Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и строение камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы

Красносельская Вероника Валерьевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и камфора-10-сульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы с бензолом Ph4SbOSO2C10H15O∙[Ph4Sb]+[OSO2C10H15O]-∙2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C80H80O8S2Sb2, M 1479,07; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,545(13), b = 11,632(13), c = 31,59(2) Å; α = 80,24(3) град., β = 80,73(3) град., γ = 66,65(6) град.; V = 3487(7) Å3; размер кристалла 0,42 × 0,24 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -40 ≤ l ≤ 40; всего отражений 106218; независимых отражений 15316; Rint 0,1156; GOOF 1,129; R1 = 0,1301, wR2 = 0,3246; остаточная электронная плотность 1,59/-3,29 e/Å3]. В кристалле присутствуют молекулы аренсульфоната тетрафенилсурьмы, в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 178,1(5), расстояние Sb-O составляет 2,495(12) Å), наряду с тетраэдрическими катионами тетрафенилстибония, камфора-10-сульфонатными анионами и сольватными молекулами бензола. Длины связей Sb-C и S-O в молекуле 1 изменяются в интервалах 2,071(18)- 2,124(17) Å и 1,449(13)-1,485(12) Å. Тетраэдрические катионы тетрафенилстибония несколько искажены [СSbC 99,0(6)°-119,0(6)°, расстояния Sb-C равны 2,088(14)-2,175(17) Å], длины связей S-O в анионах составляют 1,425(13)-1,476(11) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C (2,34-2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2120418; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph4P][OC(O)C6H3(OH)2-2,6], [Ph4P][OC(O)Ch2Ch2C(O)OH]

Губанова Юлия Олеговна, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора (сольват с 0,5 мол. бензола) с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (1:1 мол) в растворе бензола при комнатной температуре синтезированы сольват 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом (1) и кислый сукцинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединений, записанном на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, с частотой 1637 см-1. По данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, группа симметрии P 1 (1 ) , P 212121 (2); а 10,914(6) (1), 7,762(6) (2), b 13,701(9) (1), 13,986(9) (2), c 19,661(12) (1), 22,046(14) (2) Å, α 99,53(3)° (1), 90,00° (2), β 105,226(16)° (1), 90,00° (2), γ 91,70(2)° (1), 90,00° (2), V 2789(3) (1), 2393(3) (2) Å3. Кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и однозарядных карбоксилатных анионов. В катионах тетрафенилфосфония валентные углы СPC составляют 107,75(10)-112,88(10)°, 106,30(10)-113,77(10)° (1) и 107,72(17)-110,65(17)° (2). Длины связей P-C равны 1,783(2)-1,799(2) Å (1) и 1,793(4)-1,799(4) Å (2). Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми межионными водородными связями типа СPh-Н···О с участием карбоксилатных групп. В случае сольвата 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом также наблюдаются водородные связи СPh-Н···О с участием атома водорода сольватной молекулы растворителя.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Взаимодействием бромида трифенилциклогексилфосфония с гексабромоплатинатом калия (2:1, моль) в ацетоне получен комплекс [Ph3PC6H11-cyclo]2[PtBr6], перекристаллизация которого из диметилсульфоксида привела к образованию комплекса [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]. Атом фосфора в катионе комплекса имеет тетраэдрическое окружение (углы СРС и расстояния P-С составляют 105,7(8)° - 111,3(8)° и 1,77(2)-1,80(2) Å). В октаэдрическом анионе [PtBr5(DMSO-S)]-транс-углы SPtBr 178,56(17)°, BrPtBr 178,32(8)°, 178,52(9)°, расстояния Pt-S 2,343(5), Pt-Br 2,443(2)-2,4674(16) Å.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса родия [trans-Na•18-crown-6•(dmso-O)2]+ [trans-RhBr4(dmso-S)2]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Сонникова Екатерина Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием гексабромородиата натрия с 18-краун-6 в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован комплекс родия транс-бис(диметил-сульфоксидо)тетрабромородиат 18-краун-6-транс-бис(диметилсульфоксидо)натрия (1). Атомы натрия в двух кристаллографически независимых катионах [trans-Na∙18-crown-6∙ (dmso-O)2]+ имеют практически неискаженную координацию тригонального додекаэдра с шестью атомами кислорода 18-краун-6 в экваториальной плоскости и двумя аксиально расположенными атомами кислорода диметилсульфоксидных лигандов (углы ONaO 59,27(15)°-61,03(15)°, 179,998(1)°, 180.000(1)°, связи Na-Oэкв 2,718(5)-2,869(7) Å, Na-Oакс 2,255(7)-2,247(7) Å). В октаэдрическом анионе [trans-RhBr4(dmso-S)2]- расстояния Rh-S 2,3332(14), 2,3242(14) Å; Rh-Br 2,4680(8)-2,4955(9) Å; углы SRhS 179,11(6)°, транс-BrRhBr 177,22(3)°, 178,80(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] • Н2О

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна, Тарасова Наталья Михайловна

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетра(пара-толил)стибония с дицианоауратом калия синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4P][Au(CN)2] (1) и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] · Н2О (2) соответственно. По данным РСА, кристалл 1 состоит из центросимметричных тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония (СРС 104,8(4)°-111,8(4)°, Р-С 1,768(9), 1,793(9) Å) и центросимметричных линейных дицианоауратных анионов (СAuС 179,7(10)°, Au-С 1,981(13) Å). Кристалл 2 содержит четыре типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-пара-толилстибония (СSbС 102,2(16)°-120,2(15)°, Sb-С 2,03(4)-2,28(5) Å) и четыре типа кристаллографически независимых практически линейных дицианоауратных анионов (СAuС 177(2)°-178,3(19)°, Au-С 1,94(7)-2,00(6) Å).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебра

Ефремов А.Н., Шарутин В.В., Малютина Е.М., Жижина А.И.

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств нитрато-трис(трифенилстибин)-серебра с 2,5-дифторбензойной, 3,4-дифторбензойной и 2-хлорбензойной кислотами в присутствии триэтиламина в смеси растворителей метанол-ацетонитрил (1:1 объемн.) синтезированы комплексы карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебра (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-2,5 (1), (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-3,4 (2) и (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H4Cl-2 (3). Комплексы 1–3 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и РСА. Кристаллографические характеристики 1 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,43(3) Å, b = 13,84(2) Å, с = 15,04(2) Å, α = 91,28(6)°, β = 91,88(10)°, γ = 103,91(7)°, V = 2711(9) Å3, Z = 2;выч = 1,622 г/см3; = 1,833 мм–1; F(000) = 1296,0; обл. сбора по 2q: 5,66–54,28; –16 ≤ h ≤ 16, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37821; независимых отражений 11289 (Rint = 0,0625); GOOF = 1,046; R-фактор = 0,1729]; 2 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,302(8) Å, b = 14,019(13) Å, с = 15,001(10) Å, α = 91,54(3)°, β = 92,26(2)°, γ = 104,88(4)°, V =2699(4) Å3, Z = 2; выч = 1,628 г/см3; = 1,891 мм–1; F(000) = 1295,0; обл. сбора по 2q: 6,02–57; –17 ≤ h ≤ 17, –18 ≤ k ≤ 18, –19 ≤ l ≤ 20; всего отражений 148716; независимых отражений 13652 (Rint = 0,0500); GOOF = 1,051; R-фактор = 0,0778]; 3 [C117H97Ag2ClNO2Sb6, M = 2530,64; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,592(17) Å, b = 14,088(16) Å, с = 14,767(18) Å, α = 82,68(6)°, β = 87,65(7)°, γ = 76,11(4)°, V = 2722(6) Å3, Z = 1; выч = 1,544 г/см3;  = 1,888 мм–1; F(000) = 1239,0; обл. сбора по 2q: 5,992–53,718; –17 ≤ h ≤ 17, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 57445; независимых отражений 11587 (Rint = 0,0666); GOOF = 1,059; R-фактор = 0,1345]. В комплексах 1–3 атомы серебра и сурьмы имеют искаженную тетраэдрическую координацию. Углы SbAgSb в соединениях 1–3 изменяются в диапазонах: 107,80(11)–113,10(8)° (1), 109,33(5)–113,49(3)° (2), 110,52(8)°–115,22(9)° (3), при этом углы OAgSb составляют 78,9(9)–121,5(7)° (1), 90,5(3)–128,7(3)° (2), 89,6(8)–121,6(8)° (3). Углы OAgSb [96,5(12)–123,4(4)° (1), 96,0(5)–104,4(3)° (2), 97,1(8)–101,8(6)° (3)] изменяются в широком диапазоне и вносят наибольший вклад в искажение координационного полиэдра атома серебра. Валентные углы CSbAg больше, чем углы CSbC во всех структурах. Расстояния Ag–O(1) в соединениях 1–3 превышает сумму ковалентных радиусов серебра и кислорода (2,00 Å) и составляют 2,30(3), 2,291(10) и 2,43(3) Å соответственно. При этом расстояния между атомом серебра и карбонильным атомом кислорода Ag∙∙∙O(2) составляют 3,06(3) (1), 3,03(1) (2), 3,04(3) (3) Å. Длины связей Ag–Sb в комплексах 1–3 имеют значения 2,693(4), 2,728(4), 2,796(4) Å; 2,7242(17), 2,686(2), 2,7770(17) Å; 2,753(3), 2,701(3), 2,721(3) Å соответственно. Расстояния С–Sb варьируют в пределах: 2,111(12)–2,193(18) Å, 2,059(5)–2,216(7) Å, 2,10(3)–169(19) Å для соединений 1–3 соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1–2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2340012 (1), 2340008 (2) и 2340026 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2C6H4CN-4][PdCl3(dmso-S)], [Ph3PCH2C6H4F-4]2 [Pd2Br6], [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O

Шарутин В.В., Сенчурин В.С.

Статья научная

Из галогенида тетраорганилфосфония и дигалогенида палладия в присутствии соляной или бромоводородной кислоты получены ионные комплексы палладия с моно и биядерными анионами: [Ph3PCH2C6H4CN4][PdCl3(dmsoS)] (1), [Ph3PCH2C6H4F4]2 [Pd2Br6] (2) и сольват [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O (3), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Kαизлучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Кристаллографические характеристики кристалла 1 [C28H27NOPSCl3Pd, M 669,29; сингония моноклинная, группа симметрии Р21; параметры ячейки: a = 11,297(9), b = 34,39(2), c = 12,303(9) Å; β = 91,18(3) град.; V = 4779(6) Å3; размер кристалла 0,52 × 0,31 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –36 ≤ k ≤ 36, –13 ≤ l ≤ 13; всего отражений 82462; независимых отражений 12017; Rint 0,0293; GOOF 1,085; R1 = 0,0520, wR2 = 0,1473; остаточная электронная плотность 2,32/0,61 e/Å3], 2 [C50H42F2P2Br6Pd2, M 1435,04; сингония триклинная, группа симметрии Р1; параметры ячейки: a = 8,952(19), b = 16,34(4), c = 16,63(4) Å; α = 89,45(10), β = 89,70(8), γ = 83,56(16); V = 2417(9) Å3; размер кристалла 0,32 × 0,32 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –21 ≤ k ≤ 21, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 59198; независимых отражений 10998; Rint 0,1009; GOOF 1,124; R1 = 0,1378, wR2 = 0,3138; остаточная электронная плотность 1,56/1,94 e/Å3], 3 [C60H64Br5O2P3Pd, M 1415,97; сингония ромбическая, группа симметрии Рna21; параметры ячейки: a =26,86(5), b = 17,39(3), c = 12,87(3) Å; α = β = γ = 90,00; V = 6012(21) Å3; размер кристалла 0,58 × 0,16 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений –35 ≤ h ≤ 36, –23 ≤ k ≤ 23, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 132816; независимых отражений 14848; Rint 0,1346; GOOF 1,189; R1 = 0,1154, wR2 = 0,2952; остаточная электронная плотность 6,84/3,24 e/Å3]. Атомы фосфора в трех кристаллографически независимых катионах 1 имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 106,6(8)112,1(5), которые мало отличаются от теоретического значения, и близкими длинами связей PC [1,773(9)1,811(16) Å]. В трех кристаллографически независимых плоскоквадратных анионах [PdСl3(dmsoS)] длины связей PdCl изменяются в интервалах 2,292(3)2,318(3), а расстояния SPd [2,229(6)2,261(2) Å] меньше суммы ковалентных радиусов атомов палладия и серы (2,44 Å). Цисуглы ClPdCl [89,27(3)90,38(3)] практически не отличаются от теоретического значения; величины трансуглов ClPdCl [177,49(4)178,39(4)] и SPdCl [174,37(4)177,71(4)] сравнимы между собой. Отклонения атомов палладия от плоскостей Cl3S незначительно и составляет 0,0640,066 Å. Структурная организация в кристалле комплекса 1 сформирована межионными контактами Pd–Cl∙∙∙H–C (2,622,95 Å) и CN∙∙∙H–C (2,542,75 Å). Геометрические параметры катионов в комплексах 2 и 3 сравнимы с наблюдаемыми в комплексе 1. В кристалле 2 присутствуют два типа кристаллографически независимых центросимметричных биядерных анионов [Pd2Br6]2–, в которых атомы палладия связаны друг с другом посредством двух μ2мостиковых атомов брома, причем расстояния PdBrмост [2,433(6)2,460(6) Å] несколько короче терминальных связей PdBrтерм [2,379(6)2,399(6) Å]. Значения валентных углов PdBrмостPd и BrтермPdBrмост в анионе 2 составляют 85,93(13)94,12(13) и 90,44(18), 90,86(16) соответственно. Кристалл 3 состоит из трех типов кристаллографически независимых катионов этилтрифенилфосфония, квадратных тетрабромпалладатанионов и броманионов с гидратными молекулами воды, которые посредством водородных связей Br∙∙∙H (2,783,04 Å) и Br∙∙∙О (3,264 Å) структурируют кристалл в единое целое. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1898994 (1), 2115220 (2), 2177801 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PMe]+[PdBr3(DMSO)]- и [Ph3P(CH2)6PPh3]2+[PdBr3(Et2SO)]-2

Ярыгина Дарья Михайловна, Баталов Алексей Евгеньевич, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием бромида палладия с бромидом метилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде и дибромидом гексаметилен- бис -трифенилфосфония (2:1 мольн.) в диэтилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PMe]+[PdBr3(dmso- S )]- (1) и [Ph3P(CH2)6PPh3]2+[PdBr3(Et2SO- S )]-2 (2) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), красно-коричневых кристаллов 1 [C42H48O2P2S2Br6Pd2, M 1403,12, сингония моноклинная, группа симметрии P 21, a 8,91(2), b 24,88(4), c 22,34(5) Å, V 4954(18) Å3, Z 4, µ 5,747 мм-1, независимых отражений 6306, Rint 0,0525, переменных уточнения 1022, GOOF 1,069, R 1 = 0,0580, wR 2 = 0,1429] и предварительным данным РСА красно-коричневых кристаллов 2 [C50H62P2S2Br6Pd2O2, M 1513,32, сингония триклинная, группа симметрии P21, a 13,046(13), b 13,065(14), c 17,784(18) Å, V 2885(5) Å3, Z 2, независимых отражений 6831, Rint 0,0647, переменных уточнения 582, GOOF 1,086, R 1 = 0,1422, wR 2 = 0,3876] атомы фосфора в 1 и 2 имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,3(14)-111,1(14)°, 107,2(18)-110,9(16)°), длины связей P-С составляют 1,78(2)-1,84(3) Å и 1,77(4)-1,82(3) Å соответственно. В моноядерных плоскоквадратных анионах (углы SPdBr- цис 87,1(3)°, 92,8(3)° (1), 90,3(3)°, 91,0(3)° (2), BrPdBr- транс и SPdBr- транс 174,37(14)°, 177,4(2)° (1), 173,4(2)°, 178,5(3)° (2); BrPdBr- цис 89,72(19)°-90,43(19)° (1), 89,2(2)°-89,6(2)° (2)); диметил- и диэтилсульфоксидные лиганды координируются с атомами Pd посредством атомов серы (Pd-S 2,275(8) и 2,266(13) Å), длины связей Pd-Br для 1 и 2 изменяются в интервалах 2,426(5)-2,450(5) Å и 2,426(5)- 2,451(6) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833574; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов рутения [Ph4P][trans-RuCl4(dmso-S)2] и [Ph4Sb(dmso-O)][trans-RuCl4(dmso-S)2]

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетрафенилстибония в диметилсульфоксиде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph4P][trans-RuCl4(dmso-S)2] (1) и [Ph4Sb(dmso-O)][trans-RuCl4(dmso-S)2] (2). По данным РСА, атомы фосфора в катионах 1 имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (Р-С 1,756(16)-1,794(19) Å, СРС 105,4(7)°-111,8(5)°), атомы сурьмы в катионах 2 - искаженную тригонально-бипирамидальную с атомом кислорода диметилсульфоксида в аксиальном положении (Sb-O2,633(15) Å, Sb-С 2,094(15)-2,146(15) Å, СSbO 178,54(16)°). В октаэдрических анионах [транс-RuCl4(dmso-S)2]- комплексов 1 и 2 диметилсульфоксидные лиганды координируются на атом металла атомом серы (Ru-S 2,349(3), Ru-Cl 2,353(5), 2,355(3) Å и 2,332(3), 2,344(6), 2,336(4)-2,353(3) Å соответственно), углы SRuS и транс-ClRuCl составляют 180°.

Бесплатно

Синтез и строение комплексов сурьмы [n-C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]•EtO(CH2)2OH

Сенчурин Владислав Станиславович, Шарутин Владимир Викторович, Бежин Владислав Константинович

Статья научная

Взаимодействием иодида сурьмы с иодидами н -пентилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в ацетоне и тетрафенилфосфония (3:2 мольн.) в моноэтиловом эфире этиленгликоля (этилцеллозольве) получены ионные комплексы [ n -C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]∙EtO(CH2)2OH, строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C26H32OPI4Sb, M 1020,84; сингония триклинная, группа симметрии Р- 1; параметры ячейки: a = 10,573(4), b = 13,303(5), c = 13,569(5) Å; α = 117,749(16) град., β = 95,534(17) град., γ = 100,715(14) град.; V = 1622,4(10) Å3; размер кристалла 0,32×0,22×0,13 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -20 ≤ k ≤ 20, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 98254; независимых отражений 13003; Rint 0,0285; GOOF 1,037; R 1 = 0,0438, wR 2 = 0,0745; остаточная электронная плотность 1,25/-2,06 e/Å3] и 2 [C76H70I9O2P3Sb2, M 2493,83; сингония триклинная, группа симметрии Р- 1; параметры ячейки: a = 10,881(7), b = 16,549(7), c = 25,287(12) Å; α = 109,03(2) град., β = 94,67(2) град., γ = 98,52(3) град.; V = 4216(4) Å3; размер кристалла 0,37×0,11×0,07 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 14, -22 ≤ k ≤ 22, -33 ≤ l ≤ 33; всего отражений 146846; независимых отражений 21003; Rint 0,0708; GOOF 1,014; R 1 = 0,0763, wR 2 = 0,0967; остаточная электронная плотность 1,23/-1,06 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 107,48(11)- 111,52(11)° и 106,5(3)-113,3(3)° и близкими длинами связей P-C 1,795(3)-1,802(2) Å и 1,787(5)-1,809(6) Å в 1 и 2 соответственно. В центросимметричном анионе [Sb2I8(acetone)2]2- атомы сурьмы имеют искаженную октаэдрическую координацию ( транс -углы 171,476(9)-176,33(3)°, молекула ацетона занимает аксиальную позицию, координируясь атомом кислорода (Sb∙∙∙O 2,820(10) Å). Связи Sb-Iмост (3,0997(12) Å) длиннее Sb-Iтерм (2,7780(8)-2,9553(10) Å). В анионе [Sb2I9]3- транс -углы ISbI изменяются в интервале 169,612(17)-173,426(19)°, связи Sb-Iтерм (2,8613(13)-2,9609(12) Å) короче Sb-Iмост (3,0986(12)-3,2760(13) Å). Молекулы сольватного этилцеллозольва образуют димеры посредством водородных связей O(1)∙∙∙H(2A) 2,11 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1984511 (1), № 2157456 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение металл-органического координационного полимера на основе бензоата меди

Осипов А.А., Ефремов А.Н., Найферт С.А., Раджакумар К., Спиридонова Д.В., Жеребцов Д.А.

Статья научная

В ходе проведения сольвотермального синтеза (в растворе ДМСО/1,4диоксан) между диацетилендибензойной кислотой, нитратом меди(II) и бензойной кислотой был получен новый металлорганический координационный полимер [Cu(benz)2(dioxane)]‧dioxane (1). Структура соединения 1 впервые решена с помощью данных рентгеноструктурного анализа. Основные детали решения структуры и параметры эксперимента: C20H22CuO7, М 437.91; пространственная группа – P4/ncc, a = b = 14,4008(1) Å, c = 19,3459(3) Å, α = β = γ = 90°, V = 4012,01(8) Å3, F(000) = 1816,0, коэффициент поглощения μ = 1,876 мм–1, размеры кристалла 0,12 × 0,11 × 0,09 мм, интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 14, –13 ≤ k ≤ 18, –24 ≤ l ≤ 21, всего отражений 10916, независимых отражений 2096, Rint = 0,0269, остаточная электронная плотность 0,32/–0,31 e/Å3. В состав ячейки входят один бензоатанион, два независимых катиона меди, две молекулы 1,4диоксана. Четыре мостиковых бензоатиона связывают два катиона меди, которые имеют координационное число, равное шести, и соответствующий координационный полиэдр – октаэдр. Связи С–О в бензоатанионе очень близки по длине и равны 1,252 и 1,253 Å, что означает высокую степень смешения между одинарной и двойной связью в карбоксильной группе. В структуре присутствуют два типа молекул 1,4диоксана: координированные с металлом и заключенные в полости структуры. Координированные мостиковые молекулы связывают группировки Cu2(benz)4 в одномерные цепи с использованием обоих атомов кислорода диоксана. Эти цепи в структуре располагаются параллельно друг другу с образованием полостей между ними, в которых располагаются свободные молекулы 1,4диоксана. Наличие этих пор позволяет рассматривать соединение 1 как металлорганический координационный полимер.

Бесплатно

Синтез и строение моно-, би- и трехъядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы

Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием триарилсурьмы (Ar = 4-FC6H4, 3-MeC6H4, 3-FC6H4) с 3,4-диметилбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой и трифторметансульфоновой кислотами (мольное соотношение исходных реагентов 1:2:1, 1:1:1 и 3:2:3) соответственно в присутствии трет бутилгидропероксида в эфире получены и структурно охарактеризованы ди- и оксо -сульфонаты триарилсурьмы: бис (2,4-диметилбензолсульфонат) трис (4-фторфенил)сурьмы (4-FC6H4)3Sb(OSO2C6H3Me2-2,4)2 (1), µ-оксо- биc -(2,4-динитробензолсульфонат) трис -(3-метилфенил)сурьмы [(3-MeC6H4)3Sb(OSO2C6H3NO2-2,4)]2O (2) и сольват нона-(3-фторфенил)тристибоксан-1,5-диил бис (трифторметансульфоната) с бензолом CF3OSO2Sb(3-FC6H4)3OSb(3-FC6H4)3OSb(3-FC6H4)3OSO2CF3·PhH (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C34H30O6S2SbF3, M 777,45; сингония моноклинная, группа симметрии C2/c; параметры ячейки: a = 18,980(10), b = 15,667(8), c = 12,271(7) Å; α = 90,00 град., β = 114,36(2) град., γ = 90,00 град.; V = 3324(3) Å3; размер кристалла 0,51×0,32×0,82 мм; интервалы индексов отражений -29 ≤ h ≤ 33, -27 ≤ k ≤ 27, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 63539; независимых отражений 9421; Rint 0,0468; GOOF 1,011; R 1 = 0,0400, wR 2 = 0,0801; остаточная электронная плотность 0,88/-0,92 e/Å3], 2 [C54H48N4O15S2Sb2, M 1300,58; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,332(5), b = 12,312(5), c = 13,045(4) Å; α = 77,744(12) град., β = 84,85(2) град., γ = 74,25(2) град.; V = 1559,8(11) Å3; размер кристалла 0,37 × 0,19 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 75043; независимых отражений 11314; Rint 0,0372; GOOF 1,093; R 1 = 0,0506, wR 2 = 0,1511; остаточная электронная плотность 2,75/-0,59 e/Å3] и 3 [C62H42O8F15S2Sb3, M 1629,33; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 15,933(12), b = 16,759(12), c = 24,13(2) Å; α = 90,00 град., β = 91,51(3) град., γ = 91,51(3) град.; V = 6441(9) Å3; размер кристалла 0,47×0,2×0,18 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -21 ≤ k ≤ 21, -31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 139052; независимых отражений 14671; Rint 0,0444; GOOF 1,134; R1 = 0,0435, wR 2 = 0,0998; остаточная электронная плотность 1,38/-1,12 e/Å3] атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (углы транс -OSbO и цис -OSbС 177,94(6)°, 85,02(6)-93,75(6)° (1), 175,52(6)°, 81,11(11)-94,47(9)° (2) и 175,09(14)-178,32(13)°, 80,60(17)-96,79(17)° (3)). Связи Sb-Oсульф. 2,1212(17) Å (1), 2,289(2) Å (2) и 2,402(4), 2,430(4) Å (3) длиннее, чем Sb-Oмост. 1,9340(7) в 2 и 1,915(3)-2,039(3) Å в 3. Длины связей Sb-C в 1-3 изменяются в узком интервале значений - 2,086(2)-2,0946(19), 2,104(3)-2,108(3) и 2,094(5)-2,124(4) Å соответственно). Структурная организация в кристаллах 1-3 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C 2,46-2,62 Å (1), S=О···Н-C 2,39-2,65 Å (2) и S=О···Н-C 2,46-2,65, C-F···Н-C 2,46-2,55 Å (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1919945, 1898995 и 1575647; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение новых дигалогендицианоауратных комплексов

Шевченко Дмитрий Павлович, Хабина Анастасия Евгеньевна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием галогенидов тетраорганилфосфония с дихлоро-, дибромо- и дииододицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила синтезированы ионные комплексы золота(III) [Me4P][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3PR][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, R = (CH2)6Me (2), (CH2)2C(O)OH (3); Hal = Br, R = CH2CN (4); Hal = I, R = CH2CN (5)) и [Ph3PCH=CHPPh3][Au(CN)2Cl2]2 (6). Аналогичным путем взаимодействием хлорида тетрафенилстибония с дихлородицианоауратом калия получен комплекс [Ph4Sb][Au(CN)2Cl2] (7). Строение комплексов 3, 5-7 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы фосфора и сурьмы в 3, 5-7 имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС 107,5(2)-111,8(3)° (3), 106,0(3)-111,5(3)° (5), 106,7(4)-111,8(4)° (6), CSbC 100,5(7)-114,6(5)° (7); длины связей P-С 1,788(5)-1,807(5) Å (3), 1,765(6)-1,821(6) Å (5), 1,781(8)-1,810(8) Å (6); Sb-C 2,070(11)-2,121(12) Å (7)). Атомы золота в анионах [Au(CN)2Hal2]- имеют малоискаженную плоскоквадратную координацию ( транс -углы HalAuHal и CAuC близки к 180°; цис -углы CAuHal изменяются в интервале 88,05-92,48°), длины связей Au-Hal составляют: Au-Cl 2,328(3) Å (3), 2,393(2), 2,411(2) Å (6), 2,4223(12) Å (7); Au-I 2,609(3), 2,598(3) Å (5), Au-C - 1,981(7) Å (3), 1,996(7), 2,006(8) Å (5), 1,978(12), 2,001(13) Å (6), 2,040(15) (7). Структурная организация в кристаллах 3, 5-7 обусловлена нековалентными взаимодействиями различной природы: С-H∙∙∙N≡C 2,55-2,74 Å (3, 5-7), O-H∙∙∙N≡C 2,03 Å, С-H∙∙∙O=C 2,52 Å, C-H∙∙∙Cl-Au 2,88-2,93 Å (3), Au-I∙∙∙I-Au 3,925(4) Å (5), C-H∙∙∙Cl-Au 2,91 Å (6).

Бесплатно

Синтез и строение оксида трицимантренилолова

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием хлорида трицимантренилолова с гидроксидом натрия в растворе ацетон-вода синтезирован оксид трицимантренилолова {[(CO)3MnС5H4]3Sn}2O (1) c выходом 72 %. Строение полученного соединения исследовано методами ИК-спектроскопии и РСА. В ИК-спектре комплекса 1 наблюдаются характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильных групп при 1921 и 2019 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке и относится к пространственной группе P 21/c. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 12,651(6) Å, b = 35,000(16) Å, c = 12,297(7) Å, a = g = 90,00; β = 113,44(3) град., V = 5251(4) Å3, Z = 4, r(выч.) = 1,861 г/см3, F (000) = 2856,0, размер кристалла 0,69 ´ 0,53 ´ 0,33 мм; область сбора данных по 2q 5,78-54,4 град., интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -44 ≤ k ≤ 44, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 50910; независимых отражений 11625; переменных уточнения 676, GOOF 1,122; R 1 = 0,0596; w R 2 = 0,1321; остаточная электронная плотность 4,29/-2,57 e/Å3. Атомы олова в 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CSnC 102,3(2)-120,1(2)°, связи Sn-С изменяются в интервале 2,107(6)-2,119(7) Å, расстояния Sn-О составляют 1,945(4) и 1,959(4) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными связями С-H×××O≡С (2,57-2,71 Å).

Бесплатно

Синтез и строение оксосульфонатов триарилсурьмы и бис-(3,4-диметилбензолсульфоната) трис-(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы

Карцева Мария Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием триарилсурьмы в эфире с сульфоновыми кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:1:1 мольн.) синтезированы оксо-сульфонаты триарилсурьмы: µ-оксо-биc-(трифторметансульфонат) три-п-толилсурьмы (1), µ-оксо-биc-(3,4-диметилбензолсульфонат) трифенилсурьмы (2), µ-оксо-биc-(3,4-диметилбензолсульфонат) трис-(4-фторфенил)сурьмы (3) и µ-оксо-биc-(трифторметансульфонат) трис-(3-фторфенил)сурьмы (4). В реакции между трис-(5-бром-2-метоксифенил)сурьмой, 3,4-диметилбензолсульфоновой кислотой и трет-бутилгидропероксидом (1:2:1 мольн.) получен бис-(3,4-диметилбензолсульфонат) трис-(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы (5). Строение 1, 2 и 5 установлено методом РСА.

Бесплатно

Синтез и строение органосульфонатов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2R’], R = Ph, R’ = C6H3Cl2-2,5; R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3Cl2-2,5; R = CH2OMe, R’ = C6H3(NO2)2-2,4; R = CH2OMe, R’ = C6H4(COOH-2)

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств хлорида тетраорганилфосфония с 2,5-дихлорбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой и 2-карбоксибензолсульфоновой кислотами в воде синтезированы органосульфонаты тетраорганилфосфония [Ph3PR][OSO2R’], R = Ph, R’ = C6H3Cl2-2,5 (1); R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3Cl2-2,5 (2); R = CH2OMe, R’ = C6H3(NO2)2-2,4 (3); R = CH2OMe, R’ = C6H4(COOH-2) (4). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C30H27Cl2O5PS, M 601,45; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,998(5), b = 11,358(6), c = 12,923(10) Å; a = 85,54(3), β = 67,47(2), g = 76,81(2) град., V = 1451,5(15) Å3, Z = 2; rвыч = 1,376 г/см3; m = 0,389 мм-1; F(000) = 624,0; Rint = 0,0393, GOOF = 1,034], 2 [C30H29Cl2O3PS, M 571,46; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 9,089(4), b = 17,082(7), c = 17,647(7) Å; a = 90,00, β = 97,22(2), g = 90,00 град., V = 2718,0(19) Å3, Z = 4; rвыч = 1,397 г/см3; m = 0,406 мм-1; F(000) = 1192,0; Rint = 0,0241, GOOF = 1,037], 3 [C26H23N2O8PS, M 554,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,437(6), b = 11,424(10), c = 13,685(12) Å; a = 65,34(3), β = 84,66(3), g = 72,68(3) град., V = 1279,3(17) Å3, Z = 2; rвыч = 1,439 г/см3; m = 0,243 мм-1; F(000) = 576,0; Rint = 0,0395, GOOF = 1,033], 4 [C27H25O6PS, M 508,50; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,263(11), b = 12,085(17), c = 12,987(14) Å; a = 84,17(5), β = 86,78(4), g = 83,51(6) град., V = 1281(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,319 г/см3; m = 0,229 мм-1; F(000) = 532,0; Rint = 0,0423, GOOF = 1,024], атомы фосфора в катионах характеризуются тетраэдрической координацией, органосульфонатные анионы имеют обычную геометрию с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей P-C составляют 1,7665(18)-1,836(2) Å, что меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,88 Å). Валентные углы СРС изменяются в интервалах 103,81(6)°-113,43(7)°. Структурная организация кристаллов 1-4 формируется за счёт множества слабых водородных связей между катионами и анионами, например, S=O···H-CAr, N=O···H-CAr, C=O···H-CAr и др. Аренсульфонатные анионы в комплексе 1 посредством молекул кристаллизационной воды структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2142598 (1), № 2144330 (2), № 2144708 (3), № 2145604 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение органосульфонатов тетраорганилфосфония [R4P][OSO2R’], R= Me, R’ = C6H3Cl2-2,5; R= Bu, R’ = C10H5(OH-1)(NO2)2-2,4; [Ph3PR][OSO2R’], R= CH2CH=CHCH2PPh3, R’ = C9H4N(OH-8)(I-7); R= C6H11-cyclo, R’ = C6H3(NO2)2-2,4; R=CH2CHCHMe,R’ = C6H3Cl2-2,5

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств галогенидов тетраорганилфосфония с 2,5-дихлорбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой, 1-окси-2,4-динитро- 7-нафталинсульфоновой и 8-окси-7-йод-5-хинолинсульфоновой кислотами в воде синтезированы ионные органосульфонаты тетраорганилфосфония [R4P][OSO2R’], R = Me, R’ = C6H3Cl2-2,5 (1); R = Bu, R’ = C10H5(OH-1)(NO2)2-2,4 (2); [Ph3PR][OSO2R’], R = CH2CH=CHCH2PPh3, R’ = C9H4N(OH-8)(I-7) (3); R = C6H11- cyclo , R’ = C6H3(NO2)2-2,4 (4); R = CH2CH=CHMe, R’ = C6H3Cl2-2,5 (5). Рентгеноструктурный анализ кристаллов 1-4 проведен при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Кристалл 1 [C16H22O8PS2Cl4, M 579,23; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ с ; параметры ячейки: a = 35,69(4), b = 7,454(9), c = 23,67(2) Å; a = 90,00, β = 129,16(3), g = 90,00 град., V = 4883(9) Å3, Z = 8; rвыч = 1,576 г/см3], 2 [C42H77N2O8P2S, M 832,06; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca ; параметры ячейки: a = 14,712(9), b = 22,825(16), c = 29,475(16) Å; a = 90,00, β = 90,00, g = 90,00 град., V = 9898(11) Å3, Z = 8; rвыч = 1,117 г/см3], 3 [C29H27O6PSIN, M 675,45; сингония триклинная, группа симметрии P- 1; параметры ячейки: a = 9,506(8), b = 11,323(12), c = 13,662(10) Å; a = 82,21(4), β = 89,26(2), g = 72,60(4) град., V = 1390(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,614 г/см3], 4 [C30H29N2O7PS, M 592,58; сингония триклинная, группа симметрии P- 1; параметры ячейки: a = 9,793(5), b = 11,214(5), c = 14,341(7) Å; a = 109,495(17), β = 99,55(3), g = 94,58(2) град., V = 1448,5(12) Å3, Z = 2; rвыч = 1,359 г/см3]. В катионах 1-4 атомы фосфора имеют искаженную тетраэдрическую координацию, органосульфонатные анионы имеют обычную геометрию с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей Р-С принимают значения 1,746(7)-1,841(19) Å, что меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 Å); расстояния S-C: 1,759(5)-1,815(3) Å. Валентные углы СРС изменяются в интервалах 85,2(8)°-114,0(5)°. Структурная организация в кристаллах 1-4 в основном обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O···Н 1,60-2,72 Å (сумма ван-дер-ваальсовых атомов-партнеров 2,62 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2153156 (1), № 2157531 (2), № 2160476 (3), № 2157713 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение пентафторпропионата тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)CF2CF3

Ефремов Андрей Николаевич

Статья научная

По реакциям замещения между пентафенилсурьмой и пентафторпропионой кислотой и по перераспределению лигандов между пентафенилсурьмой и бис (пентафторпропионатом) трифенилсурьмы получен с выходом до 96 % пентафторпропионат тетрафенилсурьмы. Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксилатного и атомом углерода фенильного лигандов в апикальных положениях. Все атомы фтора и углерод группы CF3 разупорядочены по двум положениям (соотношение вкладов положений в разупорядоченный фрагмент составляет 0,58/0,42). Аксиальный угол СSbO составляет 178,19(1)º, сумма экваториальных углов CSbC равна 355,78(14)º. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [C3] в сторону аксиального атома углерода на 0,254 Å. Плоскости фенильных колец повернуты вокруг связей Sb-Cэкв таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Среднее значение длин связей Sb-Сэкв составляет 2,129(4) Å, при этом длина связи Sb-Сакс сопоставима с экваториальными и имеет значение 2,124(3) Å. Расстояние Sb-O составляет 2,325(3) Å, что больше суммы ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,07 Å). Характерной особенностью всех карбоксилатов тетраарилсурьмы является наличие внутримолекулярного контакта атома сурьмы с карбонильным атомом кислорода. Данное расстояние Sb×××O=C составляет 3.492(5) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Это взаимодействие приводит к увеличению одного из экваториальных углов, расположенного со стороны внутримолекулярного контакта, до 122,67(14)°. Организация молекул в кристалле обусловлена водородными связями с участием карбонильного атома кислорода. Данные контакты структурируют молекулы в слои, расположенные перпендикулярно кристаллографической оси b . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1850118; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и строение продукта реакции пента-пара-толилсурьмы с гептафторпропил(t-бутил)дикетоном-1,3 p-Tol4Sb[t-BuC(O)СHС(О)С3F7]

Сопшина Дарья Михайловна

Статья научная

Пента( пара -толил)сурьма реагирует с гептафторпропил( t -бутил)дикетоном-1,3 с отщеплением толуола и образованием продукта замещения p -Tol4Sb[ t -BuC(O)СHС(О)С3F7] (1) с выходом 82 %. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Размер кристалла 1 0,59 × 0,48 × 0,13 мм, P- 1, a = 10,47(2), b = 10,94(2), c = 17,04(3) Å, a = 73,12(6), β = 88,94(8), g = 89,94(8) град., V = 1867(7) Å3, Z = 2, ρ = 1,39 г/cм3, F (000) = 792,0; 2q 3,89-56,999 град., R 1 = 0,2213, wR 2 = 0,5429. По данным РСА, соединение 1 представляет собой молекулярный комплекс, в котором атомы сурьмы имеют октаэдрическую координацию с двумя атомами кислорода и двумя атомами углерода в экваториальной плоскости; аксиальные положения занимают два оставшихся толильных лиганда. Аксиальный угол CSbC сильно искажен и равен 159,6(8)°. Диагональные углы CSbO в экваториальной плоскости составляют 167,1(7), 166,9(7)°, длины связей Sb-C составляют 2,11(2) и 2,19(3) Å. Формирование цепочечной пространственной структуры кристаллов обусловлено образованием связей между молекулами с участием атомов фтора (H∙∙∙F 2,6-2,8 Å) и углерода (С∙∙∙F 3,005 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2067768 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и строение производных трис(4-трифторметил-фенил)сурьмы

Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Троценко Д.И.

Статья научная

Взаимодействием трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (1) с дихлоридом и дибромидом меди в ацетоне получены дихлорид (2) и дибромид (3) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (2) с выходами 85 и 92 % соответственно. Окисление 1 трет -бутилгидропероксидом в присутствии 2,5-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием бис (2,5-дифторбензоата) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (4) с выходом 81 %. Соединения 1-4 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Sb, M 557,06; пространственная группа Р- 1, а = 10,858(13), b = 11,072(13), c = 11,432(18) Å, α = 104,91(7)°, β = 113,61(5)°, γ = 106,89(5)°, V = 1090(3) Å3, размеры кристалла 0,34 ´ 0,33 ´ 0,3 мм, интервалы индексов отражений -14 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -15 £ l £ 15, всего отражений 40268, независимых отражений 5862, Rint 0,0477, GOOF 1,049, R 1 = 0,0533, wR 2 = 0,1427, остаточная электронная плотность 1,16/-1,04 e/Å3], 2 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,98; пространственная группа Р- 1, а = 7,920(4), b = 14,732(7), c = 21,759(13) Å, α = 75,31(2)°, β = 86,12(3)°, γ = 76,10(2)°, V = 2384(2) Å3, размеры кристалла 0,65 ´ 0,15 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -11 £ h £ 11, -21 £ k £ 22, -32 £ l £ 32, всего отражений 138621, независимых отражений 12076, Rint 0,0553, GOOF 1,109, R 1 = 0,0429, wR 2 = 0,0960, остаточная электронная плотность 1,28/-1,06 e/Å3], 3 [C27H18Br2F9Sb, M 794,98; пространственная группа Р- 1, а = 9,129(8), b = 12,120(8), c = 14,454(14) Å, α = 76,41(3)°, β = 85,93(5)°, γ = 68,69(3)°, V = 1448(2) Å3, размеры кристалла 0,49 ´ 0,49 ´ 0,31 мм, интервалы индексов отражений -12 £ h £ 12, -16 £ k £ 16, -19 £ l £ 19, всего отражений 64492, независимых отражений 7337, Rint 0,0545, GOOF 1,014, R 1 = 0,0366, wR 2 = 0,0817, остаточная электронная плотность 0,68/-0,61 e/Å3] и 4 [C35H18F13O4Sb, M 871,27; пространственная группа Р -1, а = 11,575(14), b = 12,017(17), c = 15,041(16) Å, α = 76,33(5)°, β = 69,62(5)°, γ = 64,04(6)°, V = 1755(4) Å3, размеры кристалла 0,31 ´ 0,12 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -15 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -19 £ l £ 19, всего отражений 44416, независимых отражений 8033, Rint 0,0393, GOOF 1,072, R 1 = 0,0326, wR 2 = 0,0798, остаточная электронная плотность 1,03/-0,57 e/Å3] атомы сурьмы в 1 имеют координацию тригональной пирамиды, в 2-4 - тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C в 1 равны 2,155(5), 2,164(6) и 2,170(5) Å, валентные углы CSbC составляют 95,04(18), 95,70(17) и 97,20(18)°, что меньше значения тетраэдрического угла и объясняется наличием неподеленной электронной пары на атоме сурьмы. Значения длин связей С-F изменяются в интервале 1,143(12)-1,334(11) Å. Кристаллы 2 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются между собой. Соединение 3 представляет собой сольват (4-CF3C6H4)3SbBr2 ∙ PhH. В кристалле 4 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb-O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,120(3), 2,144(3) и 2,829(5), 2,911(6) Å соответственно).

Бесплатно