Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
![Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом](/file/thumb/147233129/sintez-i-rentgenostrukturnoe-issledovanie-solvata-bisokso-tri-2-metilfenil.png "Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом")
Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом
Статья научная
Взаимодействием трис (2-метилфенил)сурьмы с трет- бутилгидропероксидом (мольное соотношение 1:1) в ДМСО была получена известная ранее бис [ μ -оксо-три(2-метилфенил)сурьма]. При перекристаллизации соединения из смеси растворителей (бензол-гептан в соотношении 3:1) был получен монокристалл сольвата [(2-MeC6H4)3SbO]2·PhH (1), структура которого была исследована методом РСА и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре сольвата 1 отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп, валентные колебания Sb-O наблюдаются в области 542-668 см-1, валентные колебания циклического фрагмента υas(Sb2O2) - в области 653, 636 см-1, деформационные колебания δ(Sb2O2) - в области 482 см-1. По данным РСА кристаллы 1 триклинные, пространственная группа Р -1. Атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию. Два арильных заместителя и m2-мостиковый атом кислорода находятся в экваториальной плоскости атомов сурьмы, третий арильный заместитель и второй m2-мостиковый атом кислорода - в аксиальных положениях. Сумма экваториальных углов CSbC и OSbC составляет 357,84°, аксиальный угол OSbC равен 162,89°. Циклический фрагмент молекулы Sb2O2 является плоским, значения длин связей сурьма - углерод и сурьма - кислород, валентных углов SbOSb и OSbO близки к описанным ранее для несольватированного диоксида. Структурная организация в кристаллах обусловлена межмолекулярными опорными контактами типа С···Н (2,893 Å) с участием атомов фенильных колец разных молекул димера. При этом молекулы сольватного растворителя не принимают участия в образовании коротких контактов и образуют слой между связанными в «цепь» за счёт межмолекулярных связей молекул димер-оксида.
Бесплатно
Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph5P·½C6H6) с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185 °С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+[O3SC6H3(NO2-2,4)]- (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С30H23N2O7PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P 212121; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 Å3; Z 4; µ 0,229 мм-1; F (000) 1216,0; размер кристалла 0,15х0,20х0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений -6 ≤ h ≤ 6, -14 ≤ k ≤ 14, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F2> 2s(F2) 1663, R int 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R 1 = 0,0222; wR 2 = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/-0,17 e/Å3] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19)°-110,54(19)°] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16)°-114,72(16)°, ОSС 104.14(17)°]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227-1238 см-1, 1141-1188 см-1 и ~1000 см-1. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония.
Бесплатно
Синтез и строение 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоата тетрафенилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,4-диоксибензойной кислотой в толуоле синтезирован 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоат тетрафенилсурьмы. По данным РСА, атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CSb(1,2)O равны 169,28(16)° и 166,45(15)°, экваториальные углы CSb(1,2)C варьируют в интервалах 116,6(3)°-120,1(3)° и 117,6(3)°-120,5(3)°. Длины связей Sb(1,2)-O и Sb(1,2)-Cакс составляют 2,245(3), 2,254(3) Å и 2,150(7), 2,193(5) Å соответственно.
Бесплатно
![Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]](/file/thumb/147234227/sintez-i-stroenie-2-okso-bis-arokso-triarilsurmy.png "Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]")
Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]
Статья научная
Взаимодействием трифенил- и три( пара -толил)сурьмы с 2,4-дифтор-, 2-хлор-4-фтор- и 2,5-дифторфенолами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:1:1 мольн.) в диэтиловом эфире получены с выходом до 98 % μ2-оксо- бис [(2,4-дифторфеноксо)трифенилсурьма] (1), μ2-оксо- бис [(2-хлор-4-фторфеноксо)трифенилсурьма] (2) и μ2-оксо- бис [(2,5-дифторфеноксо)-трис( пара -толил)сурьма] (3). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1-3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Молекулы соединения 2 центросимметричны, инверсионный центр представлен мостиковым атомом кислорода. Аксиальные углы OSbO мало различаются и составляют 176,32(11)°, 179,00(10)º в 1; 178,6(4)° в 2; 176,3(2)°, 175,8(2)° в 3. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 359,20(14)º и 359,12(14)° (1), 359,0(5)° (2), 358,4(3)° и 359,4(3)° (3). Фрагменты Sb-O-Sb молекул 1-3 изогнуты, углы SbOSb составляют 140,87(13)°, 141,0(10)°, 142,3(3)°. Средние значения расстояний Sb-С в соединениях 1-3 составляют 2,111(3), 2,202(9), 2,110(8) Å соответственно. Терминальные связи Sb-O длиннее, чем связи Sb-O с мостиковым атомом кислорода. Плоские арильные кольца повернуты вокруг связей Sb-C таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями с участием атомов фтора Н∙∙∙F 2,47-2,62 (1), 2,57 (2), 2,50-2,52 (3) Å, а также за счет СН···π взаимодействий колец арильных и ароксидных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1986167 (1); 1976823 (2); 1976209 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и строение 2-фенилкарборанилкарбоксилата дифенилвисмута
Статья научная
Взаимодействием трифенилвисмута и 2-фенилкарборанилкарбоновой кислоты (1:1 мольн.) в бензоле получен с выходом 91 % 2-фенилкарборанилкарбоксилат дифенилвисмута (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт 1 является сольватом с бензолом и имеет полимерное строение [C48H56O4B20Bi2, М = 1331,09; сингония триклинная, группа симметрии Р 1 ; a 10,602(7), b 13,211(10), c 20,07(2) Å; α 93,47(4), β 90,02(4), γ 90,01(3) град.; V 2806(4) Å3; Z 2; ρвыч 1,575 г/см3; µ 6,304 мм-1; F (000) 1284,0; размер кристалла 0,55×0,11×0,07 мм; область сбора данных по 2θ 5,26-56,98 град.; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -25 ≤ l ≤ 25, всего отражений 60631; независимых отражений 11732; Rint 0,0938; переменных уточнения 727; GOOF 1,013; R 1 = 0,0338; wR 2 = 0,0628; остаточная электронная плотность 1,50/-1,05 e/Å3]. В кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул (а и б), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы висмута имеют бисфеноидную координацию с апикально расположенными атомами кислорода карбоксилатных заместителей. В экваториальной плоскости находятся два фенильных лиганда и неподеленная электронная пара. Аксиальные углы OBiO составляют 159,62(12) и 159,95(12)°. Экваториальные углы CSbC имеют значения 103,4(2) и 103,0(2)° в молекулах а и б соответственно. Длины связей Bi-C составляют 2,232(6), 2,303(7) Å (а) и 2,240(5), 2,300(7) Å (б) и сравнимы с аналогичными расстояниями для ранее структурно охарактеризованных карбоксилатов диарилвисмута. Посредством взаимодействий атомов висмута с атомами кислорода молекулы одного слоя в кристалле образуют полимерные цепи [···Bi(Ph)2-O-C(R)=O···]n вдоль кристаллографической оси a . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1957181; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Синтез и строение Аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PET][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PC3H5-Cyclo][OSO2NaF-1], [Ph3PCH2CN][OSO2C6H2(Me3-2,4,6)], [Ph3PCH2CCH][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(Cl2-2,5)] • H2O](/file/thumb/147248077/sintez-i-stroenie-arensulfonatov-alkiltrifenilfosfonija-ph3pet-oso2c6h4-cooh-2.png "Синтез и строение Аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PET][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PC3H5-Cyclo][OSO2NaF-1], [Ph3PCH2CN][OSO2C6H2(Me3-2,4,6)], [Ph3PCH2CCH][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(Cl2-2,5)] • H2O")
Статья научная
Аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)] (1), [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1] (2), [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6] (3), [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)] (4), [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (5), [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O (6) получены по реакции замещения из галогенидов алкилтрифенилфосфония и аренсульфоновых кислот в воде с выходом до 90 %. Строение комплексов 1-6 доказано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы комплексов 1-5 имеют ионную структуру и состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов, кристалл 6 также содержит гидратные молекулы воды. Кристалл (1) [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)], C27H25O5PS, M 492,50; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,645(6), b = 11,385(6), c = 13,194(7) Å; a = 74,954(17)°, β = 73,72(3)°, g = 89,24°, V = 1201,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,362 г/см3; 2q 5,96-65,22 град.; всего отражений 63751; независимых отражений 8716; число уточняемых параметров 309: Rint = 0,0466; GOOF 1,091; R1 = 0,0500, wR2 = 0,1129; остаточная электронная плотность (max/min): 0,23/-0,45 e/Å3], (2) [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1], C62H54O6P2S2, M 1021,11; сингония ромбическая, группа симметрии P-ca21; параметры ячейки: a = 18,215(11), b = 21,189(12), c = 13,330(8) Å; a = β = g = 90,00°; V = 5145(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,318 г/см3; 2q 5,74-56,66 град.; всего отражений 94209; независимых отражений 12754; число уточняемых параметров 649: Rint = 0,01669; GOOF 1,016; R1 = 0,0759, wR2 = 0,1639; остаточная электронная плотность (max/min): 0,72/-0,35 e/Å3], (3) [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6], C29H28NO3PS, M 501,55; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 13,033(18), b = 14,544(12), c = 13,941(13) Å; β = 101,30(4) град., V = 2591(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,286 г/см3: 2q 5,54-58,88 град.; всего отражений 109265; независимых отражений 7027; число уточняемых параметров 319; Rint = 0,0444; GOOF 1,051; R1 = 0,0408, wR2 = 0,1047; остаточная электронная плотность (max/min): 0,22/-0,51 e/Å3], (4) [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)], C28H23O5PS, M 502,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,065(5), b = 12,708(6), c = 12,844(6) Å; a = 100,120(19)°, β = 91,87(3)°, g = 99,88(2)°, V = 1274,0(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,310 г/см3; 2q 5,88-57 град.; всего отражений 72756; независимых отражений 6448; число уточняемых параметров 332; Rint = 0,0369; GOOF 1,044; R1 = 0,0393, wR2 = 0,0991; остаточная электронная плотность (max/min); 0,27/-0,37 e/Å3], (5) [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], C27H22NO6PS, M 519,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,578(4), b = 12,727(8), c = 12,854(5) Å; a = 64,259(19)°, β = 83,41(2)°, g = 88,26(3)°, V = 1255,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,374 г/см3; 2q 5,62-70,34 град.; всего отражений 84712; независимых отражений 11044; число уточняемых параметров 335; Rint = 0,0413; GOOF 1,020; R1 = 0,0518, wR2 = 0,1269; остаточная электронная плотность (max/min); 0,75/-0,45 e/Å3]; (6) [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O, C50H44Cl4O9P2S2, M 1056,71; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,120(5), b = 12,936(8), c = 21,094(13) Å; β = 90,32(2)°, V = 2489(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,410 г/см3; 2q 5,78-57 град.; всего отражений 56284; независимых отражений 6307; число уточняемых параметров 323; Rint = 0,0503; GOOF 1,034; R1 = 0,0476, wR2 = 0,1156; остаточная электронная плотность (max/min): 0,51/-0,47 e/Å3].
Бесплатно
![Синтез и строение Бис(2-карбоксибензолсульфоната) три(пара-толил)сурьмы p-tol3Sb[OSO2C6H4(COOH)-2]2](/file/thumb/147248065/sintez-i-stroenie-bis-2-karboksibenzolsulfonata-tri-para-tolil-surmy-p-tol3sb.png "Синтез и строение Бис(2-карбоксибензолсульфоната) три(пара-толил)сурьмы p-tol3Sb[OSO2C6H4(COOH)-2]2")
Синтез и строение Бис(2-карбоксибензолсульфоната) три(пара-толил)сурьмы p-tol3Sb[OSO2C6H4(COOH)-2]2
Статья научная
Взаимодействием три( пара -толил)сурьмы с 2-сульфобензойной кислотой в эфире в присутствии пероксида водорода в эфире синтезирован бис (2-карбоксибензолсульфонат) три( пара -толил)сурьмы p -Tol3Sb[OSO2С6H4(COOH)-2]2 (1). По данным рентгеноструктурного анализа атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с толильными заместителями в экваториальной плоскости и аренсульфонатными лигандами в аксиальных положениях, при этом аксиальный угол CSbО составлял 177,96(12)°. Молекулы 1 в кристалле имеют собственную (некристаллографическую) симметрию С2. Ось второго порядка может быть проведена через атомы Sb(1)C(11)C(14)С(15). Аренсульфонатные заместители находятся по одну сторону от аксиальной оси О(1)Sb(1)O(1’), и их арильные группы образуют «стопку» с толильным заместителем С(11)-С(17). В кристалле 1 присутствуют контакты центрального атома с атомами кислорода аренсульфонатных групп (3,639(9) Å), что несколько меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и S (3,7 Å). В кристалле молекулы 1 объединяются в димеры при помощи водородных связей между карбонильными атомами кислорода и атомами водорода соседних карбоксильных групп (расстояния С=O∙∙∙HOC(O) составляют 1,85 Å). По данным РСА кристаллографические характеристики 1 [C35H31O10S2Sb, M = 797,47; моноклинная сингония, пр. гр. C 2/ c ; параметры ячейки: a = 14,819(9) Å, b = 15,728(11) Å, c = 14,707(9) Å; β = 93,00(2)°, V = 3423(4) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,547 г/см3; m = 0,985 мм-1; F (000) = 1616,0; обл. сбора по 2q: 6,84-53,34°; -18 ≤ h ≤ 16, -16 ≤ k ≤ 19, -17 ≤ l ≤ 18; всего отражений 6622; независимых отражений 3221 ( R int = 0,0433); GOOF = 1,021; R -фактор = 0,0381]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединения 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2336248; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение Нитратов бензили (4-карбоксибутил)трифенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием бромидов бензил- и (4-карбоксибутил)трифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2Ph]NO3 (1) и [Ph3P(CH2)4COOH]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат бензилтрифенилфосфония (1) [C25H22NO3P, M = 415,41; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,573(7) Å, b = 10,272(10) Å, c = 12,066(11) Å; a = 105,42(4)°, β = 107,06(4)°, g = 92,73(4)°, V = 1083,3(16) Å3, Z = 2; rвыч = 1,273 г/см3; m = 0,153 мм-1; F(000) = 436,0; обл. сбора по 2q: 5,68-54,32°; -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26281; независимых отражений 4802 (Rint = 0,0345); GOOF = 1,038; R-фактор 0,0451] и нитрат (4-карбоксибутил)трифенилфосфония (2) [C23H24NO5P, M = 425,40; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 8,937(16) Å, b = 17,86(3) Å, c = 13,71(2) Å; a = 90,00°, β = 95,04(11)°, g = 90,00°, V = 2180(6) Å3, Z = 4; rвыч = 1,296 г/см3; m = 0,160 мм-1; F(000) = 896,0; обл. сбора по 2q: 5,72-55,48°; -11 ≤ h ≤ 11, -22 ≤ k ≤ 23, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 18882; независимых отражений 4732 (Rint = 0,0952); GOOF = 1,040; R-фактор 0,0729] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,10(8)-111,56(10)° для 1 и 107,62(10)-111,99(16)° для 2; расстояния P-C составляют 1,791(2)-1,803(2) Å и 1,786(4)-1,803(4) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,6° и 360°). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена только межионными водородными связями C-H∙∙∙O-NO2 (2,24-2,61 Å). Кристалл 2, кроме взаимодействий C-H∙∙∙O-NO2 (2,12-2,72 Å), также содержит контакты O-H∙∙∙O-NO2 (2,12 и 2,42 Å), C-H∙∙∙O=C (2,63 Å) и C-H∙∙∙NO3 (2,60 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2331486 (1), 2331490 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение Производного три-пара-толилсурьмы с гликолевой кислотой
Статья научная
Взаимодействием три- пара -толилсурьмы с трет -бутилгидропероксидом и гликолевой кислотой (1:1:2) получен 2,2,2-три- пара -толил-1,3-диокса-2λ5-стиболан-4-он с выходом 75 %. Была проведена оценка его строения методами ЯМР и РСА. В отличие от описанной ранее аналогичной реакции трифенилсурьмы с пероксидом водорода и молочной кислотой, в ходе данной реакции образуется именно циклометаллическое соединение, а не соответствующий дикарбоксилат, что становится очевидным из спектральной картины, в которой отсутствует сигнал гидроксильной группы. Кристаллы C23H23O3Sb описываются ромбической группой симметрии Pbca с параметрами элементарной ячейки a = 15,01871(11), b = 15,37651(11), c = 17,04701(12) Å, Z = 8. Используя структурный параметр τ, был сделан вывод о том, что координация атома сурьмы в данном МОС близка к тригонально-бипирамидальной (по данным РСА τ = 0,77). Результаты РСА, включающие координаты атомов, длины связей и валентные углы депонированы в Кембриджский банк структурных данных (CCDC 2370604).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием дихлорида три(пара-толил)сурьмы с бис(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьмой (3:1 мольн.) в толуоле синтезирована хлоро(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьма, которая кристаллизуется из раствора в виде аддукта p-Tol3SbCl2·p-Tol3Sb(Cl)OC6H4(NO2-4). Строение аддукта установлено методом РСА.
Бесплатно
Синтез и строение аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств галогенида алкилтрифенилфосфония с мезитиленсульфоновой, 2,5-дихлорбензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде синтезированы аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2OMe, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (1); R = CH2C(O)Me, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (2); R = (CH2)2Br, Ar = C6H3Cl2-2,5 (3); R = (CH2)4COOH, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4), особенности строения которых установлены методом РСА. Кристаллы 1 [С29H31O4PS, M 506,57; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,228(9), b = 14,530(12), c = 14,192(10) Å; a = 90,00, β = 101,46(3), g = 90,00 град., V = 2673(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,259 г/см3], 2 [С30H31O4PS, M 518,58; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 12,569(8), b = 15,888(12), c = 13,819(10) Å; a = 90,00, β = 100,16(2), g = 90,00 град., V = 2716(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,268 г/см3], 3 [С26H22BrCl2O3PS, M 596,28; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 21,731(15), b = 8,974(6), c = 14,794(9) Å; a = 90,00, β = 117,928(19), g = 90,00 град., V = 2549(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,554 г/см3], 4 [С60H59O16.5P2S2, M 1170,12; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,678(7), b = 11,025(5), c = 13,250(7) Å; a = 104,117(19), β = 104,13(2), g = 91,23(3) град., V = 1461,5(14) Å3, Z = 2; rвыч = 1,330 г/см3] состоят из катионов алкилтрифенилфосфония и аренсульфонатных анионов. Атомы фосфора в катионах 1-4 имеют тетраэдрическую координацию [углы CРС варьируют в интервале 104,50(8)°-115,41(9)°]. Длины связей P-C составляют 1,7890(16)-1,823(3) Å, что несколько меньше суммы их ковалентных радиусов (1,88 Å). Расстояния S-O в аренсульфонатных анионах незначительно отличаются и равны 1,441(3)-1,454(2) Å; длины связей S-C составляют 1,7706(15)-1,807(3) Å. Структурная организация кристаллов 1-4 формируется за счет множества слабых водородных связей между катионами и анионами. Аренсульфонатные анионы в комплексе 4 посредством прочных водородных связей структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2161982 (1), 2162500 (2), 2162502 (3), 2167983 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение аренсульфонатов тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)-2,4 и [p-Tol4Sb] [p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3] ∙ H2O](/file/thumb/147244642/sintez-i-stroenie-arensulfonatov-tetra-para-tolil-surmy-p-tol4sboso2c6h3-no224.png "Синтез и строение аренсульфонатов тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)-2,4 и [p-Tol4Sb] [p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3] ∙ H2O")
Статья научная
Взаимодействием бромида тетра( пара -толил)стибония p- Tol4SbBr с дигидратом 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в воде синтезирован 2,4-динитробензолсульфонат тетра( пара -толил)стибония p -Tol4SbOSO2С6H3(NO2)2-2,4 (1), который также синтезировали из пента( пара -толил)сурьмы и 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в бензоле. Продуктом реакции пента( пара -толил)сурьмы с сульфосалициловой кислотой (мольное соотношение 2:1 соответственно) в бензоле с последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды является гидрат сульфосалицилата тетра( пара -толил)стибония [ p -Tol4Sb][ p -Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3]∙H2O (2). По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тетрагональной пирамиды, а с учетом координационной связи Sb∙∙∙OSO2С6H3(NO2)2-2,4 (2,877(3) Å) - искаженной тригональной бипирамиды, при этом аксиальный угол CSbО составлял 170,53(9)°. В состав комплекса 2 входят тетраэдрические катионы тетра( пара -толил)стибония, молекулы гидратной воды и тригонально-бипирамидальные сульфосалицилатные анионы, в которых толильные заместители занимают экваториальные положения, а атом кислорода связан с центральным атомом полярной ковалентной связью Sb-O (2,279(3) Å). Кроме того, карбонильный атом кислорода координирован на атом металла (расстояние Sb∙∙∙O=С составляет 3,323(6) Å), что превышает сумму ковалентных радиусов атомов партнеров (2,14 Å), но короче суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов-партнеров (3,7 Å). В катионе 2 атом сурьмы координирован на один из атомов кислорода сульфонатной группы сульфосалицилатного заместителя, причем расстояние Sb∙∙∙OSO2 (2,651(3) Å) короче аналогичного расстояния в комплексе 1, а угол CSbО составляет 176,51(13)°, поэтому можно говорить о тригонально-бипирамидальной координации обоих атомов сурьмы в комплексе 2. Приведены кристаллографические характеристики: 1 (C34H31N2O7SSb, M = 733,42; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 9,819(3) Å, b = 11,531(4) Å, c = 15,778(6) Å; a = 93,631(18)°, β = 102,62(2)°, g = 110,333(13)°, V = 1615,7(10) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,508 г/см3; m = 0,969 мм-1; F (000) = 744,0; обл. сбора по 2q: 5,86-58,38°; -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 67524; независимых отражений 8685 ( R int = 0,0445); GOOF = 1,046; R -фактор = 0,0308) и 2 (C63H62O7SSb2, M = 1206,69; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ c ; параметры ячейки: a = 21,132(15) Å, b = 13,644(9) Å, c = 21,796(19) Å; a = 90,00°, β = 111,52(3)°, g = 90,00°, V = 5846(8) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,371 г/см3; m = 1,010 мм-1; F (000) = 2456,0; обл. сбора по 2q: 5,98-47,76°; -24 ≤ h ≤ 24, -15 ≤ k ≤ 15, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 59879; независимых отражений 8986 ( R int = 0,0621); GOOF = 1,028; R -фактор = 0,0355). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2216049 и 2233523; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение арильных соединений фосфора
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной за период с конца XX века до начала XXI века, систематизированы и описаны методы синтеза некоторых комплексных солей тетраорганилфосфония, наряду с особенностями химических превращений пентафенилфосфора, который был впервые получен в 1953 году. Соли тетраорганилфосфония были известны намного раньше, однако особенности синтеза комплексов переходных металлов, получаемых, как правило, из галогенидов тетраорганилфосфора и галогенидов металлов, недостаточно изучены. Обсуждению указанных тем и посвящен настоящий обзор, поскольку именно с арильными соединениями фосфора связана знаменитая реакция Г. Виттига, позволяющая синтезировать алкены заданного строения, а производные переходных металлов по праву занимают особое место в ряду катализаторов различных химических процессов. Эти классические исследования в области химии элементоорганических соединений продолжаются в в лаборатории химии элементоорганических соединений на химическом факультете одного из ведущих университетов России - Южно-Уральского государственного университета. Данная статья написана с целью ознакомления читателя с достижениями профессора В.В. Шарутина и его учеников в области фосфорорганических соединений. Основное внимание уделено реакциям пентафенилфосфора и его производных, а также методам синтеза ионных комплексов серебра, золота, меди, титана, циркония, гафния, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия и платины с катионами тетраорганилфосфония. Представлены особенности строения описанных соединений и возможности использования комплексов переходных металлов в некоторых каталитических реакциях.
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,3-дифторбензоата) трифенилвисмута
Статья научная
Дикарбоксилат трифенилвисмута Ph3Bi[OC(O)C6H3F2-2,3]2 синтезирован по реакции окислительного присоединения между трифенилвисмутом и 2,3-дифторбензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в диэтиловом эфире. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы висмута в кристаллах соединения [C32H21O4F4Bi, M 754,47; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,023(4), b = 11,208(4), c = 14,784(6) Å; a = 70,166(13), β = 86,68(3), g = 82,698(14) град.; V = 1394,9(10) Å3; размер кристалла 0,36 × 0,14 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -18 ≤ k ≤ 19, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 91795; независимых отражений 14244; Rint 0,0426; GOOF 1,010; R1 = 0,0315, wR2 = 0,0613; остаточная электронная плотность 1,12/-0,91 e/Å3] имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях (аксиальный угол составляет 172,19(6)º). Сумма валентных углов CBiC в экваториальной плоскости составляет 359,92(9)º. Расстояния Bi-O составляют 2,291(2) и 2,250(2) Å, длины связей Bi-C изменяются в интервале 2,193(3)-2,216(2) Å. Атом висмута выходит из экваториальной плоскости [С3] на 0,033 Å. В структуре соединения наблюдаются внутримолекулярные контакты Bi×××O(=С), что значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Bi и O (3,9 Å). Формирование пространственной структуры кристаллов соединения обусловлено наличием водородных связей типа Н×××O(=С), Н×××F и СН×××π-взаимодействий. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1981641; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием трис (3-фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой и дибромфторуксусной кислотами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) получены бис (2,5-диметилбензолсульфонат) трис (3-фторфенил)сурьмы (1) и бис (дибромфторацетат) трис (3-фторфенил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C34H30F2O6S2Sb, M 777,45; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,634(18), b = 11,38(2), c = 14,31(3) Å; α = 90,51(8) град., β = 90,35(11) град., γ = 112,79(5) град.; V = 1596(5) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,48 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 30473; независимых отражений 8318; Rint 0,0920; GOOF 1,894; R 1 = 0,1699, wR 2 = 0,4237; остаточная электронная плотность 6,78/-5,48 e/Å3] и 2 [C22H12O4F7SbBr2, M 754,89; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,98(3), b = 10,41(2), c = 14,92(3) Å; α = 90,77(7) град., β = 90,73(9) град., γ = 113,95(10) град.; V = 1275(5) Å3; размер кристалла 0,65 × 0,32 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 14, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 61066; независимых отражений 8511; Rint 0,0863; GOOF 1,983; R1 = 0,1529, wR 2 = 0,4647; остаточная электронная плотность 4,41/-3,48 e/Å3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbO равны 178,2(3)° (1) и 174,0(4)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 360°. Длины связей Sb-O 2,108(9), 2,111(8) Å (1) и 2,124(12), 2,131(12) Å (2); интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,090(11)-2,21(3) Å и 2,090(14)-2,096(16) Å. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O···H 2,53-2,70 Å (1) и 2,57-2,60 Å (2), F···H 2,46-2,59 Å (1) и Br···H 3,02 Å (2). В 2 также наблюдаются короткие контакты C···F между арильными лигандами соседних молекул 3,079 и 3,085 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2055553, 2055764; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) три(орто-толил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием три(орто-толил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) впервые синтезирован бис(2,5-диметилбензолсульфонат) три(орто-толил)сурьмы и исследована его кристаллическая и молекулярная структура.
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы
Статья научная
По реакции окислительного присоединения между трис(2-метоксифенил)сурьмой, 2,5-дифторкарбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получен с выходом 72 % бис(2,5-дифторбензоат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул а и б, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. В молекулах а и б атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Также в кристалле присутствует сольватная молекула диэтилового эфира, разупорядоченная по двум положениям. Уточненные соотношения вкладов положений составляют 0,50/0,50. Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости молекул 1а и 1б составляют 359,9(3)° и 359,8(3)° соответственно. Аксиальные углы OSbO составляют 174,60(16)° (1а) и 175,51(17)° (1б). Выход атома сурьмы из экваториальной плоскости [C3] составляет 0,040 Å для обеих молекул. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. Длины связей Sb-C имеют близкие значения: 2,097(7)-2,127(6) Å в 1а, 2,107(7)-2,115(6) Å в 1б. Расстояния Sb-O (2,112(5), 2,131(5) Å в 1а, 2,107(5), 2,128(5) Å в 1б) соизмеримы с ковалентными длинами связей Sb-O. Бидентатные карбоксилатные лиганды координируют на атом металла менее симметрично в молекуле 1а, при этом внутримолекулярные расстояния Sb×××O(=С) равны 3,116(7), 3,063(7) Å в 1а, а в 1б - 3,120(6), 3,126(7) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и O. В молекулах в 1а и 1б наблюдаются короткие расстояния между атомами кислорода метокси-групп и атомами сурьмы (3,080(6), 3,138(7), 3,164(4) Å для 1а, 3,023(6), 3,085(5), 3,194(7) Å для 1б), что повышает координационное число атома сурьмы. Структура кристалла представлена таким образом, что сольватные молекулы диэтилового эфира, расположенные в одну цепочку вида (∙∙∙СH3CH2OCH2CH3∙∙∙F∙∙∙)n, окружены молекулами бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы, образующими своего рода оболочку для цепочки из эфирных молекул. Данное взаимодейсвие обусловлено водородными связями: -ОСH(СH3)-H∙∙∙F, Et2O∙∙∙HMeO-, -ОСH2CH2-H∙∙∙F. Молекулы типов а и б контактируют между собой посредством водородных связей С=О∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HAr и Sb-O∙∙∙HAr. Также в упаковке молекул наблюдаются СН∙∙∙π-взаимодействия и стэкинг-эффект. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2077192 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием три( мета -толил)висмута с 2,5-дихлорбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет -бутилгидропероксида в эфире получен бис (2,5-дихлорбензолсульфонат) три( мета -толил)висмута (1) с выходом 83 %. Аналогично получен бис (1-нафталинсульфонат) три( пара -толил)висмута (2), выход 78 %. Соединения 1 и 2 синтезированы также по реакции триарилвисмута с аренсульфоновой кислотой в присутствии кислорода воздуха с выходом до 20 %. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C33H27O6S2Cl4Bi, M 934,45; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ с ; параметры ячейки: a = 42,153(17), b = 11,644(5), c = 14,659(7) Å; α = 90,00 град., β = 102,73(2) град., γ = 90,00 град.; V = 7018(5) Å3; размер кристалла 0,33 × 0,28 × 0,13 мм3; интервалы индексов отражений -65 ≤ h ≤ 65, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 90667; независимых отражений 14068; Rint = 0,0709; GOOF 0,997; R 1 = 0,0435, wR 2 = 0,0683; остаточная электронная плотность 1,41/-1,58 e/Å3] и 2 [C41H35O6S2Bi, M 896,79; сингония моноклинная, группа симметрии P 21/ n ; параметры ячейки: a = 17,624(14), b = 11,898(6), c = 20,118(12) Å; α = 90,00 град., β = 99,17(4) град., γ = 90,00 град.; V = 4165(5) Å3; размер кристалла 0,5×0,46×0,27 мм3; интервалы индексов отражений -31 ≤ h ≤ 22, -20 ≤ k ≤ 20, -35 ≤ l ≤ 36; всего отражений 91024; независимых отражений 24316; Rint = 0,2080; GOOF 1,059; R 1 = 0,1083, wR 2 = 0,2566; остаточная электронная плотность 7,23/-5,92 e/Å3] атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 179,64(9)° и 174,4(2)° соответственно; суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 360°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,291(3), 2,297(3) Å и 2,269(8), 2,272(7) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi-C составляют 2,176(4)-2,187(3) Å и 2,159(10)-2,214(8) Å. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода сульфонатных лигандов. Расстояния Bi···O=S составляют 3,309(3), 3,518(3) Å и 3,355(14), 3,458(15) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристаллах 1 и 2 присутствуют межмолекулярные контакты H∙∙∙O (2,44-2,72 Å и 2,53-2,65 Å). Кроме того, в кристаллах 1 наблюдаются межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Н (2,81 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2153155 (1), № 2157446 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(бромдифторацетата) трис(5-бром-2-метоксифенил)висмута
Статья научная
Взаимодействием трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута с бромдифторуксусной кислотой в присутствии пероксида водорода в диэтиловом эфире (мольное соотношение 1:2:1) синтезирован бис (бромдифторацетат) трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута (5-Br-2-MeOC6H3)3Bi[OC(O)CBrF2]2 (1), выход которого после перекристаллизации из смеси бензол-петролейный эфир составил 80 %. Использование в качестве окислителя трет -бутилгидропероксида не приводит к образованию целевого продукта. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, в кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические характеристики которых незначительно отличаются. Атом висмута в молекуле имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных заместителей в аксиальных и атомами углерода арильных групп в экваториальных положениях. Углы между аксиальными и экваториальными заместителями ОBi(1,2)O и CBi(1,2)C равны 169,3(5)°, 170,6(7)° и 113,1(8)°-123,5(8)°, 118,1(7)° - 123,1(8)°. Длины связей Bi(1,2)-O и Bi(1,2)-C составляют 2,256(16), 2,276(19) Å; 2,261(14), 2,316(16) Å и 2,15(2)-2,23(2) Å; 2,18(2) -2,19(2) Å. Внутримолекулярные расстояния между валентно не связанными атомами Bi(1,2)⋅⋅⋅O(=C) (3,16(2), 3,57(4) Å; 3,11(2), 3,18(2) Å) и Bi(1,2)⋅⋅⋅OМе (3,00(2)-3,17(2) Å; 3,04(2) - 3,14(2) Å) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов элементов Bi и O. Кристаллографические характеристики 1: пространственная группа P 1 ; параметры ячейки: a = 12,775(14) Å, b = 15,999(12) Å, c = 17,196(16) Å; α = 88,09(3) град., β = 68,67(5) град., γ = 87,92(4) град.; V = 3271(5) Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833279; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(бут-3-еноата) трифенилвисмута
Статья научная
В результате взаимодействия трифенилвисмута и винилуксусной кислоты с трет-бутилгидропероксидом при комнатной температуре в эфире получено новое соединение бис(бут-3-еноат) трифенилвисмута Ph3Bi(O2CCH2CH=CH2)2 с выходом 60 %, температурой плавления 131 °С. В ИК-спектре вещества, записанном в таблетке KBr на приборе IR Prestige-21, Shimadzu (Япония), в диапазоне 4000-400 см-1 найдены сигналы валентных колебаний (ν, см-1): 3054 (Ph-H), 2978 (CH2), 1600 (C=C), 1599 (СOO-as); 1471, 1439, 1362 (COO-s), 919, 734, 680, 573 (Bi-C), 454 (Bi-O). В 1Н ЯМР спектре, снятом в дейтерохлороформе на спектрометре Agilent DD2 400 обнаружены сигналы (м. д.): 8,15 (dd, J = 8,3, 1,0 Hz, 6H), 7,59 (t, J = 7,6 Hz, 6H), 7,46 (dd, J = 11,0, 3,7 Hz, 3H), 5,76 (td, J = 17,1, 6,9 Hz, 2H), 4,96-4,86 (m, 4H), 2,86 (dt, J = 6,9, 1,3 Hz, 4H). 13C ЯМР: 40,44 (2C, -CH2-), 116,70 (2C, CH2=), 130,71 (3C, Ph), 131,13 (6C, Ph), 132,34 (6C, Ph), 133,90 (2C, =CH-), 160,38 (3C, Bi-С), 177,43 (2C, C=O). Методом РСА была найдена молекулярная структура соединения. РСА проводили на дифрактометре Oxford Diffraction Gemini Sapphire3 c использованием Mo Kα-излучения (λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при T = 293 K. P21/с, a = 12,7672(3), b = 22,0170(4), c = 8,9767(17) Å, β = 104,831(2)º, V = 2439,25(9) Å3, Z = 4. Атом висмута в структуре имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол O-Bi-O равен 171,5(2)º. Длины связей Bi-O и Bi-C равны соответственно 2,280(4)-2,310(3) и 2,197(7)-2,209(6) Å.
Бесплатно
