Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Синтез и строение Нитратов бензили (4-карбоксибутил)трифенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием бромидов бензил- и (4-карбоксибутил)трифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2Ph]NO3 (1) и [Ph3P(CH2)4COOH]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат бензилтрифенилфосфония (1) [C25H22NO3P, M = 415,41; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,573(7) Å, b = 10,272(10) Å, c = 12,066(11) Å; a = 105,42(4)°, β = 107,06(4)°, g = 92,73(4)°, V = 1083,3(16) Å3, Z = 2; rвыч = 1,273 г/см3; m = 0,153 мм-1; F(000) = 436,0; обл. сбора по 2q: 5,68-54,32°; -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26281; независимых отражений 4802 (Rint = 0,0345); GOOF = 1,038; R-фактор 0,0451] и нитрат (4-карбоксибутил)трифенилфосфония (2) [C23H24NO5P, M = 425,40; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 8,937(16) Å, b = 17,86(3) Å, c = 13,71(2) Å; a = 90,00°, β = 95,04(11)°, g = 90,00°, V = 2180(6) Å3, Z = 4; rвыч = 1,296 г/см3; m = 0,160 мм-1; F(000) = 896,0; обл. сбора по 2q: 5,72-55,48°; -11 ≤ h ≤ 11, -22 ≤ k ≤ 23, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 18882; независимых отражений 4732 (Rint = 0,0952); GOOF = 1,040; R-фактор 0,0729] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,10(8)-111,56(10)° для 1 и 107,62(10)-111,99(16)° для 2; расстояния P-C составляют 1,791(2)-1,803(2) Å и 1,786(4)-1,803(4) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,6° и 360°). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена только межионными водородными связями C-H∙∙∙O-NO2 (2,24-2,61 Å). Кристалл 2, кроме взаимодействий C-H∙∙∙O-NO2 (2,12-2,72 Å), также содержит контакты O-H∙∙∙O-NO2 (2,12 и 2,42 Å), C-H∙∙∙O=C (2,63 Å) и C-H∙∙∙NO3 (2,60 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2331486 (1), 2331490 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение Производного три-пара-толилсурьмы с гликолевой кислотой
Статья научная
Взаимодействием три- пара -толилсурьмы с трет -бутилгидропероксидом и гликолевой кислотой (1:1:2) получен 2,2,2-три- пара -толил-1,3-диокса-2λ5-стиболан-4-он с выходом 75 %. Была проведена оценка его строения методами ЯМР и РСА. В отличие от описанной ранее аналогичной реакции трифенилсурьмы с пероксидом водорода и молочной кислотой, в ходе данной реакции образуется именно циклометаллическое соединение, а не соответствующий дикарбоксилат, что становится очевидным из спектральной картины, в которой отсутствует сигнал гидроксильной группы. Кристаллы C23H23O3Sb описываются ромбической группой симметрии Pbca с параметрами элементарной ячейки a = 15,01871(11), b = 15,37651(11), c = 17,04701(12) Å, Z = 8. Используя структурный параметр τ, был сделан вывод о том, что координация атома сурьмы в данном МОС близка к тригонально-бипирамидальной (по данным РСА τ = 0,77). Результаты РСА, включающие координаты атомов, длины связей и валентные углы депонированы в Кембриджский банк структурных данных (CCDC 2370604).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием дихлорида три(пара-толил)сурьмы с бис(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьмой (3:1 мольн.) в толуоле синтезирована хлоро(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьма, которая кристаллизуется из раствора в виде аддукта p-Tol3SbCl2·p-Tol3Sb(Cl)OC6H4(NO2-4). Строение аддукта установлено методом РСА.
Бесплатно
Синтез и строение аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств галогенида алкилтрифенилфосфония с мезитиленсульфоновой, 2,5-дихлорбензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде синтезированы аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2OMe, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (1); R = CH2C(O)Me, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (2); R = (CH2)2Br, Ar = C6H3Cl2-2,5 (3); R = (CH2)4COOH, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4), особенности строения которых установлены методом РСА. Кристаллы 1 [С29H31O4PS, M 506,57; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,228(9), b = 14,530(12), c = 14,192(10) Å; a = 90,00, β = 101,46(3), g = 90,00 град., V = 2673(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,259 г/см3], 2 [С30H31O4PS, M 518,58; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 12,569(8), b = 15,888(12), c = 13,819(10) Å; a = 90,00, β = 100,16(2), g = 90,00 град., V = 2716(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,268 г/см3], 3 [С26H22BrCl2O3PS, M 596,28; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 21,731(15), b = 8,974(6), c = 14,794(9) Å; a = 90,00, β = 117,928(19), g = 90,00 град., V = 2549(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,554 г/см3], 4 [С60H59O16.5P2S2, M 1170,12; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,678(7), b = 11,025(5), c = 13,250(7) Å; a = 104,117(19), β = 104,13(2), g = 91,23(3) град., V = 1461,5(14) Å3, Z = 2; rвыч = 1,330 г/см3] состоят из катионов алкилтрифенилфосфония и аренсульфонатных анионов. Атомы фосфора в катионах 1-4 имеют тетраэдрическую координацию [углы CРС варьируют в интервале 104,50(8)°-115,41(9)°]. Длины связей P-C составляют 1,7890(16)-1,823(3) Å, что несколько меньше суммы их ковалентных радиусов (1,88 Å). Расстояния S-O в аренсульфонатных анионах незначительно отличаются и равны 1,441(3)-1,454(2) Å; длины связей S-C составляют 1,7706(15)-1,807(3) Å. Структурная организация кристаллов 1-4 формируется за счет множества слабых водородных связей между катионами и анионами. Аренсульфонатные анионы в комплексе 4 посредством прочных водородных связей структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2161982 (1), 2162500 (2), 2162502 (3), 2167983 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение аренсульфонатов тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)-2,4 и [p-Tol4Sb] [p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3] ∙ H2O](/file/thumb/147244642/sintez-i-stroenie-arensulfonatov-tetra-para-tolil-surmy-p-tol4sboso2c6h3-no224.png "Синтез и строение аренсульфонатов тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)-2,4 и [p-Tol4Sb] [p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3] ∙ H2O")
Статья научная
Взаимодействием бромида тетра( пара -толил)стибония p- Tol4SbBr с дигидратом 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в воде синтезирован 2,4-динитробензолсульфонат тетра( пара -толил)стибония p -Tol4SbOSO2С6H3(NO2)2-2,4 (1), который также синтезировали из пента( пара -толил)сурьмы и 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в бензоле. Продуктом реакции пента( пара -толил)сурьмы с сульфосалициловой кислотой (мольное соотношение 2:1 соответственно) в бензоле с последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды является гидрат сульфосалицилата тетра( пара -толил)стибония [ p -Tol4Sb][ p -Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3]∙H2O (2). По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тетрагональной пирамиды, а с учетом координационной связи Sb∙∙∙OSO2С6H3(NO2)2-2,4 (2,877(3) Å) - искаженной тригональной бипирамиды, при этом аксиальный угол CSbО составлял 170,53(9)°. В состав комплекса 2 входят тетраэдрические катионы тетра( пара -толил)стибония, молекулы гидратной воды и тригонально-бипирамидальные сульфосалицилатные анионы, в которых толильные заместители занимают экваториальные положения, а атом кислорода связан с центральным атомом полярной ковалентной связью Sb-O (2,279(3) Å). Кроме того, карбонильный атом кислорода координирован на атом металла (расстояние Sb∙∙∙O=С составляет 3,323(6) Å), что превышает сумму ковалентных радиусов атомов партнеров (2,14 Å), но короче суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов-партнеров (3,7 Å). В катионе 2 атом сурьмы координирован на один из атомов кислорода сульфонатной группы сульфосалицилатного заместителя, причем расстояние Sb∙∙∙OSO2 (2,651(3) Å) короче аналогичного расстояния в комплексе 1, а угол CSbО составляет 176,51(13)°, поэтому можно говорить о тригонально-бипирамидальной координации обоих атомов сурьмы в комплексе 2. Приведены кристаллографические характеристики: 1 (C34H31N2O7SSb, M = 733,42; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 9,819(3) Å, b = 11,531(4) Å, c = 15,778(6) Å; a = 93,631(18)°, β = 102,62(2)°, g = 110,333(13)°, V = 1615,7(10) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,508 г/см3; m = 0,969 мм-1; F (000) = 744,0; обл. сбора по 2q: 5,86-58,38°; -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 67524; независимых отражений 8685 ( R int = 0,0445); GOOF = 1,046; R -фактор = 0,0308) и 2 (C63H62O7SSb2, M = 1206,69; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ c ; параметры ячейки: a = 21,132(15) Å, b = 13,644(9) Å, c = 21,796(19) Å; a = 90,00°, β = 111,52(3)°, g = 90,00°, V = 5846(8) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,371 г/см3; m = 1,010 мм-1; F (000) = 2456,0; обл. сбора по 2q: 5,98-47,76°; -24 ≤ h ≤ 24, -15 ≤ k ≤ 15, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 59879; независимых отражений 8986 ( R int = 0,0621); GOOF = 1,028; R -фактор = 0,0355). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2216049 и 2233523; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение арильных соединений фосфора
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной за период с конца XX века до начала XXI века, систематизированы и описаны методы синтеза некоторых комплексных солей тетраорганилфосфония, наряду с особенностями химических превращений пентафенилфосфора, который был впервые получен в 1953 году. Соли тетраорганилфосфония были известны намного раньше, однако особенности синтеза комплексов переходных металлов, получаемых, как правило, из галогенидов тетраорганилфосфора и галогенидов металлов, недостаточно изучены. Обсуждению указанных тем и посвящен настоящий обзор, поскольку именно с арильными соединениями фосфора связана знаменитая реакция Г. Виттига, позволяющая синтезировать алкены заданного строения, а производные переходных металлов по праву занимают особое место в ряду катализаторов различных химических процессов. Эти классические исследования в области химии элементоорганических соединений продолжаются в в лаборатории химии элементоорганических соединений на химическом факультете одного из ведущих университетов России - Южно-Уральского государственного университета. Данная статья написана с целью ознакомления читателя с достижениями профессора В.В. Шарутина и его учеников в области фосфорорганических соединений. Основное внимание уделено реакциям пентафенилфосфора и его производных, а также методам синтеза ионных комплексов серебра, золота, меди, титана, циркония, гафния, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия и платины с катионами тетраорганилфосфония. Представлены особенности строения описанных соединений и возможности использования комплексов переходных металлов в некоторых каталитических реакциях.
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,3-дифторбензоата) трифенилвисмута
Статья научная
Дикарбоксилат трифенилвисмута Ph3Bi[OC(O)C6H3F2-2,3]2 синтезирован по реакции окислительного присоединения между трифенилвисмутом и 2,3-дифторбензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в диэтиловом эфире. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы висмута в кристаллах соединения [C32H21O4F4Bi, M 754,47; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,023(4), b = 11,208(4), c = 14,784(6) Å; a = 70,166(13), β = 86,68(3), g = 82,698(14) град.; V = 1394,9(10) Å3; размер кристалла 0,36 × 0,14 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -18 ≤ k ≤ 19, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 91795; независимых отражений 14244; Rint 0,0426; GOOF 1,010; R1 = 0,0315, wR2 = 0,0613; остаточная электронная плотность 1,12/-0,91 e/Å3] имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях (аксиальный угол составляет 172,19(6)º). Сумма валентных углов CBiC в экваториальной плоскости составляет 359,92(9)º. Расстояния Bi-O составляют 2,291(2) и 2,250(2) Å, длины связей Bi-C изменяются в интервале 2,193(3)-2,216(2) Å. Атом висмута выходит из экваториальной плоскости [С3] на 0,033 Å. В структуре соединения наблюдаются внутримолекулярные контакты Bi×××O(=С), что значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Bi и O (3,9 Å). Формирование пространственной структуры кристаллов соединения обусловлено наличием водородных связей типа Н×××O(=С), Н×××F и СН×××π-взаимодействий. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1981641; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием трис (3-фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой и дибромфторуксусной кислотами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) получены бис (2,5-диметилбензолсульфонат) трис (3-фторфенил)сурьмы (1) и бис (дибромфторацетат) трис (3-фторфенил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C34H30F2O6S2Sb, M 777,45; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,634(18), b = 11,38(2), c = 14,31(3) Å; α = 90,51(8) град., β = 90,35(11) град., γ = 112,79(5) град.; V = 1596(5) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,48 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 30473; независимых отражений 8318; Rint 0,0920; GOOF 1,894; R 1 = 0,1699, wR 2 = 0,4237; остаточная электронная плотность 6,78/-5,48 e/Å3] и 2 [C22H12O4F7SbBr2, M 754,89; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,98(3), b = 10,41(2), c = 14,92(3) Å; α = 90,77(7) град., β = 90,73(9) град., γ = 113,95(10) град.; V = 1275(5) Å3; размер кристалла 0,65 × 0,32 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 14, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 61066; независимых отражений 8511; Rint 0,0863; GOOF 1,983; R1 = 0,1529, wR 2 = 0,4647; остаточная электронная плотность 4,41/-3,48 e/Å3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbO равны 178,2(3)° (1) и 174,0(4)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 360°. Длины связей Sb-O 2,108(9), 2,111(8) Å (1) и 2,124(12), 2,131(12) Å (2); интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,090(11)-2,21(3) Å и 2,090(14)-2,096(16) Å. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O···H 2,53-2,70 Å (1) и 2,57-2,60 Å (2), F···H 2,46-2,59 Å (1) и Br···H 3,02 Å (2). В 2 также наблюдаются короткие контакты C···F между арильными лигандами соседних молекул 3,079 и 3,085 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2055553, 2055764; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) три(орто-толил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием три(орто-толил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) впервые синтезирован бис(2,5-диметилбензолсульфонат) три(орто-толил)сурьмы и исследована его кристаллическая и молекулярная структура.
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы
Статья научная
По реакции окислительного присоединения между трис(2-метоксифенил)сурьмой, 2,5-дифторкарбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получен с выходом 72 % бис(2,5-дифторбензоат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул а и б, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. В молекулах а и б атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Также в кристалле присутствует сольватная молекула диэтилового эфира, разупорядоченная по двум положениям. Уточненные соотношения вкладов положений составляют 0,50/0,50. Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости молекул 1а и 1б составляют 359,9(3)° и 359,8(3)° соответственно. Аксиальные углы OSbO составляют 174,60(16)° (1а) и 175,51(17)° (1б). Выход атома сурьмы из экваториальной плоскости [C3] составляет 0,040 Å для обеих молекул. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. Длины связей Sb-C имеют близкие значения: 2,097(7)-2,127(6) Å в 1а, 2,107(7)-2,115(6) Å в 1б. Расстояния Sb-O (2,112(5), 2,131(5) Å в 1а, 2,107(5), 2,128(5) Å в 1б) соизмеримы с ковалентными длинами связей Sb-O. Бидентатные карбоксилатные лиганды координируют на атом металла менее симметрично в молекуле 1а, при этом внутримолекулярные расстояния Sb×××O(=С) равны 3,116(7), 3,063(7) Å в 1а, а в 1б - 3,120(6), 3,126(7) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и O. В молекулах в 1а и 1б наблюдаются короткие расстояния между атомами кислорода метокси-групп и атомами сурьмы (3,080(6), 3,138(7), 3,164(4) Å для 1а, 3,023(6), 3,085(5), 3,194(7) Å для 1б), что повышает координационное число атома сурьмы. Структура кристалла представлена таким образом, что сольватные молекулы диэтилового эфира, расположенные в одну цепочку вида (∙∙∙СH3CH2OCH2CH3∙∙∙F∙∙∙)n, окружены молекулами бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы, образующими своего рода оболочку для цепочки из эфирных молекул. Данное взаимодейсвие обусловлено водородными связями: -ОСH(СH3)-H∙∙∙F, Et2O∙∙∙HMeO-, -ОСH2CH2-H∙∙∙F. Молекулы типов а и б контактируют между собой посредством водородных связей С=О∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HAr и Sb-O∙∙∙HAr. Также в упаковке молекул наблюдаются СН∙∙∙π-взаимодействия и стэкинг-эффект. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2077192 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием три( мета -толил)висмута с 2,5-дихлорбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет -бутилгидропероксида в эфире получен бис (2,5-дихлорбензолсульфонат) три( мета -толил)висмута (1) с выходом 83 %. Аналогично получен бис (1-нафталинсульфонат) три( пара -толил)висмута (2), выход 78 %. Соединения 1 и 2 синтезированы также по реакции триарилвисмута с аренсульфоновой кислотой в присутствии кислорода воздуха с выходом до 20 %. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C33H27O6S2Cl4Bi, M 934,45; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ с ; параметры ячейки: a = 42,153(17), b = 11,644(5), c = 14,659(7) Å; α = 90,00 град., β = 102,73(2) град., γ = 90,00 град.; V = 7018(5) Å3; размер кристалла 0,33 × 0,28 × 0,13 мм3; интервалы индексов отражений -65 ≤ h ≤ 65, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 90667; независимых отражений 14068; Rint = 0,0709; GOOF 0,997; R 1 = 0,0435, wR 2 = 0,0683; остаточная электронная плотность 1,41/-1,58 e/Å3] и 2 [C41H35O6S2Bi, M 896,79; сингония моноклинная, группа симметрии P 21/ n ; параметры ячейки: a = 17,624(14), b = 11,898(6), c = 20,118(12) Å; α = 90,00 град., β = 99,17(4) град., γ = 90,00 град.; V = 4165(5) Å3; размер кристалла 0,5×0,46×0,27 мм3; интервалы индексов отражений -31 ≤ h ≤ 22, -20 ≤ k ≤ 20, -35 ≤ l ≤ 36; всего отражений 91024; независимых отражений 24316; Rint = 0,2080; GOOF 1,059; R 1 = 0,1083, wR 2 = 0,2566; остаточная электронная плотность 7,23/-5,92 e/Å3] атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 179,64(9)° и 174,4(2)° соответственно; суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 360°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,291(3), 2,297(3) Å и 2,269(8), 2,272(7) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi-C составляют 2,176(4)-2,187(3) Å и 2,159(10)-2,214(8) Å. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода сульфонатных лигандов. Расстояния Bi···O=S составляют 3,309(3), 3,518(3) Å и 3,355(14), 3,458(15) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристаллах 1 и 2 присутствуют межмолекулярные контакты H∙∙∙O (2,44-2,72 Å и 2,53-2,65 Å). Кроме того, в кристаллах 1 наблюдаются межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Н (2,81 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2153155 (1), № 2157446 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(бромдифторацетата) трис(5-бром-2-метоксифенил)висмута
Статья научная
Взаимодействием трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута с бромдифторуксусной кислотой в присутствии пероксида водорода в диэтиловом эфире (мольное соотношение 1:2:1) синтезирован бис (бромдифторацетат) трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута (5-Br-2-MeOC6H3)3Bi[OC(O)CBrF2]2 (1), выход которого после перекристаллизации из смеси бензол-петролейный эфир составил 80 %. Использование в качестве окислителя трет -бутилгидропероксида не приводит к образованию целевого продукта. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, в кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические характеристики которых незначительно отличаются. Атом висмута в молекуле имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных заместителей в аксиальных и атомами углерода арильных групп в экваториальных положениях. Углы между аксиальными и экваториальными заместителями ОBi(1,2)O и CBi(1,2)C равны 169,3(5)°, 170,6(7)° и 113,1(8)°-123,5(8)°, 118,1(7)° - 123,1(8)°. Длины связей Bi(1,2)-O и Bi(1,2)-C составляют 2,256(16), 2,276(19) Å; 2,261(14), 2,316(16) Å и 2,15(2)-2,23(2) Å; 2,18(2) -2,19(2) Å. Внутримолекулярные расстояния между валентно не связанными атомами Bi(1,2)⋅⋅⋅O(=C) (3,16(2), 3,57(4) Å; 3,11(2), 3,18(2) Å) и Bi(1,2)⋅⋅⋅OМе (3,00(2)-3,17(2) Å; 3,04(2) - 3,14(2) Å) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов элементов Bi и O. Кристаллографические характеристики 1: пространственная группа P 1 ; параметры ячейки: a = 12,775(14) Å, b = 15,999(12) Å, c = 17,196(16) Å; α = 88,09(3) град., β = 68,67(5) град., γ = 87,92(4) град.; V = 3271(5) Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833279; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(бут-3-еноата) трифенилвисмута
Статья научная
В результате взаимодействия трифенилвисмута и винилуксусной кислоты с трет-бутилгидропероксидом при комнатной температуре в эфире получено новое соединение бис(бут-3-еноат) трифенилвисмута Ph3Bi(O2CCH2CH=CH2)2 с выходом 60 %, температурой плавления 131 °С. В ИК-спектре вещества, записанном в таблетке KBr на приборе IR Prestige-21, Shimadzu (Япония), в диапазоне 4000-400 см-1 найдены сигналы валентных колебаний (ν, см-1): 3054 (Ph-H), 2978 (CH2), 1600 (C=C), 1599 (СOO-as); 1471, 1439, 1362 (COO-s), 919, 734, 680, 573 (Bi-C), 454 (Bi-O). В 1Н ЯМР спектре, снятом в дейтерохлороформе на спектрометре Agilent DD2 400 обнаружены сигналы (м. д.): 8,15 (dd, J = 8,3, 1,0 Hz, 6H), 7,59 (t, J = 7,6 Hz, 6H), 7,46 (dd, J = 11,0, 3,7 Hz, 3H), 5,76 (td, J = 17,1, 6,9 Hz, 2H), 4,96-4,86 (m, 4H), 2,86 (dt, J = 6,9, 1,3 Hz, 4H). 13C ЯМР: 40,44 (2C, -CH2-), 116,70 (2C, CH2=), 130,71 (3C, Ph), 131,13 (6C, Ph), 132,34 (6C, Ph), 133,90 (2C, =CH-), 160,38 (3C, Bi-С), 177,43 (2C, C=O). Методом РСА была найдена молекулярная структура соединения. РСА проводили на дифрактометре Oxford Diffraction Gemini Sapphire3 c использованием Mo Kα-излучения (λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при T = 293 K. P21/с, a = 12,7672(3), b = 22,0170(4), c = 8,9767(17) Å, β = 104,831(2)º, V = 2439,25(9) Å3, Z = 4. Атом висмута в структуре имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол O-Bi-O равен 171,5(2)º. Длины связей Bi-O и Bi-C равны соответственно 2,280(4)-2,310(3) и 2,197(7)-2,209(6) Å.
Бесплатно
![Синтез и строение бис[3,4-дифторбензоата] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OC(O)C6H3(F2-3,4)]2 и бис[бензолсульфоната] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OSO2C6H5]2](/file/thumb/147244638/sintez-i-stroenie-bis-34-diftorbenzoata-tris-2-metoksifenil-surmy-2-meo-c6h4-3sb.png "Синтез и строение бис[3,4-дифторбензоата] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OC(O)C6H3(F2-3,4)]2 и бис[бензолсульфоната] трис(2-метоксифенил)сурьмы [(2-MeO)C6H4]3Sb[OSO2C6H5]2")
Статья научная
Бис[3,4-дифторбензоат] трис(2-метоксифенил)сурьмы (1) и бис[бензолсульфонат] трис(2-метоксифенил)сурьмы (2) получены по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы и 3,4-дифторбензойной/бензолсульфоновой кислоты в присутствии гидропероксида третичного бутила в эфире. Строение 1 и 2 установлено методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). Кристаллы 1 [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,219(4), b = 9,507(6), c = 20,240(11) Å; a = 99,43(3)°, β = 95,756(16)°, g = 107,90(3)°; V = 1643,6(16) Å3; Z = 2; rвыч = 1,530 г/см3; 2q 6,68-54,98 град.; всего отражений 31858; независимых отражений 7153; число уточняемых параметров 427; Rint = 0,0429; GOOF 1,051; R1 = 0,0265, wR2 = 0,0551; остаточная электронная плотность (max/min); 0,30/-0,44 e/Å3], 2 [C33H31O9S2Sb, M 757,46; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 21,157(9), b = 10,363(4), c = 18,285(7) Å; β = 126,590(13) град., V = 3219(2) Å3, Z = 1; rвыч = 1,563 г/см3; 2q 6,012-54,234 град.; всего отражений 32454; независимых отражений 3541; число уточняемых параметров 231; Rint = 0,0283; GOOF 1,161; R1 = 0,0283, wR2 = 0,0659; остаточная электронная плотность (max/min); 0,74/-0,83 e/Å3] состоят из тригонально-бипирамидальных молекул с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C варьируют в интервале 2,093(2)-2,125(3) Å, валентные углы OSbO принимают значения 176,63(6) и 174,52(10)° соответственно. Расстояния Sb-О в 1 (2,1106(17) и 2,1149(17) Å) короче, чем в 2 (2,128(2) и 2,128(2) Å). Внутримолекулярные контакты Sb∙∙∙O в 1 (3,162(2) и 3,257(2) Å) значительно меньше, чем в 2 (3,617(2) и 3,617(2) Å), и не превышают сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов (3,7 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2123247 (1), № 2116583 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение гидрата 1-нафталинсульфоната тетрафенилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и 1-нафталинсульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован гидрат 1-нафталинсульфоната тетрафенилсурьмы Ph4SbOSO2Naft-1∙H2O (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C34H29O4SSb, M 655,38; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 9,456(3), b = 12,541(4), c = 13,980(6) Å; α = 74,151(15) град., β = 79,979(19) град., γ = 68,178(12) град.; V = 1475,7(9) Å3; размер кристалла 0,5×0,5×0,23 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -16 ≤ k ≤ 16, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 20654; независимых отражений 5934; Rint 0,0385; GOOF 1,202; R 1 = 0,1215, wR 2 = 0,3556; остаточная электронная плотность 1,98/-2,53 e/Å3] атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 172,3(6)°, расстояние Sb∙∙∙O составляет 2,84(1) Å). Длины связей Sb-C и S-O в 1 изменяются в узком интервале значений (2,000(13)-2,132(13) Å и 1,441(4)-1,456(4) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C 2,50-2,71 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2115624; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение гидрата бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута
Статья научная
Взаимодействием трифенилвисмута с 2,4-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире получен гидрат бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута Ph3Bi(OSO2C6H3Me2-2,4)2∙½ H2O. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C34H34O6.5S2Bi, M 819,71: сингония моноклинная, группа симметрии C2/c, параметры ячейки: a = 34,948(16), b = 9,210(5), c = 21,114(9) Å; α = γ = 90,00 град., β = 99,97(2) град.; V = 6693(6) Å3; размер кристалла 0,38 × 0,14 × 0,06 мм; интервалы индексов отражений -45 ≤ h ≤ 45, -11 ≤ k ≤ 11, -27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 52257; независимых отражений 7691; GOOF 1,026; R1 = 0,0325, wR2 = 0,0776; остаточная электронная плотность 0,98/-0,82 e/Å3]; атом висмута имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол OBiO равен 171,58(12)°, сумма углов CBiC в экваториальной плоскости составляет 360°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,274(3) Å и 2,284(3) Å; интервал изменения длин экваториальных связей Bi-C составляет 2,188(5)-2,209(4) Å. В структуре гидрата бис(2,4-диметилбензолсульфоната) трифенилвисмута присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода сульфонатных лигандов; расстояния Bi···O=S составляют 3,178(10) и 3,261(10) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). Молекула воды связана водородной связью с атомом кислорода из сульфонатных лигандов (O-H···O=S 2,50 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1919942, deposit@ccdc.cam.ac.uk, http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение гидрата иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I 0,5 H2O](/file/thumb/147160417/sintez-i-stroenie-gidrata-iodida-jetiltrifenilfosfonija-ph3pet-i-05-h2o.png "Синтез и строение гидрата иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I 0,5 H2O")
Синтез и строение гидрата иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I 0,5 H2O
Статья научная
Взаимодействием хлорида этилтрифенилфосфония с иодистым калием в воде синтезирован гидрат иодида этилтрифенилфосфония [Ph3PEt]I · 0.5 H2O, строение которого установлено методом РСА.
Бесплатно
Синтез и строение дикарбоксилатов трис(2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействие трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы с карбоновой кислотой в присутствии трет бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием дикарбоксилатов трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)R]2 (R = CH2Cl (1), CH2CH2Ph (2), CºCH (3), CºCPh (4)). В ИК-спектрах соединений 1-4, снятых на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, которые смещены в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектрами исходных кислот. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,26 ´ 0,12 ´ 0,06 мм, пространственная группа P-1, а = 9,64(2), b = 11,90(3), c = 15,00(3) Å, α = 108,05(11)°, β = 95,03(9), γ = 112,48(5)°, V = 1469(5) Å3, ρвыч = 1,658 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,47 ´ 0,2 ´ 0,18 мм, пространственная группа P-1, а = 11,987(5), b = 14,342(7), c = 14,96(6) Å, α = 63,267(16)°, β = 73,004(14), γ = 81,60(3)°, V = 2197,3(17) Å3, ρ выч = 1,395 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 3: размер кристалла 0,49 ´ 0,42 ´ 0,33 мм, пространственная группа P-1, а = 15,209(16), b = 15,912(14), c = 16,080(13) Å, α = 87,90(3)°, β = 64,84(3), γ = 86,96(5)°, V = 3517(6) Å3, ρвыч = 1,440 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 4: размер кристалла 0,36 ´ 0,21 ´ 0,11 мм, пространственная группа P 21/ с , а = 13,539(6), b = 16,807(11), c = 19,749(8) Å, α = 90,00°, β = 109,665(12), γ = 90,00°, V = 4232(4) Å3, ρвыч = 1,436 г/см3, Z = 4. Атомы сурьмы в 1-4 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Углы OSbО равны 176,67(14)°, 174,88(5)°, 173,59(15)° (174,22(14)°), 172,61(6)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О (2,121(5), 2,125(5) Å (1), 2,085(1), 2,097(1) Å (2), 2,087(4)-2,137(4) Å (3), 2,1109(17), 2,1017(17) Å (4)) и экваториальные связи Sb-С (2,104(7)-2,120(6) Å (1), 2,110(2)-2,120(2) Å (2), 2,075(6)-2,133(6) Å (3), 2,108(3)-2,115(2) Å (4)) близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙O=С (3,018(3), 3,179(3) Å (1), 3,098(3), 3,135(3) Å (2), 3,204(3)-3,220(5) Å (3), 3,129(3), 3,158(3) Å (4)) и Sb∙∙∙OМе (3,127(3)-3,161(3) Å (1), 3,077(3)-3,210(3) Å (2), 3,136(3)-3,172(3) Å (3), 3,139(3)-3,186(3) Å (4)) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.
Бесплатно
Синтез и строение дикарбоксилатов трис(м-толил)сурьмы
Статья научная
Реакцией окислительного присоединения из трис(м-толил)сурьмы с 2,3,4,5-тетрафторбензойной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) получены неизвестные ранее дикарбоксилаты трис(м-толил)сурьмы: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) с выходом 80 % и m-Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2) с выходом 85 %. Структура соединений 1 и 2 установлена методом РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. Криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,65 × 0,22 × 0,11 мм, а = 12,787(14), b = 12,957(19), c = 13,726(16) Å, α = 64,27(6)°, β = 88,18(4)°, γ = 69,13(6)°, V = 1894(4) Å3, ρвыч = 1,507 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. В кристаллической ячейке дикарбоксилата 1 присутствует молекула растворителя, использованного для перекристаллизации (бензол). Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,46 × 0,39 × 0,3 мм, а = 13,68(5), b = 14,03(3), c = 17,95(4) Å, α = 104,75(8)°, β = 98,65(11)°, γ = 102,66(13)°, V = 3172(15) Å3, ρвыч = 1,712 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. Кристаллическая ячейка соединения 2 содержит две кристаллографически независимые молекулы. Атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. В кристалле 1 карбоксилатные лиганды находятся в цис-положении, тогда как в кристалле 2 - в транс-положении. В ИК-спектрах соединений 1, 2 колебания при 1653, 1637 см-1 (1) и 1699, 1681 см-1 (2) могут быть отнесены к валентным колебаниям C=O-групп. Интенсивные полосы в области 1400-1100 см-1 в ИК-спектрах дикарбоксилатов 1, 2 можно отнести к валентным колебаниям C-F: 1483, 1369 см-1для соединения 1 и 1334, 1246 см-1 для соединения 2.
Бесплатно
Синтез и строение дилинолеатов трифенил- и три-мета-толилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием трифенил- и три-м-толилсурьмы в эфире с 9,12-уноктадиеновой (линолевой) кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (мольное соотношение 1:2:1 соответственно) синтезированы дилинолеаты трифенил- (I) и три-м-толилсурьмы (II), строение которых установлено методом ЯМР-спектроскопии. В спектрах ЯМР 1Н и 13С наблюдаются сигналы протонов метиленовых и метильных групп, а также атомов углеродов по количеству и значениям химических сдвигов, характерные предложенным структурам I и II.
Бесплатно
