Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и строение бис(2-нитробензоата) три-пара-толилсурьмы

Алексей Владимирович Гущин, Владислав Рустамович Вахитов, Лев Артемович Шаталин, Владимир Владимирович Жидков

Статья научная

Бис(2-нитробензоат) три-пара-толилсурьмы p-Tol3Sb(O2CC6H4-NO2-2)2 впервые получен взаимодействием три-пара-толилсурьмы и орто-нитробензойной кислоты в присутствии пероксида водорода при комнатной температуре в растворе ТГФ или смеси эфира и изопропилового спирта в течение 1 суток в присутствии воздуха с выходом 76–89 %. Реакция три-пара-толилсурьмы с орто-нитробензойной кислотой может также протекать в отсутствие пероксида водорода в аргоне при комнатной температуре в течение 30 суток, при этом выход p-Tol3Sb(O2CC6H4-NO2-2)2 достигает 80 %. Состав продукта подтвержден физико-химическими методами (РСА, 1Н, 13С ЯМР, ИК). Атом сурьмы имеет координацию искаженной тригональной бипирамиды, в основании которой расположены три пара-толильные группы, сумма валентных углов C15SbC22, C15SbC29 и C22SbC29 равна 360°. В вершинах бипирамиды находятся карбоксилатные группы, валентный угол O1SbO3 составляет 173°. Значение структурного параметра τ, равное 0,64, свидетельствует о наличии некоторого вклада структуры тетрагональной монопирамиды. Атом металла имеет дополнительную координацию донорно-акцепторного типа с двумя карбонильными атомами кислорода. В ИК-спектре продукта разница значений νas(СOO) и νs(СOO) составляет 294 см–1, это свидетельствует о том, что монодентатное связывание карбоксилатного остатка с атомом Sb превалирует над бидентатным.

Бесплатно

Синтез и строение бис(бромдифторацетата) трис(5-бром-2-метоксифенил)висмута

Ермакова Валентина Андреевна, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута с бромдифторуксусной кислотой в присутствии пероксида водорода в диэтиловом эфире (мольное соотношение 1:2:1) синтезирован бис (бромдифторацетат) трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута (5-Br-2-MeOC6H3)3Bi[OC(O)CBrF2]2 (1), выход которого после перекристаллизации из смеси бензол-петролейный эфир составил 80 %. Использование в качестве окислителя трет -бутилгидропероксида не приводит к образованию целевого продукта. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, в кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические характеристики которых незначительно отличаются. Атом висмута в молекуле имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных заместителей в аксиальных и атомами углерода арильных групп в экваториальных положениях. Углы между аксиальными и экваториальными заместителями ОBi(1,2)O и CBi(1,2)C равны 169,3(5)°, 170,6(7)° и 113,1(8)°-123,5(8)°, 118,1(7)° - 123,1(8)°. Длины связей Bi(1,2)-O и Bi(1,2)-C составляют 2,256(16), 2,276(19) Å; 2,261(14), 2,316(16) Å и 2,15(2)-2,23(2) Å; 2,18(2) -2,19(2) Å. Внутримолекулярные расстояния между валентно не связанными атомами Bi(1,2)⋅⋅⋅O(=C) (3,16(2), 3,57(4) Å; 3,11(2), 3,18(2) Å) и Bi(1,2)⋅⋅⋅OМе (3,00(2)-3,17(2) Å; 3,04(2) - 3,14(2) Å) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов элементов Bi и O. Кристаллографические характеристики 1: пространственная группа P 1 ; параметры ячейки: a = 12,775(14) Å, b = 15,999(12) Å, c = 17,196(16) Å; α = 88,09(3) град., β = 68,67(5) град., γ = 87,92(4) град.; V = 3271(5) Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833279; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение бис(бут-3-еноата) трифенилвисмута

Дрожилкин Павел Дмитриевич, Малеева Алевтина Игоревна, Андреев Павел Валерьевич, Гущин Алексей Владимирович

Статья научная

В результате взаимодействия трифенилвисмута и винилуксусной кислоты с трет-бутилгидропероксидом при комнатной температуре в эфире получено новое соединение бис(бут-3-еноат) трифенилвисмута Ph3Bi(O2CCH2CH=CH2)2 с выходом 60 %, температурой плавления 131 °С. В ИК-спектре вещества, записанном в таблетке KBr на приборе IR Prestige-21, Shimadzu (Япония), в диапазоне 4000-400 см-1 найдены сигналы валентных колебаний (ν, см-1): 3054 (Ph-H), 2978 (CH2), 1600 (C=C), 1599 (СOO-as); 1471, 1439, 1362 (COO-s), 919, 734, 680, 573 (Bi-C), 454 (Bi-O). В 1Н ЯМР спектре, снятом в дейтерохлороформе на спектрометре Agilent DD2 400 обнаружены сигналы (м. д.): 8,15 (dd, J = 8,3, 1,0 Hz, 6H), 7,59 (t, J = 7,6 Hz, 6H), 7,46 (dd, J = 11,0, 3,7 Hz, 3H), 5,76 (td, J = 17,1, 6,9 Hz, 2H), 4,96-4,86 (m, 4H), 2,86 (dt, J = 6,9, 1,3 Hz, 4H). 13C ЯМР: 40,44 (2C, -CH2-), 116,70 (2C, CH2=), 130,71 (3C, Ph), 131,13 (6C, Ph), 132,34 (6C, Ph), 133,90 (2C, =CH-), 160,38 (3C, Bi-С), 177,43 (2C, C=O). Методом РСА была найдена молекулярная структура соединения. РСА проводили на дифрактометре Oxford Diffraction Gemini Sapphire3 c использованием Mo Kα-излучения (λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при T = 293 K. P21/с, a = 12,7672(3), b = 22,0170(4), c = 8,9767(17) Å, β = 104,831(2)º, V = 2439,25(9) Å3, Z = 4. Атом висмута в структуре имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол O-Bi-O равен 171,5(2)º. Длины связей Bi-O и Bi-C равны соответственно 2,280(4)-2,310(3) и 2,197(7)-2,209(6) Å.

Бесплатно

Синтез и строение бис[3,4-дифторбензоата] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OC(O)C6H3(F2-3,4)]2 и бис[бензолсульфоната] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OSO2C6H5]2

Шарутин В.В., Мородецких М.О.

Статья научная

Бис[3,4-дифторбензоат] трис(2-метоксифенил)сурьмы (1) и бис[бензолсульфонат] трис(2-метоксифенил)сурьмы (2) получены по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы и 3,4-дифторбензойной/бензолсульфоновой кислоты в присутствии гидропероксида третичного бутила в эфире. Строение 1 и 2 установлено методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). Кристаллы 1 [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,219(4), b = 9,507(6), c = 20,240(11) Å; a = 99,43(3)°, β = 95,756(16)°, g = 107,90(3)°; V = 1643,6(16) Å3; Z = 2; rвыч = 1,530 г/см3; 2q 6,68-54,98 град.; всего отражений 31858; независимых отражений 7153; число уточняемых параметров 427; Rint = 0,0429; GOOF 1,051; R1 = 0,0265, wR2 = 0,0551; остаточная электронная плотность (max/min); 0,30/-0,44 e/Å3], 2 [C33H31O9S2Sb, M 757,46; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 21,157(9), b = 10,363(4), c = 18,285(7) Å; β = 126,590(13) град., V = 3219(2) Å3, Z = 1; rвыч = 1,563 г/см3; 2q 6,012-54,234 град.; всего отражений 32454; независимых отражений 3541; число уточняемых параметров 231; Rint = 0,0283; GOOF 1,161; R1 = 0,0283, wR2 = 0,0659; остаточная электронная плотность (max/min); 0,74/-0,83 e/Å3] состоят из тригонально-бипирамидальных молекул с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C варьируют в интервале 2,093(2)-2,125(3) Å, валентные углы OSbO принимают значения 176,63(6) и 174,52(10)° соответственно. Расстояния Sb-О в 1 (2,1106(17) и 2,1149(17) Å) короче, чем в 2 (2,128(2) и 2,128(2) Å). Внутримолекулярные контакты Sb∙∙∙O в 1 (3,162(2) и 3,257(2) Å) значительно меньше, чем в 2 (3,617(2) и 3,617(2) Å), и не превышают сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов (3,7 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2123247 (1), № 2116583 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение бромида бис[(3-трифторметил)фенил)]висмута

Сенчурин В.С., Кузовлев М.Д.

Статья научная

Взаимодействием (3трифторметил)фенилмагнийбромида с треххлористым висмутом в диэтиловом эфире получен трис[(3трифторметил)фенил]висмут. Обработка трис[(3трифторметил)фенил]висмута бромистоводородной кислотой в мягких условиях (эфир, 20 С, 24 ч) приводит к образованию бромида бис[(3трифторметил)фенил]висмута (1) . По данным РСА кристаллы 1 представляют собой координационный полимер [C14H8BiBrF6, M 579,09, сингония моноклинная, группа симметрии P21/с, параметры ячейки: a = 9,80642(7), b = 8,95563(6), c = 18,60999(13) Å, = 90,00, β = 102.0811(7), = 90,00, V = 1598.183(19) Å3, Z = 4, выч = 2,407 г/см3, размер кристалла 0,10,070,05 мм, 2 9,222139,97 град., диапазон индексов –11 ≤ h ≤ 11, –10 ≤ k ≤ 10, –22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 25622, независимых отражений 3026, число уточняемых параметров 209, Rint = 0,0445, GOOF 1,084, R1 = 0,0193, wR2 = 0,0485, остаточная электронная плотность (max/min): 1,11/1,04 e/Å3], в котором тригональнобипирамидальные молекулы Ar2BiBr связаны между собой мостиковыми атомами брома формируя 1D полимерные цепи, ориентированные вдоль кристаллографической оси b. В экваториальной плоскости при центральном атоме металла располагаются два арильных лиганда (CBiC 95,16(13)) и свободная электронная пара. Длины связей Bi−C составляют 2,246(4) и 2,249(3) Å; валентные углы BrBiC равны 84,99(9)°92,20(10)°. Атомы фтора не формируют водородные связи H∙∙∙F, однако в 1 наблюдается межмолекулярный контакт F∙∙∙Bi (3,462 Å), что меньше суммы вандерваальсовых радиусов атомов фтора и висмута (3,54 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2449619, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение гидрата 1-нафталинсульфоната тетрафенилсурьмы

Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и 1-нафталинсульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован гидрат 1-нафталинсульфоната тетрафенилсурьмы Ph4SbOSO2Naft-1∙H2O (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C34H29O4SSb, M 655,38; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 9,456(3), b = 12,541(4), c = 13,980(6) Å; α = 74,151(15) град., β = 79,979(19) град., γ = 68,178(12) град.; V = 1475,7(9) Å3; размер кристалла 0,5×0,5×0,23 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -16 ≤ k ≤ 16, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 20654; независимых отражений 5934; Rint 0,0385; GOOF 1,202; R 1 = 0,1215, wR 2 = 0,3556; остаточная электронная плотность 1,98/-2,53 e/Å3] атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 172,3(6)°, расстояние Sb∙∙∙O составляет 2,84(1) Å). Длины связей Sb-C и S-O в 1 изменяются в узком интервале значений (2,000(13)-2,132(13) Å и 1,441(4)-1,456(4) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C 2,50-2,71 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2115624; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение гидрата бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута

Шарутин В.В., Сенчурин В.С.

Статья научная

Взаимодействием трифенилвисмута с 2,4-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире получен гидрат бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута Ph3Bi(OSO2C6H3Me2-2,4)2∙½ H2O. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C34H34O6.5S2Bi, M 819,71: сингония моноклинная, группа симметрии C2/c, параметры ячейки: a = 34,948(16), b = 9,210(5), c = 21,114(9) Å; α = γ = 90,00 град., β = 99,97(2) град.; V = 6693(6) Å3; размер кристалла 0,38 × 0,14 × 0,06 мм; интервалы индексов отражений -45 ≤ h ≤ 45, -11 ≤ k ≤ 11, -27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 52257; независимых отражений 7691; GOOF 1,026; R1 = 0,0325, wR2 = 0,0776; остаточная электронная плотность 0,98/-0,82 e/Å3]; атом висмута имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол OBiO равен 171,58(12)°, сумма углов CBiC в экваториальной плоскости составляет 360°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,274(3) Å и 2,284(3) Å; интервал изменения длин экваториальных связей Bi-C составляет 2,188(5)-2,209(4) Å. В структуре гидрата бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода сульфонатных лигандов; расстояния Bi···O=S составляют 3,178(10) и 3,261(10) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). Молекула воды связана водородной связью с атомом кислорода из сульфонатных лигандов (O-H···O=S 2,50 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1919942, deposit@ccdc.cam.ac.uk, http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение гидрата иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I 0,5 H2O

Андреев Павел Валерьевич, Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием хлорида этилтрифенилфосфония с иодистым калием в воде синтезирован гидрат иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I · 0.5 H2O, строение которого установлено методом РСА.

Бесплатно

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы

Лобанова Евгения Вадимовна

Статья научная

Взаимодействие трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы с карбоновой кислотой в присутствии трет бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием дикарбоксилатов трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)R]2 (R = CH2Cl (1), CH2CH2Ph (2), CºCH (3), CºCPh (4)). В ИК-спектрах соединений 1-4, снятых на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, которые смещены в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектрами исходных кислот. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,26 ´ 0,12 ´ 0,06 мм, пространственная группа P-1, а = 9,64(2), b = 11,90(3), c = 15,00(3) Å, α = 108,05(11)°, β = 95,03(9), γ = 112,48(5)°, V = 1469(5) Å3, ρвыч = 1,658 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,47 ´ 0,2 ´ 0,18 мм, пространственная группа P-1, а = 11,987(5), b = 14,342(7), c = 14,96(6) Å, α = 63,267(16)°, β = 73,004(14), γ = 81,60(3)°, V = 2197,3(17) Å3, ρ выч = 1,395 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 3: размер кристалла 0,49 ´ 0,42 ´ 0,33 мм, пространственная группа P-1, а = 15,209(16), b = 15,912(14), c = 16,080(13) Å, α = 87,90(3)°, β = 64,84(3), γ = 86,96(5)°, V = 3517(6) Å3, ρвыч = 1,440 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 4: размер кристалла 0,36 ´ 0,21 ´ 0,11 мм, пространственная группа P 21/ с , а = 13,539(6), b = 16,807(11), c = 19,749(8) Å, α = 90,00°, β = 109,665(12), γ = 90,00°, V = 4232(4) Å3, ρвыч = 1,436 г/см3, Z = 4. Атомы сурьмы в 1-4 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Углы OSbО равны 176,67(14)°, 174,88(5)°, 173,59(15)° (174,22(14)°), 172,61(6)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О (2,121(5), 2,125(5) Å (1), 2,085(1), 2,097(1) Å (2), 2,087(4)-2,137(4) Å (3), 2,1109(17), 2,1017(17) Å (4)) и экваториальные связи Sb-С (2,104(7)-2,120(6) Å (1), 2,110(2)-2,120(2) Å (2), 2,075(6)-2,133(6) Å (3), 2,108(3)-2,115(2) Å (4)) близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙O=С (3,018(3), 3,179(3) Å (1), 3,098(3), 3,135(3) Å (2), 3,204(3)-3,220(5) Å (3), 3,129(3), 3,158(3) Å (4)) и Sb∙∙∙OМе (3,127(3)-3,161(3) Å (1), 3,077(3)-3,210(3) Å (2), 3,136(3)-3,172(3) Å (3), 3,139(3)-3,186(3) Å (4)) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.

Бесплатно

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(м-толил)сурьмы

Рыбакова Анастасия Владимировна

Статья научная

Реакцией окислительного присоединения из трис(м-толил)сурьмы с 2,3,4,5-тетрафторбензойной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) получены неизвестные ранее дикарбоксилаты трис(м-толил)сурьмы: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) с выходом 80 % и m-Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2) с выходом 85 %. Структура соединений 1 и 2 установлена методом РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. Криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,65 × 0,22 × 0,11 мм, а = 12,787(14), b = 12,957(19), c = 13,726(16) Å, α = 64,27(6)°, β = 88,18(4)°, γ = 69,13(6)°, V = 1894(4) Å3, ρвыч = 1,507 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. В кристаллической ячейке дикарбоксилата 1 присутствует молекула растворителя, использованного для перекристаллизации (бензол). Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,46 × 0,39 × 0,3 мм, а = 13,68(5), b = 14,03(3), c = 17,95(4) Å, α = 104,75(8)°, β = 98,65(11)°, γ = 102,66(13)°, V = 3172(15) Å3, ρвыч = 1,712 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. Кристаллическая ячейка соединения 2 содержит две кристаллографически независимые молекулы. Атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. В кристалле 1 карбоксилатные лиганды находятся в цис-положении, тогда как в кристалле 2 - в транс-положении. В ИК-спектрах соединений 1, 2 колебания при 1653, 1637 см-1 (1) и 1699, 1681 см-1 (2) могут быть отнесены к валентным колебаниям C=O-групп. Интенсивные полосы в области 1400-1100 см-1 в ИК-спектрах дикарбоксилатов 1, 2 можно отнести к валентным колебаниям C-F: 1483, 1369 см-1для соединения 1 и 1334, 1246 см-1 для соединения 2.

Бесплатно

Синтез и строение дилинолеатов трифенил- и три-мета-толилсурьмы

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Ельцов Олег Станиславович

Статья научная

Взаимодействием трифенил- и три-м-толилсурьмы в эфире с 9,12-уноктадиеновой (линолевой) кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (мольное соотношение 1:2:1 соответственно) синтезированы дилинолеаты трифенил- (I) и три-м-толилсурьмы (II), строение которых установлено методом ЯМР-спектроскопии. В спектрах ЯМР 1Н и 13С наблюдаются сигналы протонов метиленовых и метильных групп, а также атомов углеродов по количеству и значениям химических сдвигов, характерные предложенным структурам I и II.

Бесплатно

Синтез и строение дифторида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы

Белов Василий Васильевич

Статья научная

Взаимодействием дибромида трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы и фторида натрия в водно-ацетоновом растворе получен с выходом 92 % дифторид трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы (1), кристаллизующийся из смеси ацетонитрил-октан. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристаллы 1 жёлто-коричневого цвета имеют мало искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными атомами галогена. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения: пространственная группа Р- 1, а = 12,93(10), b = 14,84(18), c = 15,1(2) Å, α = 64,5(6)°, β = 65,6(4)°, γ = 65,1(3)°, V = 2269(46) Å3, ρвыч = 1,711 г/см3, Z = 2. Длины связей Sb-C равны 2,09(4), 2,08(5) и 2,06(4) Å, валентные углы CSbC составляют 116,99(2), 122,05(2), 120,86(1)°. Значения длин связей Sb-F равны 1,995(3) и 1,936 (3). Атомы кислорода метокси-групп координируются на атом металла [внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе 3,25(5); 3,04(3) и 3,11(5) Å]. Валентные углы Sb∙∙∙O (O(3)-Sb(1)-O(1), O(1)-Sb(1)-O(2), O(2)-Sb(1)-O(3)) равны 108,2(9), 114,4(7) и 115,3(9)° соответственно. Аксиальный угол FSbF равен 179,13(9)°, экваториальные углы имеют значения 114,78(3), 116,01(2) и 113,45(2)°.

Бесплатно

Синтез и строение дихлорида и дибромида трис(4-этилфенил)сурьмы (4-EtC6H4)3SbCl2 и (4-EtC6H4)3SbBr2

Андреев Павел Валерьевич, Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием трис(4-этилфенил)сурьмы с дихлоридом или дибромидом меди (1:2 мольн.) в ацетоне, а также прямым галогенированием трис(4-этилфенил)сурьмы хлором или бромом в хлороформе синтезированы дихлорид и дибромид трис(4-этилфенил)сурьмы соответственно, строение которых установлено методом РСА.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоаурата цианометилтрифенилфосфония и дицианоаргентата бензилтрифенилфосфония

Попкова Марина Аркадьевна, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата и дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в воде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph3PСH2CN]+[Au(CN)2]- (1) и [Ph3PСH2Ph]+[Ag(CN)2]- (2). Атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 106,21(17) -111,02(16) (1), 106,13(7) -111,06(7) (2), связи P-С 1,782(3)-1,818(3) Å (1) и 1,7985(16)-1,8064(16) Å (2). В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,10(19) (1), расстояния Au-C составляют 1,976(5) и 1,989(5) Å. Аналогичные величины в анионах [Ag(CN)2]- равны 178,29(8) и 2,081(3), 2,089(3) Å соответственно. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD детектор, Mo Ka-излучение, = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C22H17N3PAu, М 551,32, сингония ромбическая P212121, размер кристалла 0,42×0,20×0,15 мм), параметры ячейки: a = 8,430(5), b = 13,696(6), c = 18,000(7) Å; α = 90,00 град., β = 90,00 град., γ = 90,00 град.; V = 2078(4) Å3; область сбора данных по 2 6,1-54,36 град., интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -17 ≤ k ≤ 17, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32161; независимых отражений 4597; Rint = 0,0296; GOOF 1,133; R1 = 0,0241, wR2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,36/-1,59 e/Å3; кристаллы 2 (C27H22N2PAg, М 513,31, сингония моноклинная P21/с, размер кристалла 0,52×0,27×0,17 мм), параметры ячейки: a = 9,817(3), b = 15,131(6), c = 15,347(5) Å; α = 90,00 град., β = 90,638(12) град., γ = 90,00 град.; V = 2279,6(14) Å3; область сбора данных по 2 6,7-72,86 град., интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -25 ≤ k ≤ 25, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 67366; независимых отражений 11062; Rint = 0,0316; GOOF 1,031; R1 = 0,0403, wR2 = 0,0925; остаточная электронная плотность 0,38/-0,74 e/Å3.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2], R = (CH2)5Me, cyclo-C6H11, CH2CH=CH2, (CH2)3Br, CH2C(O)OMe и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2

Тарасова Наталья Михайловна, Попкова Марина Аркадьевна

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе при комнатной температуре синтезированы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = (CH2)5Me (1), cyclo -C6H11 (2), CH2CH=CH2 (3), (CH2)3Br (4), CH2C(O)OMe (5) и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6). Выходы соединений 1-6 варьируются в интервале 72-96 %. Строение полученных соединений исследовано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов 1-6 наблюдаются характерные полосы поглощения C≡N-групп при 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 см-1 и С-Р связей при 1437, 1439, 1439, 1437, 1439, 1435 см-1 соответственно. В спектре дицианоаурата 5 наблюдается характерная сильная полоса поглощения карбонильной группы (С=О) при 1732 см-1, а в спектре соединения 3 присутствует полоса поглощения С=С-связи средней интенсивности при 1614 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке и относится к пространственной группе P bca. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 14,277(8) Å, b = 17,760(9) Å, c = 19,860(11) Å, a = β = g = 90,00 град. Плотность кристаллической упаковки r(выч.)=1,573 г/см3. Атомы фосфора в катионах гексилтрифенилфосфониевогокомплекса 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 103,9(3)°-122,8(3)°, связи P-С изменяются в интервале 1,459(5)-2,075(8) Å. В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,9(3)°, расстояния Au-C составляют 2,222(10), 2,230(10) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными водородными связями N×××Н-С.

Бесплатно

Синтез и строение камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы

Красносельская Вероника Валерьевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и камфора-10-сульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы с бензолом Ph4SbOSO2C10H15O∙[Ph4Sb]+[OSO2C10H15O]-∙2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C80H80O8S2Sb2, M 1479,07; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,545(13), b = 11,632(13), c = 31,59(2) Å; α = 80,24(3) град., β = 80,73(3) град., γ = 66,65(6) град.; V = 3487(7) Å3; размер кристалла 0,42 × 0,24 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -40 ≤ l ≤ 40; всего отражений 106218; независимых отражений 15316; Rint 0,1156; GOOF 1,129; R1 = 0,1301, wR2 = 0,3246; остаточная электронная плотность 1,59/-3,29 e/Å3]. В кристалле присутствуют молекулы аренсульфоната тетрафенилсурьмы, в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 178,1(5), расстояние Sb-O составляет 2,495(12) Å), наряду с тетраэдрическими катионами тетрафенилстибония, камфора-10-сульфонатными анионами и сольватными молекулами бензола. Длины связей Sb-C и S-O в молекуле 1 изменяются в интервалах 2,071(18)- 2,124(17) Å и 1,449(13)-1,485(12) Å. Тетраэдрические катионы тетрафенилстибония несколько искажены [СSbC 99,0(6)°-119,0(6)°, расстояния Sb-C равны 2,088(14)-2,175(17) Å], длины связей S-O в анионах составляют 1,425(13)-1,476(11) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C (2,34-2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2120418; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph4P][OC(O)C6H3(OH)2-2,6], [Ph4P][OC(O)Ch2Ch2C(O)OH]

Губанова Юлия Олеговна, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора (сольват с 0,5 мол. бензола) с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (1:1 мол) в растворе бензола при комнатной температуре синтезированы сольват 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом (1) и кислый сукцинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединений, записанном на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, с частотой 1637 см-1. По данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, группа симметрии P 1 (1 ) , P 212121 (2); а 10,914(6) (1), 7,762(6) (2), b 13,701(9) (1), 13,986(9) (2), c 19,661(12) (1), 22,046(14) (2) Å, α 99,53(3)° (1), 90,00° (2), β 105,226(16)° (1), 90,00° (2), γ 91,70(2)° (1), 90,00° (2), V 2789(3) (1), 2393(3) (2) Å3. Кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и однозарядных карбоксилатных анионов. В катионах тетрафенилфосфония валентные углы СPC составляют 107,75(10)-112,88(10)°, 106,30(10)-113,77(10)° (1) и 107,72(17)-110,65(17)° (2). Длины связей P-C равны 1,783(2)-1,799(2) Å (1) и 1,793(4)-1,799(4) Å (2). Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми межионными водородными связями типа СPh-Н···О с участием карбоксилатных групп. В случае сольвата 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом также наблюдаются водородные связи СPh-Н···О с участием атома водорода сольватной молекулы растворителя.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Взаимодействием бромида трифенилциклогексилфосфония с гексабромоплатинатом калия (2:1, моль) в ацетоне получен комплекс [Ph3PC6H11-cyclo]2[PtBr6], перекристаллизация которого из диметилсульфоксида привела к образованию комплекса [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]. Атом фосфора в катионе комплекса имеет тетраэдрическое окружение (углы СРС и расстояния P-С составляют 105,7(8)° - 111,3(8)° и 1,77(2)-1,80(2) Å). В октаэдрическом анионе [PtBr5(DMSO-S)]-транс-углы SPtBr 178,56(17)°, BrPtBr 178,32(8)°, 178,52(9)°, расстояния Pt-S 2,343(5), Pt-Br 2,443(2)-2,4674(16) Å.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса родия [trans-Na•18-crown-6•(dmso-O)2]+ [trans-RhBr4(dmso-S)2]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Сонникова Екатерина Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием гексабромородиата натрия с 18-краун-6 в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован комплекс родия транс-бис(диметил-сульфоксидо)тетрабромородиат 18-краун-6-транс-бис(диметилсульфоксидо)натрия (1). Атомы натрия в двух кристаллографически независимых катионах [trans-Na∙18-crown-6∙ (dmso-O)2]+ имеют практически неискаженную координацию тригонального додекаэдра с шестью атомами кислорода 18-краун-6 в экваториальной плоскости и двумя аксиально расположенными атомами кислорода диметилсульфоксидных лигандов (углы ONaO 59,27(15)°-61,03(15)°, 179,998(1)°, 180.000(1)°, связи Na-Oэкв 2,718(5)-2,869(7) Å, Na-Oакс 2,255(7)-2,247(7) Å). В октаэдрическом анионе [trans-RhBr4(dmso-S)2]- расстояния Rh-S 2,3332(14), 2,3242(14) Å; Rh-Br 2,4680(8)-2,4955(9) Å; углы SRhS 179,11(6)°, транс-BrRhBr 177,22(3)°, 178,80(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] • Н2О

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна, Тарасова Наталья Михайловна

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетра(пара-толил)стибония с дицианоауратом калия синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4P][Au(CN)2] (1) и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] · Н2О (2) соответственно. По данным РСА, кристалл 1 состоит из центросимметричных тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония (СРС 104,8(4)°-111,8(4)°, Р-С 1,768(9), 1,793(9) Å) и центросимметричных линейных дицианоауратных анионов (СAuС 179,7(10)°, Au-С 1,981(13) Å). Кристалл 2 содержит четыре типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-пара-толилстибония (СSbС 102,2(16)°-120,2(15)°, Sb-С 2,03(4)-2,28(5) Å) и четыре типа кристаллографически независимых практически линейных дицианоауратных анионов (СAuС 177(2)°-178,3(19)°, Au-С 1,94(7)-2,00(6) Å).

Бесплатно