида тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbCl (1) с бензолсульфоновой кислотой в воде синтезирован бензолсульфонат тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbOSO2Ph (2). Строение соединений 1, 2 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, хлорид тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbCl (1) [C28H28ClSb, M = 521,70; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 9,786(3) Å, b = 23,168(8) Å, c = 12,026(5) Å; a = 90,00°, β = 113,689(16)°, g = 90,00°, V = 2496,6(16) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,388 г/см3; m = 1,224 мм-1; F(000) = 1056,0; обл. сбора по 2q: 6,44-56,72°; -13 ≤ h ≤ 13, -30 ≤ k ≤ 30, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 59454; независимых отражений 6189 (Rint = 0,0394); GOOF = 1,055; R-фактор 2,72 %] имеет молекулярное строение с искаженной тригонально-бипирамидальной координацией атома сурьмы (углы CSbC варьируются в пределах 96,12(8)-124,83(8)°, аксиальный угол CSbCl составляет 174,91(6)°, расстояния Sb-C и Sb-Cl составляют 2,107(2)-2,170(2) и 2,7230(13) Å). Аналогичное строение имеет бензолсульфонат тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbOSO2Ph (2) [C34H33O3SSb, M = 643,1; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 9,923(8) Å, b = 18,923(16) Å, c = 32,72(3) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°, V = 6146(9) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,391 г/см3; m = 0,997 мм-1; F(000) = 2624,0; обл. сбора по 2q: 5,954-56,644°; -8 ≤ h ≤ 12, -25 ≤ k ≤ 25, -43 ≤ l ≤ 43; всего отражений 73682; независимых отражений 7553 (Rint = 0,0589); GOOF = 1,076; R-фактор 4,93 %, углы CSbC варьируются в пределах 97,72(14)-118,77(15)°, аксиальный угол CSbO составляет 176,44(13)°, расстояния Sb-C и Sb-O составляют 2,105(4)-2,150(4) и 2,409(3) Å]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2167562 и 2126493; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлоридов цианометил- и ацетонилтрифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2CN]NO3 (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методом ИК-спектроскопии. Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат цианометилтрифенилфосфония (1) [C20H17N2O3P, M = 364,33; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 8,261(9) Å, b = 23,05(2) Å, c = 10,628(10) Å; a = 90,00°, β = 111,32(7)°, g = 90,00°, V = 1886(3) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,283 г/см3; m = 0,167 мм-1; F (000) = 760,0; обл. сбора по 2q: 6,46-56,7°; -11 ≤ h ≤ 11, -30 ≤ k ≤ 30, -14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 41975; независимых отражений 4673 ( R int = 0,0607); GOOF = 1,021; R -фактор 4,97 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,17(10)-110,59(11)°; расстояния P-C составляют 1,792(2)-1,820(2) Å) и плоского тригонального нитрат-аниона (сумма углов ONO равна 359,99°). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена межионными водородными связями C-H∙∙∙O-NO2 (2,25-2,57 Å), а также слабыми контактами C-H∙∙∙NO3 (2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155177; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Приведен краткий обзор истории становления стеклодувного дела в Нижнем Новгороде с момента создания Нижегородской радиолаборатории им. В.И. Ленина (1918) до наших дней. Рассмотрены история создания и развития Тверской внештатной научно-производственной лаборатории радиоламп под руководством М.А. Бонч-Бруевича, В.М. Лещинского и В.К. Лебединского, история создания Нижегородской радиолаборатории им. В.И. Ленина, в которой налажена разработка и производство радиоламп высокой мощности до 100 кВт. Прослежено становление стеклодувного дела в Нижегородском университете под руководством мастеров А.М. Леднева, П.А. Фигуровского, С.А. Пелевина и Н.С. Кутырина, их продолжателей В.А. Поспелова, И.Н. Мешкова, Т.А. Гусейнова, А.П. Рябова, Цветкова, Е.С. Безмана, В.Н. Матвеевой, Г.И. Козловой, Ю.М. Губановой. Описана разработка метода получения высокочистого оксида свинца газофазным окислением тетраэтилсвинца и на его основе производство телевизионной цветной аппаратуры в преддверии Московской Олимпиады 1980 г. Показана роль стеклодувной мастерской НИИ химии ННГУ в становлении высокотехнологичных научно-производственных предприятий химии элементоорганических соединений «СИНОР» и «ДАлХИМ», обучении студентов, обеспечении практикумов, поддержке научно-исследовательской работы ННГУ и ряда образовательных, научных, производственных организаций Нижегородской области в области металлоорганической химии. Представлены отзывы о работе стеклодувной лаборатории ННГУ ученых-элементооргаников города: А.Д. Зорина, В.А. Додонова, В.А. Яблокова, С.И. Селиванова, С.В. Пантелеева.
Бесплатно
Строение аддукта бис(хлорацетата) три(о-толил)висмута с хлоруксусной кислотой
Статья научная
Аддукт бис (хлорацетата) три( о -толил)висмута с хлоруксусной кислотой ( o -Tol)3Bi[OC(O)CH2Cl]2 × HOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из бис (хлорацетата) три( о -толил)висмута и хлоруксусной кислоты в бензоле. Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение аддукта 1. РСА кристалла соединения проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 292 К. 1, P 21/ с , a = 10,8054(2), b = 14,2764(3), c = 12,9748(3) Å, β = 102,677(2)º, V = 1952,73(7) Å3, Z = 4, размер кристалла 0,209 × 0,172 × 0,116 мм, область сбора данных по q 3,371 - 30,508 град., интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -20 ≤ k ≤ 20, -18 ≤ l ≤ 18, измерено отражений 38696, независимых отражений 5964, переменных уточнения 299, GOOF 1,13, R -факторы по F 2> 2s( F 2) R 1 = 0,0348, w R 2 = 0,076, остаточная электронная плотность -0,523 / 0,777 e/A3, r (выч.) 1,445 г/см3. В структуре кристалла 1 атомы Bi имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с атомами кислорода в аксиальных положениях. Аксиальный угол OBiO в соединении 1 равен 175,24(11)°. Длины связей Bi-O и Bi-С равны 2,258(3)-2,302(3) и 2,211(5)-2,228(5) Å. Молекула хлоруксусной кислоты связана координационной связью через карбоксильный атом водорода с карбонильным атомом кислорода одной из двух карбоксильных групп дикарбоксилата триарилвисмута. Межмолекулярные расстояния O×××HO (1,9 Å) меньше суммы вандерваальсовых радиусов O и H на ~ 0,8 Å.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 1
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи органических и элементоорганических соединений. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [ p -Tol4Sb]{[F3CC(O)CHC(O)CF3]2Li} (1) P -1, a = 8,662(15), b = 11,964(18), c = 20,94(5) Å, a = 65,71(9), β = 95,20(7), g = 102,74(5) град., V = 2092(7) Å3, Z = 2. [Ph4Sb][PhC(O)CHC(O)Ph](2), P 21/n, a = 11,335(5) Å, b = 14,975(7) Å, c = 19,017(9) Å, β = 101,671(16) град., V = 3161(3) Å3, Z = 4. HOC(O)C6H4(NO2-2) (3), P -1, a = 5,023(4), b = 7,556(10), c = 10,611(9) Å, a = 69 , 16(4), β = 86,07(4) , g = 71,10(6) град., V = 355,6(6) Å3, Z = 2. [Ph3PCH2Ph]Br·DMSO (4), P -1, a = 10,09(3), b = 10,85(2), c = 24,80(5) Å, a = 80,42(7), β = 80,26(9) , g = 77,36(12) град., V = 2588(10) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb×0,5PhH (5), P 21/n, a = 9,082(7), b = 21,248(12), c = 13,802(12) Å, β = 106,09(4) град., V = 2559(3) Å3, Z = 4. Ph4SbNO3·PhH (6), Cc , a = 10,573(7), b = 17,484(7), c = 14,647(4) Å, β = 92 , 934(15) град., V = 2704,1(16) Å3, Z = 4. [(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3Bi · ½ PhH (7), P 21/n, a = 8,920(5) Å, b = 21,362(7) Å, c = 13,649(5) Å, β = 107,33(2) град., V = 2482,8(17) Å3, Z = 4.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 2
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти элементоорганических соединений: Ph4SbOCH2Ph (1), p -Tol4SbBr (2), [Ph4Sb][I3] (3), [Ph3PCH2СHMe2][I3] (4) и [Ph3P(CH2)3PPh3]+2 [I]-2 × I2 (5). РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение C31H27OSb (1), размер кристалла 0,3 × 0,18 × 0,1 мм, P 21/c, a = 14,512(7), b = 10,554(4), c = 17,209(9) Å, a = 90,00, β = 106,91(2), g = 90,00 град., V = 2522(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0206, wR 2 = 0,0457. C28H28SbBr (2), размер кристалла 0,38 × 0,22 × 0,18 мм, P 21/n, a = 9,896(6), b = 23,349(11), c = 12,149(6) Å, a = 90,00, β = 113,392(18), g = 90,00 град., V = 2576(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0321, wR 2 = 0,0673. C24H20SbI3 (3), размер кристалла 0,3 × 0,21 × 0,13 мм, P 2/n, a = 10,679(18), b = 8,178(14), c = 15,07(3) Å, a = 90,00, β = 92,89(11), g = 90,99 град., V = 1315(4) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0580. C22H24PI3 (4), размер кристалла 0,27×0,14×0,05 мм, P 21/c, a = 10,199(5), b = 17,886(11), c = 13,300(9)Å, a = 90,00, β = 91,77(2), g = 90,00 град., V = 2425(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0531, wR 2 = 0,1331. C39H36P2I4 (5), размер кристалла 0,46×0,29×0,19 мм, P 21, a = 8,613(3), b = 15,509(6), c = 14,875(5) Å, a = 90,00, β = 93,349(11), g = 90,00 град., V = 1983,6(12) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0678.
Бесплатно
Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 3
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи элементоорганических соединений и комплексов переходных металлов. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [Bu4N]2 [Pd2I6]2 (1) P 21/ c , a = 14,583(5), b = 14,083(6), c = 24,022(9) Å, β = 100,916(16) град., V = 4844(3) Å3, Z = 4. [Ph3P(CH2)5PPh3]4[PtBr4]3[PtBr3(C4H8O]2 (2), P -1, a = 10,32(5), b = 14,69(6), c = 28,90(10) Å, a = 80,78(14), β = 82,79(15), g = 84,2(2) град., V = 4277(31) Å3, Z = 1. (3-FC6H4)3SbF2 (3), P -1, a = 6,867(6), b = 8,558(10), c = 14,431(11) Å, a = 88 , 19(3), β = 85,56(3) , g = 78,68(4) град., V = 828,9(13) Å3, Z = 2. (4-FC6H4)3Sb[OSO2C6H3Me2-2,4]2 (4), P -1, a = 12,325(13), b = 12,408(16), c = 12,474(19) Å, a = 70,59(7), β = 71,45(5) , g = 78,67(4) град., V = 1697(4) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb[OSO2Ph]2 (5), P 21, a = 22,094(13), b = 11,666(7), c = 28,249(18) Å, β = 97,64(2) град., V = 7217(8) Å3, Z = 4. {[(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3SbOC(O)CF3}2O (6), P 21/ n , a = 12,93(3), b = 26,52(7), c = 17,11(5) Å, β = 94 , 31(10) град., V = 5851(27) Å3, Z = 4. [(3-FC6H4)2SbOC(O)С6H3F2-2,5]2∙PhH (7), P -1, a = 8,647(11) Å, b = 9,673(12) Å, c = 10,982(17) Å, a = 70,26(7), β = 88,70(6), g = 78,02(4) град., V = 845(2) Å3, Z = 1.
Бесплатно
