Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Статья научная
Строение карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R [R = CH2Cl (1), CH2Br (2), CH2l (3), C6H3F2-2,3) (4)] и нитрата Ph4SbONO2 ∙ H2O (5) установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-5 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с электроотрицательным лигандом в аксиальном положении. Аксиальные углы CSbО составляют 174,05(7); 171,6(2), 170,3(2); 173,10(12); 177,93(5); 178,02(9), 168,11(9), 169,33(9)° соответственно. Данные РСА: (1) [C26H22O2ClSb, M = 523,64; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 14,382(8) Å, b = 16,681(10) Å, c = 19,270(11) Å; β = 90,00°, V = 4623(5) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,505 г/см3; m = 1,328 мм-1; F(000) = 2096,0; обл. сбора по 2q: 5,64-56,6°; -19 ≤ h ≤ 19, -22 ≤ k ≤ 21, -23 ≤ l ≤ 25; всего отражений 69348; независимых отражений 5710 (Rint = 0,0398); GOOF = 1,067; R-фактор 0,0261]; (2) [C52H46O4Br2Sb2, M = 1138,19; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 11,096(13) Å, b = 12,510(13) Å, c = 17,62(2) Å; a = 78,01(6)°, β = 89,35(7)°, g = 89,71(5)°, V = 2393(5) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,577 г/см3; m = 2,841 мм-1; F(000) = 1120,0; обл. сбора по 2q: 5,16-69,06°; -16 ≤ h ≤ 16, -14 ≤ k ≤ 14, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 89320; независимых отражений 11788 (Rint = 0,0568); GOOF = 1,034; R-фактор 0,0519]; (3) [C26H22O2SbI, M = 615,09; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 12,779(6) Å, b = 10,864(4) Å, c = 17,542(9) Å; β = 100,18(3)°, V = 2397(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,704 г/см3; m = 2,458 мм-1; F(000) = 1192,0; обл. сбора по 2q: 6,02-71,46°; -20 ≤ h ≤ 20, -17 ≤ k ≤ 17, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 70960; независимых отражений 11043 (Rint = 0,0510); GOOF = 1,018; R-фактор 0,0537]; (4) [C31H23O2F2Sb, M = 587,24; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,862(13) Å, b = 10,154(13) Å, c = 14,298(2) Å; a = 84,03(6)°, β = 82,76(7)°, g = 68,41(5)°, V = 1318,2(5) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,479 г/см3; m = 1,086 мм-1; F(000) = 588,0; обл. сбора по 2q: 6,08-74,28°; -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 88852; независимых отражений 13477 (Rint = 0,0353); GOOF = 1,026; R-фактор 0,0359]; (5) [C72H62N3O10Sb3, M = 1494,50; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 23,072(7) Å, b = 10,427(3) Å, c = 27,040(10) Å; β = 95,860(13)°, V = 6472(4) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,534 г/см3; m = 1,305 мм-1; F(000) = 2992,0; обл. сбора по 2q: 5,6-62,16°; -33 ≤ h ≤ 29, -15 ≤ k ≤ 15, -39 ≤ l ≤ 39; всего отражений 228547; независимых отражений 20667 (Rint = 0,0432); GOOF = 1,041; R-фактор 0,0303]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-5 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2169943, 2170138, 2213768, 2170205, 2147525; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение пентафенилсурьмы, пента( пара -толил)сурьмы и их сольватов с бензолом, диоксаном, тетрагидрофураном и ксилолом. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) в кристаллах пентафенилсурьмы Ph5Sb (1) [C30H25Sb, M 507,25; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,286(3), b = 10,510(4), c = 13,590(4) Å; a = 68,29(2)°, β = 79,364(14)°, g = 61,272(12)°; V = 1196,9(7) Å3; Z 2; размер кристалла 0,5×0,38×0,29 мм; интервалы индексов отражений -21 ≤ h ≤ 21, -21 ≤ k ≤ 21, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 177843; независимых отражений 22858; Rint 0,0446; GOOF 1,067; R 1 = 0,0440, wR 2 = 0,0848; остаточная электронная плотность 1,09/-0,86 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с бензолом Ph5Sb∙0,5PhH (2) [C66H56Sb2, M 1092,61; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 13,165(11), b = 14,394(16), c = 15,193(13) Å; a = 90,22(3)°, β = 113,71(2)°, g = 94,23(5)°; V = 2627(4) Å3; Z 2; размер кристалла 0,49×0,38×0,33 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 61668; независимых отражений 11757; Rint 0,0395; GOOF 1,022; R 1 = 0,0270, wR 2 = 0,0585; остаточная электронная плотность 0,43/-0,63 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с диоксаном Ph5Sb∙0,5С4H8O2 (3) [C32H29OSb, M 551,30; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,451(5), b = 10,462(4), c = 13,323(5) Å; a = 75,647(11)°, β = 69,648(19)°, g = 86,300(19)°; V = 1322,8(9) Å3; Z 2; размер кристалла 0,43 × 0,35 × 0,27 мм; интервалы индексов отражений -18 ≤ h ≤ 18, -18 ≤ k ≤ 18, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 99009; независимых отражений 15054; Rint 0,0505; GOOF 1,036; R 1 = 0,0554, wR 2 = 0,1038; остаточная электронная плотность 1,04/-0,58 e/Å3, пента( пара -толил)сурьмы p -Tol5Sb (4) [C35H35Sb, M 577,38; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ n ; параметры ячейки: a = 14,472(6), b = 12,084(7), c = 17,009(6) Å; β = 102,934(14)°; V = 2899(2) Å3; Z 4; размер кристалла 0,38×0,26×0,24 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -16 ≤ k ≤ 16, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 106229; независимых отражений 7238; Rint 0,0296; GOOF 1,081; R 1 = 0,0239, wR 2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,59/-0,69 e/Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2124594 (1), 2121835 (2), 2124972 (3), 2124962 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения полифункциональных карбоксилатов тетраарилсурьмы
Статья научная
Из ферроцендикарбоновой кислоты, сульфосалициловой кислоты и пентаарилсурьмы Ar5Sb (Ar = Ph, p-Tol) в бензоле получены сполна замещенные сурьмаорганические производные ферроцендикарбоновой и сульфосалициловой кислот 1-3, строение которых после перекристаллизации из смеси бензол-октан доказано методом рентгеноструктурного анализа. Строение 1-3 установлено методом РСА. Кристаллы 1 [C68H64FeO4Sb2, M 1244,54; сингония моноклинная, группа симметрии С21/с; параметры ячейки: a = 16,9983(2), b = 10,94570(10), c = 30,3224(3) Å; β = 99,8220(10)°; V = 5559,04(10) Å3; Z = 4; rвыч = 1,487 г/см3; 2q 5,28-138,76 град.; всего отражений 32707; независимых отражений 10281; число уточняемых параметров 684; Rint = 0,0496; GOOF 1,062; R1 = 0,0345, wR2 = 0,0853; остаточная электронная плотность (max/min); 0,76/-0,90 e/Å3], 2 [C60H48FeO4Sb2, M 1132,33; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,40720(10), b = 10,30830(10), c = 36,7290(4) Å; β = 94,1110(10) град., V = 4685,45(8) Å3, Z = 4; rвыч = 1,605 г/см3; 2q 4,82-138,56 град.; всего отражений 27748; независимых отражений 8680; число уточняемых параметров 604; Rint = 0,0367; GOOF 1,033; R1 = 0,0277, wR2 = 0,0709; остаточная электронная плотность (max/min); 0,86/-0,81 e/Å3], 3 [C63H62O7SSb2, M 1206,78; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 20,9246(3), b = 13,5375(2), c = 21,4222(3) Å; β = 111,284(2) град., V = 5654,30(16) Å3, Z = 4; rвыч = 1,4175 г/см3; 2q 4,54-160 град.; всего отражений 48463; независимых отражений 11892; число уточняемых параметров 699; Rint = 0,0443; GOOF 1,024; R1 = 0,0327, wR2 = 0,0907; остаточная электронная плотность (max/min); 0,93/-0,85 e/Å3]. Атомы сурьмы в молекулах 1, 2 имеют с учетом координации карбонильных атомов кислорода на атом металла искаженную октаэдрическую конфигурацию. В структуре 3 присутствуют тетраэдрические тетраарилстибониевые катионы, атомы сурьмы в которых координированы с атомами кислорода сульфогрупп (Sb∙∙∙O(5)=S 2,601 Å), причем этот же атом кислорода координирован с орто-атомом водорода одной из толильных групп (Н(46)∙∙∙O(5)=S 2,60 Å). Молекулы воды структурируют кристалл 3 (Н(7)∙∙∙O(4)=S 1,98 Å, Н(7)∙∙∙O(5)=S 2,6 Å). (CCDC 2320709 для 1, 2320711 для 2, 2320717 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения продуктов реакций деарилирования пентаарилсурьмы полифункциональными кислотами
Статья научная
Установлено, что в реакциях с пентафенилсурьмой 2,3-дигидроксибензойная и 5-гидроксипиридин-2-карбоновая кислоты проявляют себя как бифункциональные соединения и образуют биядерные продукты [Ph4Sb]+[Ph4Sb(O,O¢-C6H3COOH-3]- (I), Ph4SbOC(O)C5H3NOSbPh4-4 (II) соответственно. Реакция с 2,3-дигидроксибензойной кислотой протекает с участием только гидроксигрупп, с 5-гидроксипиридин-2-карбоновой кислотой - с участием гидрокси- и карбокси-групп. 2,6-Дигидроксибензойная кислота реагирует с пента( пара -толил)сурьмой только по карбоксильной группе, давая 2,6-дигидроксибензоат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)C6H3(OH)2-2,6 (III). Строение соединений I-III охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле I присутствуют катионы [Ph4Sb]+ с искаженной тетраэдрической координацией атома сурьмы (углы CSbC 99,18(14)°-118,07(16)°, связи Sb-С 2,093(4)-2,119(3) Å) и анионы, содержащие пятичленный металлоцикл [SbO2C2], в котором атом сурьмы гексакоординирован ( цис- углы CSbC 91,52(13)°-102,90(13)°; CSbО 85,06(12)°-94,73(13)°, ОSbО 76,22(9)°). Расстояния Sb-О в цикле составляют 2,122(2) и 2,215(2) Å. Связи Sb-С варьируют в интервале 2,175(3)-2,187(4) Å. В молекуле II атомы сурьмы структурно неэквивалентны. Один из атомов, связанный с атомом кислорода гидроксигруппы, имеет координацию искаженной тригональной бипирамиды (аксиальный угол ОSbC 174,5(2)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 116,2(3)-120,9(3)°; расстояния Sb-О и Sb-С равны 2,256(5) Å и 2,108(7)-2,174(7) Å соответственно). Координационное число второго атома сурьмы, связанного с кислородом карбоксильной группы, увеличено до 6 за счет координации атома азота пиридинового цикла, расположенного в орто -положении по отношению к карбоксильной группе (расстояние Sb×××N равно 2,402(6) Å). Координационный полиэдр атома - искаженный октаэдр ( цис- углы при атоме сурьмы изменяются в интервале 72,22(19)°-103,6(3)°). Длина связи Sb-О равна 2,194(5) Å, расстояния Sb-С составляют 2,165(7)-2,189(7) Å. В молекуле III координация атома сурьмы - искаженная тригональная бипирамида: аксиальный угол ОSbC 170,30(8)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 112,17(9)°-122,09(9)°; связи Sb-О 2,527(2) Å, Sb-С 2,031(2)-2,258(3) Å.
Бесплатно
Статья научная
Строение соединений тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbX [X = Br (1), OC(O)Ph∙PhH (2), OSO2C6Me3-2,4,6 (3)] установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbX составляют 174,75(8), 175,13(9) и 174,51(6)°. Данные РСА: (1) [C28H28BrSb, M = 566,16; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 9,868(6) Å, b = 23,312(11) Å, c = 12,106(6) Å; β = 113,15(2)°, V = 2561(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,469 г/см3; m = 2,649 мм-1; F (000) = 1128,0; обл. сбора по 2q: 6,4-56,76°; -13 ≤ h ≤ 13, -31 ≤ k ≤ 31, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 42998; независимых отражений 6359 ( R int = 0,0346); GOOF = 1,080; R -фактор 0,0325]; (2) [C41H39O2Sb, M = 685,47; моноклинная сингония, пр. гр. С 2/ с ; параметры ячейки: a = 28,186(13) Å, b = 15,116(6) Å, c = 17,629(8) Å; β = 91,73(2)°, V = 7507(6) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,213 г/см3; m = 0,765 мм-1; F (000) = 2816,0; обл. сбора по 2q: 6,572-56,996°; -37 ≤ h ≤ 37, -20 ≤ k ≤ 20, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 116806; независимых отражений 9489 ( R int = 0,0492); GOOF = 1,102; R -фактор 0,0363]; (3) [C37H39O3SSb, M = 685,49; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 12,172(4) Å, b = 18,802(5) Å, c = 15,433(6) Å; β = 108,744(12)°, V = 3345(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,361 г/см3; m = 0,921 мм-1; F (000) = 1408,0; обл. сбора по 2 q : 5,96-63,02°; -16 ≤ h ≤ 17, -27 ≤ k ≤ 27, -22 ≤ l ≤ 21; всего отражений 138835; независимых отражений 11081 ( R int = 0,0373); GOOF = 1,045; R -фактор 0,0304]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2182608, 2149953, 2171918; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения сольвата трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом
Статья научная
По данным рентгеноструктурного анализа, атомы висмута в двух молекулах трифенилвисмута (1) [C36H30Bi2, M 880,56; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 5,787(3), b = 14,203(7), c = 19,667(14) Å; a = 72,61(3), β = 81,68(4), g = 78,34(2) град.; V = 1504,5(16) Å3; размер кристалла 0,46×0,16×0,15 мм; интервалы индексов отражений -7 ≤ h ≤ 7, -18 ≤ k ≤ 18, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 32105; независимых отражений 6933; Rint 0,0437; GOOF 1,093; R1 = 0,0290, wR2 = 0,0609; остаточная электронная плотность 0,48/-1,87 e/Å3] имеют искаженную тригональную координацию с неподеленной электронной парой на атоме металла. Длины связей Bi-C изменяются в интервале 2,246(5)-2,260(5) Å, углы CBiC 92,56(16)-95,24(15)°. В сольвате трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом (2) [C24H21O3Cl3Bi, M 672,74; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 8,920(5), b = 21,362(7), c = 13,649(5) Å; a = 90,00, β = 107,33(2), g = 90,00 град.; V = 2482,8(17) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,11 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -28 ≤ k ≤ 28, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 40401; независимых отражений 5924; Rint 0,0334; GOOF 1,150; R1 = 0,0269, wR2 = 0,0623; остаточная электронная плотность 0,48/-2,02 e/Å3] атом висмута имеет аналогичную координацию. Длины связей Bi-C (2,253(3)-2,267(3) Å) длиннее связей в 1 из-за присутствия внутримолекулярных контактов Bi∙∙∙O (3,09, 3,08, 3,05 Å). Несмотря на увеличение объема 2-метокси-5-хлорфенильных лигандов, значения углов CBiC (90,26(12)-92,96(12)°) заметно меньше. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2333440 (1), 2044008 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в Дикарбоксилатах триарилсурьмы и 2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьме]](/file/thumb/147248073/ocenka-stepeni-zapolnenija-koordinacionnoj-sfery-atoma-metalla-v-dikarboksilatah.png "Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в Дикарбоксилатах триарилсурьмы и 2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьме]")
Статья научная
На основании данных рентгеноструктурного анализа сорока дикарбоксилатов триарилсурьмы и семи μ2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьмы] впервые была проведена количественная оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в модели телесных углов лигандов для выявления взаимосвязи степени заполнения координационного пространства (G-параметр) с наличием внутримолекулярных взаимодействий, приводящих к искажению геометрических характеристик молекул. G-параметр (%) для молекул дикарбоксилатов триарилсурьмы варьирует в пределах 80,19-94,90 %. Наиболее характерны значения G-параметра от 86 до 88,5 %. Максимально насыщенные координационные сферы центрального атома (более 90 %) обнаружены для соединений, содержащих метоксигруппы в арильных лигандах, которые координируют на атом сурьмы атомами кислорода. Высокие значения G-параметра (89,41-91,34 %) имеют структуры в которых насыщение координационной сферы обусловлено сильными невалентными взаимодействиями Sb⋅⋅⋅O(=С) (2,543(1)-2,856(6) Å). Стерическая перегруженность приводит к искажению геометрических характеристик молекул, в частности к увеличению одного из экваториальных углов CSbC до 159,3(1)º. В соединениях общей формулы [Ar3SbOC(O)R]2О параметр G варьирует в пределах 86,95-91,05 %, что на 2-4 % больше, чем в дикарбоксилатах триарилсурьмы с аналогичными карбоксилатными лигандами. Параметр G для молекул с линейным строением центрального фрагмента Sb-O-Sb в среднем меньше, чем с угловым. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1821409 (1), 1979844 (2), 1980334 (3), 2121388 (4), 850119 (5), 2089436 (6), 2127828 (7), 1573780 (8), 1573014 (9), 1573486 (10),1883064 (11),1883072 (12), 2055551 (13), 1883065 (14), 1883074 (15), 1573983 (16), 1031560 (17), 2055594 (18), 1015668 (19), 1010868 (20), 1919919 (21), 1880056 (22), 1884115 (23), 1462857 (24), 1576023 (25), 1478437 (26), 1576022 (27), 1457885 (28), 1457894 (29), 1576967 (30), 2178731 (31), 1462849 (32), 2045964 (33), 2060290 (34), 2074511 (35), 2048157 (36), 2041587 (37), 2055804 (38), 2051941 (39), 2077192 (40), 1840588 (41), 2217059 (42), 2225642 (43), 2233180 (44), 2233088 (45), 1841803 (46), 1840585 (47); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Пероксидное окисление триметилсурьмы в присутствии пропеновой и 2-метилпропеновой кислот
Статья научная
В результате взаимодействия триметилсурьмы и 2-метилпропеновой кислоты в присутствии гидропероксида третичного бутила получен бис(2-метилпропеноат) триметилсурьмы Me3Sb(O2CCМе=CH2)2, который подтвержден данными элементного анализа, ИК, 1Н и 13С-ЯМР спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии. Выход продукта 50 %, кроме этого получается полимер данного соединения. В случае замены 2-метилпропеновой кислоты на пропеновую образуется только полимерный пропеноат триметилсурьмы.
Бесплатно
Получение водорастворимых (1-гидроксиэтилиден)дифосфонатов марганца(II)
Статья научная
Предложены два способа получения водорастворимых координационных соединений марганца(II) из MnSO4, (1-гидроксиэтилиден)дифосфоновой кислоты H4L и моноэтаноламина. Первый заключается в осаждении из водного раствора MnSO4 карбоната марганца и превращении его в трудно растворимый (1-гидроксиэтилиден)дифосфонат H2MnL·3Н2О добавлением H4L. Последующая реакция с моноэтаноламином приводит к получению хорошо растворимого бис(моноэтаноламиний) (1-гидроксиэтилиден)дифосфоната марганца(II) дигидрата (H3NCH2CH2OH)2MnL·2Н2О. Во втором способе к раствору сульфата марганца и ОЭДФ прибавляется моноэтаноламин. Образующаяся при этом смесь (1-гидроксиэтилиден)дифосфоната марганца(II) (H3NCH2CH2OH)2MnL с бис(моноэтаноламиний)сульфатом (H3NCH2CH2OH)2SO4 образует устойчивый при хранении крепкий раствор. Углекислый газ, выделяющийся в реакции карбоната марганца с ОЭДФ, понижает реакционную способность моноэтаноламина в результате образования комплекса с углекислотой HOCH2CH2NHCOO-+NH3CH2CH2OH, что приводит к ингибированию взаимодействия (1-гидроксиэтилиден)дифосфоната H2MnL·3Н2О с моноэтаноламином. Нагревание и перемешивание реакционной смеси, полученной при взаимодействии карбоната марганца с ОЭДФ, в течение 1 ч вызывает удаление углекислого газа, вследствие чего последующее прибавление водного раствора моноэтаноламина приводит к образованию прозрачного раствора бис(моноэтаноламиний) (1-гидроксиэтилиден)дифосфоната марганца(II) дигидрата (H3NCH2CH2OH)2MnL·2Н2О. Ингибирование реакции моноэтаноламином таким образом исключается. Сделанная попытка использовать вместо моноэтаноламина водный раствор аммиака не привела к успеху. В реакции сульфата марганца(II) с тетрааммониевой солью ОЭДФ был получен труднорастворимый продукт состава 2(NH4)HMnL·H2MnL. Исследовано термическое поведение полученных соединений в температурном диапазоне 25-640 °С.
Бесплатно
![Реакции бромидов бутен[бис(трифенилфосфония)] и пентан[бис(трифенил-фосфония)] с аренсульфоновыми кислотами](/file/thumb/147244635/reakcii-bromidov-buten-bis-trifenilfosfonija-i-pentan-bis-trifenil-fosfonija-s.png "Реакции бромидов бутен[бис(трифенилфосфония)] и пентан[бис(трифенил-фосфония)] с аренсульфоновыми кислотами")
Статья научная
Реакцией эквимолярных количеств бромидов тетраорганилфосфония с аренсульфоновыми кислотами в воде с выходом до 89 % получены ионные аренсульфонаты тетраорганилфосфония [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3][OSO2C9H3N(OH-4)(I-7)]2 ∙ 4H2O (1), [Ph3P(CH2)5PPh3][OSO2С6H4(COOH-2)][Br] (2). Особенности строения комплексов 1, 2 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C58H54I2N2O12P2S2, M 1350,89; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,506(8), b = 11,323(12), c = 13,662(10) Å; a = 82,21(4)°, β = 89,26(2)°, g = 72,60(4)°, V = 1390(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,614 г/см3], 2 [C48H45O5P2SBr, M 875,75; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,307(7), b = 14,226(9), c = 16,291(10) Å; a = 67,07(3)°, β = 83,74(3)°, g = 74,65(3)°, V = 2122(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,371 г/см3] состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. В кристалле комплекса 2 присутствуют также анионы [Br]-. Длины связей P-C варьируют в интервале 1,779(3)-1,815(4) Å. Валентные углы СРС принимают значения 104,33(15)-112,00(10)°. Расстояния S-О изменяются в пределах 1,4397(18)-1,4576(19) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164291 (1), № 2165072 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции иодидов тетраарилфосфония с трииодидом висмута в ацетоне
Статья научная
Взаимодействием иодидов тетрафенил- и тетра-пара-толилфосфония с трииодидом висмута в ацетоне синтезированы комплексы [Ph4P]+3[Bi5I18]3- (1), [Ph4P]+3[Bi2I9]3- (2), [p-Tol4P]+3[Bi2I9]3- (3). По данным рентгеноструктурного анализа, атомы фосфора в катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию. В анионах [Bi5I18]3- и [Bi2I9]3- гексакоординированные атомы металла соединены друг с другом тремя мостиковыми атомами иода.
Бесплатно
Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
Статья научная
Хлорацетат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы и хлоруксусной кислоты в бензоле при комнатной температуре. Нагревание исходных реагентов при мольном 1:2 в кипящем бензоле (1 ч) приводит к образованию бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьмы p -Tol3Sb[OC(O)CH2Cl]2 (2). При комнатной температуре реакция протекает с образованием аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой p -Tol4SbOC(O)CH2Cl ∙ HOC(O)CH2Cl (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 (сольват с бензолом) [C36H36ClO2Sb, M 657,85; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 15,540(5), b = 18,925(9), c = 11,639(4) Å; a = 90, β = 109,046(12), g = 90 град.; V = 3236(2) Å3; размер кристалла 0,52×0,34×0,24 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 194800; независимых отражений 8200; Rint 0,0383; GOOF 1,035; R 1 = 0,0286, wR 2 = 0,0726; остаточная электронная плотность 0,68/-0,88 e/Å3], 2 [C25H25O4Cl2Sb, M 582,10; сингония триклинная, группа симметрии P 1 ; параметры ячейки: a = 10,301(7), b = 11,674(8), c = 12,839(9) Å; a = 106,82(3), β = 104,09(4), g = 108,56(3) град.; V = 1301,8(15) Å3; размер кристалла 0,5×0,35×0,25 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 49027; независимых отражений 6552; Rint 0,0337; GOOF 1,156; R 1 = 0,0600 wR 2 = 0,1798; остаточная электронная плотность 2,16/-2,14 e/Å3], 3 [C32H33O4Cl2Sb, M 674,23; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 11,74(5), b = 18,95(7), c = 13,98(6) Å; a = 90,00, β = 96,3(2), g = 90,00 град.; V = 3092(22) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,16 × 0,07 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 76298; независимых отражений 6867; Rint 0,1695; GOOF 1,077; R 1 = 0,0623, wR 2 = 0,1311; остаточная электронная плотность 1,03/-0,70 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 179,25(7) и 179,28(7)° для 1, 174,99(15)° для 2, 178,60(17)° для 3). Расстояния Sb-O составляют 2,2613(18) Å для 1, 2,151(4) и 2,160(4) Å для 2 и 2,405(9) Å для 3. Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,110(2)-2,128(2) Å для 1, 2,107(5)-2,112(5) Å для 2, 2,060(8)-2,205(9) Å для 3). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,68-2,68 Å для 1, 2,56-2,63 Å для 2, 2,23-2,71 Å для 3). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты Сl···Н (2,87-2,88 Å и 2,80-2,89 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции пентафенили пента(пара-толил)сурьмы с ферроцендикарбоновой кислотой
Статья научная
При взаимодействии пентафенил- и пента( пара -толил)сурьмы с ферроцендикарбоновой кислотой (мольные соотношения 1:1 и 2:1) в толуоле (20°С 24 ч) имеет место замещение водорода в одной или двух карбоксилатных группах и образование ферроценкарбоксилатов тетраарилсурьмы HOOCС5H4FeС5H4C(O)OSbPh4 (1), HOOCС5H4FeС5H4C(O)OSbTol4 (2), Ph4SbC(O)OС5H4FeС5H4C(O)OSbPh4 (3) и p -Tol4SbC(O)OС5H4FeС5H4C(O)OSbTol4 (4) с выходом до 83 %. Соединения 1-4 идентифицированы элементным анализом, методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом для 4. РСА комплекса 4 проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо К α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики 4: моноклинная сингония, пространственная группа P21/ c , a = 17,227(17), b = 11,064(9), c = 30,59(3) Å, β = 100,00(4) град., V = 5742(9) Å3, Z = 4, rвыч = 1,440 г/см3, 2q 6,02-49,08 град., всего отражений 124343, независимых отражений 9436, число уточняемых параметров 684, R int = 0,1051, GOOF 1,094, R 1 = 0,0536, wR 2 = 0,1309, остаточная электронная плотность (max/min), 0,88/-1,21 e/Å3. По данным рентгеноструктурного анализа в кристалле 4 координация атомов сурьмы - искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в двух октаэдрах составляют 146,4(2), 154,0(3), 171,0(2)° и 147,4(2), 154,8(2), 166,9(2)°. Расстояния Sb-О равны 2,296(5), 2,502(5) Å и 2,289(5), 2,453(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,146(7)-2,166(7) и 2,123(6)-2,165(7) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.
Бесплатно
Реакции пентафенили пента(пара-толил)сурьмы с фумаровой кислотой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с фумаровой кислотой в бензоле (24 ч, 24 °С, мольное соотношение 4:3) получен сольват с бензолом Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 ∙ 2Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)H ∙ 3PhH (1). При молярном соотношении исходных реагентов 2:1 имеет место образование биядерного производного фумаровой кислоты Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 (2). В аналогичных реакциях пента( пара -толил)сурьмы с фумаровой кислотой образуются аддукт p -Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ НOC(O)CH=CHC(O)OH ∙ 4PhH (3) и сольват биядерного производного фумаровой кислоты с бензолом p -Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ 3PhH (4) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 [C63H53O6Sb2, M 1149,55; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,938(4), b = 14,999(8), c = 19,088(8) Å; a = 92,833(17), β = 102,148(16), g = 99,02(3) град.; V = 2737(2) Å3; размер кристалла 0,3 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -20 ≤ k ≤ 20, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 89119; независимых отражений 14039; Rint 0,0698; GOOF 1,070; R 1 = 0,0442, wR 2 = 0,0675; остаточная электронная плотность 0,47/-0,80 e/Å3], 2 [C26H21O2Sb, M 487,18; сингония моноклинная, группа симметрии С 2 /с ; параметры ячейки: a = 28,35(3), b = 10,453(15), c = 17,49(2) Å; β = 93,01(5) град.; V = 5176(12) Å3; размер кристалла 0,2 × 0,12 × 0,08 мм; интервалы индексов отражений -26 ≤ h ≤ 30, -11 ≤ k ≤ 11, -19 ≤ l ≤ 13; всего отражений 6329; независимых отражений 3283; Rint 0,1220; GOOF 1,318; R 1 = 0,1253 wR 2 = 0,3080; остаточная электронная плотность 2,09/-4,45 e/Å3], 3 [C88H86O8Sb2, M 1515,09; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 13,35(2), b = 13,50(2), c = 14,15(2) Å; a = 67,02(5), β = 62,29(6), g = 65,63(6) град.; V = 1994(5) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,33 × 0,28 мм; интервалы индексов отражений -17 ≤ h ≤ 17, -17 ≤ k ≤ 17, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 54923; независимых отражений 9183; Rint 0,0604; GOOF 1,069; R 1 = 0,0494 wR 2 = 0,1159; остаточная электронная плотность 1,83/-1,68 e/Å3], 4 [C39H38O2Sb, M 660,44; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 11,328(6), b = 12,416(7), c = 12,997(6) Å; a = 82,24(2), β = 72,87(2), g = 75,50(3) град.; V = 1687,5(15) Å3; размер кристалла 0,23 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 40178; независимых отражений 7469; Rint 0,2589; GOOF 1,029; R 1 = 0,0627, wR 2 = 0,1275; остаточная электронная плотность 0,95/-1,72 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 173,65(10), 175,74(11)° для 1; 176,6(7)° для 2; 176,07(10)° для 3; 178,41(16)° для 4). Расстояния Sb-O составляют 2,253(2) и 2,240(2) Å для 1; 2,262(17) Å для 2; 2,302(3) Å для 3 и 2,234(4) Å для 4. Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,110(3)-2,176(3) Å для 1; 2,114(2)-2,18(3) Å для 2; 2,109(5)-2,188(4) Å для 3; 2,113(5)-2,184(5) Å для 4). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (1,83-2,71 Å для 1, 1,81-2,71 Å для 3, 2,69 Å для 4). В кристаллах 1, 3, 4 блоки двух дикарбоновых кислот связаны между собой через цепочки -С=О···НOC(O)- (1,83; 1,83; 1,81 Å соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217281 для 1, (№ 2214920 для 2, № 2220380 для 3, № 2217063 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4](/file/thumb/147234246/reakcii-pentafenilsurmy-i-penta-para-tolilsurmy-s-kaliksarenom-4-t-buc6h2oh-s-2-4.png "Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4")
Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4
Статья научная
Пентафенилсурьма и пента-пара-толилсурьма реагируют с каликсареном [4- t -BuC6H2OH(S-2)]4 (СArH) с отщеплением арена и образованием ионных продуктов [Ph4Sb]+[СAr]- × TolH (1), [ p -Tol4Sb]+[CAr]- × H2O (2) с выходом до 96 %. Соединения идентифицированы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, соединения 1 и 2 представляют собой ионные комплексы с сольватными молекулами толуола (1) и воды (2). Катион имеет тетраэдрическую координацию атома сурьмы с арильными лигандами в вершинах полиэдра, анион представлен депротонированной формой п - трет -бутилтиакаликс[4]арена. Три трет -бутильные группы, фенильное кольцо и сольватированный толуол в структуре соединения 1 и два трет -бутильных фрагмента в структуре соединения 2 разупорядочены по двум позициям. Тетраэдрическая координация атомов сурьмы в катионах соединений 1 и 2 искажена в незначительной степени. Углы CSbC отклоняются от теоретического значения и варьируются в пределах 106,0(4)-117,7(4)° (1), 105,75(15)-112,84(15)° (2). Среднее значение длин связей Sb-C составляет 2,101(3) и 2,106(4) Å в структурах 1 и 2 соответственно. Анион [СAr]- находится в конформации конуса, верхний обод которого представлен трет- бутильными группами в пара -положении, а нижний - гидрокси-группами, одна из которых депротонирована. Длина одной связи СAr-O- (1,318(4) (1) и 1,326(4) (2) Å) меньше среднего значения длин связей СAr-OН (1,338(4) (1) и 1,343(4) (2) Å), что свидетельствует о повышении ее кратности и локализации отрицательного заряда именно на этом атоме кислорода. При этом протоны образуют внутримолекулярные водородные связи с соседним атомом кислорода. Расстояния H∙∙∙O составляют 2,16; 1,69; 1,77 Å в 1 и 1,92, 1,79 1,76 Å в 2. Двугранные углы между противоположными феноксидными кольцами составляют 60,64 и 87,07° (1) и 83,85 и 80,42° (2), что указывает на менее симметричный анион в структуре 1, чем в 2. Формирование пространственной структуры кристаллов обусловлено образованием водородных связей между ионами с участием атомов кислорода и серы, а также СН∙∙∙π-взаимодействий, при этом ионы в кристалле соединения 1 образуют цепочки, а в кристалле соединения 2 - слои. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991199 (1); № 2013220 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Реакции пентафенилсурьмы с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами
Статья научная
Пентафенилсурьма взаимодействует с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами в бензоле при комнатной температуре с образованием карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R, R = C13H12N (1), C9H5O2 (2), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 1 и 2 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя фенильными заместителями в экваториальной плоскости, аксиальные углы CSbO составляют 175,85(7)° и 177,6(6)°, суммы углов между экваториальными связями равны 356,31(8)° и 356,5(6)°. Экваториальные связи Sb-C (2,112(2)-2,125(2) Å для 1 и 2,128(16)-2,131(16) Å для 2 короче аксиальной(2,174(2) Å для 1 и 2,224(12) Å для 2. Длины связей Sb-O (2,2793(18) Å в 1 и 2,204(13) Å в 2) превосходят сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода. Установлено, что геометрические характеристики молекулы свободной кумарин-3-карбоновой кислоты (3) и остатка кислоты, входящего в комплекс 2, существенно различаются. РСА проводили на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293(2) К. Данные РСА: [(1) C38H32NO2Sb, M = 656,40; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/c; размер кристалла 0,48´0,23´0,18 мм; параметры ячейки: a = 9,063(4) Å, b = 15,911(8) Å, c = 21,495(11) Å; β = 94,719(16)°, V = 3089(3) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,411 г/см3; m = 0,927 мм-1; F(000) = 1336,0; обл. сбора по 2q: 5,66-62,12°; -13 ≤ h ≤ 10, -23 ≤ k ≤ 23, -31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 146090; независимых отражений 9883 (Rint = 0,0591); GOOF = 1,052; R-фактор 0,0338; (2) C34H24O4Sb, M = 619,29; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; размер кристалла 0,61´0,42´0,29 мм; параметры ячейки: a = 9,533(4) Å, b = 10,560(4) Å, c = 16,397(6) Å; a = 97,431(13)°, β = 98,49(2)°, g = 108,962(12)°, V = 1516,1(9) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,357 г/см3; m = 0,944 мм-1; F(000) = 624,0; обл. сбора по 2q: 5,7-55,64°; -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 19837; независимых отражений 12162 (Rint = 0,0707); GOOF = 1,087; R-фактор 0,0543; (3) C10H6O4, M = 190,15; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/n; размер кристалла 0,11´0,24´0,29 мм; параметры ячейки: a = 11,390(6) Å, b = 5,534(3) Å, c = 13,890(8) Å; a = 90,00°, β = 106,33(3)°, g = 90,00°, V = 840,1(7) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,503 г/см3; m = 0,118 мм-1; F(000) = 392,0; обл. сбора по 2q: 6,12-55,04°; -14 ≤ h ≤ 14, -7 ≤ k ≤ 7, -18 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23991; независимых отражений 1917 (Rint = 0,0263); GOOF = 1,072; R-фактор 0,0406].
Бесплатно
Реакции пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (мольное соотношение 2:1 и 1:1) в растворе ароматического углеводорода (бензол или толуол, запаянная ампула, 0,5 часа, 60 °С) синтезированы карбоксилаты тетрафенилфосфония в форме сольватов с растворителем [Ph4P]+ [OC(O)C6H3(OH)2-2,6]- × PhH (1) и [Ph4P]2+ [O2CCH2CH2CO2]2- × TolH (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и РСА. По данным РСА, кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов [Ph4P]+ (углы СРС 106,4(3)°-113,5(3)° (1), 107,8(2)°-111,5(2)° (2), расстояния Р-C 1,771(6)-1,809(6) Å в 1, 1,791(4)-1,804(4) Å в 2), однозарядных (1) или двухзарядных (2) карбоксилатных анионов и молекул сольватного арена. В кристалле соединения 1 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов ( а, б ). Анионы в соединении 2 центросимметричны. В карбоксилат-анионах связи С-О выровнены (1,263(9), 1,273(9) Å 1 а, 1,24(1), 1,257(9) Å 1 б, 1,254(6), 1,272(5) Å 2), углы при карбоксильном атоме углерода ОСО близки к теоретическому значению 120°. В анионах 1 имеют место внутримолекулярные водородные связи О-Н∙∙∙О-С между атомами кислорода карбоксильной группы и орто- гидроксильными группами (расстояния Н∙∙∙О 1,73-2,03 Å, О∙∙∙О 2,450(8)-2,484(8) Å). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми водородными связями типа С-Н···О с участием карбоксилатных групп и атомов кислорода гидроксильных групп (в кристалле 1). В комплексе 2 наблюдаются короткие контакты карбоксилатных атомов кислорода с атомом водорода метильной группы сольватированной молекулы толуола.
Бесплатно
Реакции хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой
Статья научная
Взаимодействием хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой синтезированы алкилтрифенилфосфониевые нитраты [Ph3PCH2С(O)Me]NO3 (1) и [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3][NO3]2 ∙ 2H2O (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат ацетонилтрифенилфосфония (1) [C21H20NO4P, M = 381,35; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 14,301(13) Å, b = 12,756(11) Å, c = 21,40(2) Å; a = 90,00°, β = 90,66(3)°, g = 90,00°, V = 3904(8) Å3, Z = 8; rвыч = 1,298 г/см3; m = 0,167 мм-1; F(000) = 1600,0; обл. сбора по 2q: 5,7-56,96°; -16 ≤ h ≤ 19, -17 ≤ k ≤ 17, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 46344; независимых отражений 4894 (Rint = 0,0808); GOOF = 1,034; R-фактор 0,0631] и гидрат нитрата (2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) (2) [C40H40N2O8P2, M = 738,68; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,259(7) Å, b = 9,514(6) Å, c = 12,247(9) Å; a = 68,43(4)°, β = 72,47(5)°, g = 84,06(3)°, V = 956,7(12) Å3, Z = 1; rвыч = 1,282 г/см3; m = 0,168 мм-1; F(000) = 388,0; обл. сбора по 2q: 5,9-54,34°; -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 21543; независимых отражений 4219 (Rint = 0,0354); GOOF = 1,029; R-фактор 0,0493] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 104,99(11)-112,25(12)° для 1 и 107,61(11)-111,28(11)° для 2; расстояния P-C составляют 1,792(3)-1,802(3) Å и 1,792(2)-1,815(2) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,5° и 360° соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155176 (1), 2335887 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph4P][PtCl6]·CH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1-3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C52H46N2Cl6P2Pt (1), M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,200(10), b = 10,960(15), c = 12,160(11) Å; a = 73,65(4) град., β = 80,64(3) град., g = 77,48(4) град.; V = 1266(2) Å3; размер кристалла 0,48´0,39´0,13 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13,-15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; R int 0,0338; GOOF 1,028; R1 = 0,0470; wR2 = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/Å3, C24H30PCl5PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), c = 16,426(8) Å; a = 90,00 град., β = 95,365(16) град., g = 90,00 град.; V = 2892(3) Å3; размер кристалла 0,64´0,39´0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 ≤ h ≤ 22, -26 ≤ k ≤ 26, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; R int 0,0674; GOOF 1,078; R 1 = 0,0642; w R 2 = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/Å3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), c = 13,149(6) Å; a = 90,00 град., β = 94,12(2) град., g = 90,00 град.; V = 2101,0(19) Å3; размер кристалла 0,52 ´ 0,27 ´ 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -28 ≤ k ≤ 28, -24 ≤ l ≤ 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; R int 0,0537; GOOF 0,999; R 1 = 0,0447; w R 2 = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/Å3]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) Å в 1; 1,789(4)-1,801(5) Å в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) Å в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCl6]2- транс -углы ClPtCl равны 180,0º, длины связей 2,308(2)-2,327(3) Å. В несколько искаженных диэтилсульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtCl5(dmso-S)]- комплексов 2, 3 транс -углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс -углы СlPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
