Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 563
Гидротермальный синтез нанодисперсной "железной слюдки" из желтого железоокисного пигмента
Статья научная
Изучено влияние температуры предварительной термообработки на воздухе желтого железоокисного пигмента (фаза a-FeОOН) в интервале температур t от 150 до 200 °С на дисперсный состав «железной слюдки» (фаза a-Fe2O3 с пластинчатой формой кристаллов), которая образуется при гидротермальной обработке (230±5 °С) образцов желтого железоокисного пигмента в водном растворе гидроксида калия с концентрацией 3,5 моль/л. Установлено, что с увеличением температуры предварительной термообработки от 150 до 200 °С размер областей когерентного рассеяния, рассчитанный из данных рентгенофазового анализа и средний размер кристаллов d «железной слюдки» (в плоскости пластины), наблюдаемый с помощью растрового электронного микроскопа, уменьшаются по сравнению с образцами, не прошедшими предварительную термообработку, соответственно в ~ 2 и ~ 20 раз. Существенное изменение формы кристаллов исходной (a-FeOОН - игольчатая форма кристаллов) и образующейся фаз (a-Fe2O3 - пластинчатая форма кристаллов) при фазовом превращении свидетельствует о том, что превращение a-FeOОН ® a-Fe2O3 протекает по механизму «растворение - осаждение» путем растворения кристаллов неравновесной в данных термодинамических условиях фазы (a-FeOОН), образования зародышей и роста кристаллов равновесной фазы (a-Fe2O3). Сделан вывод об образовании зародышей a-Fe2O3 на поверхности кристаллов желтого железоокисного пигмента в процессе предварительной термообработки. Количество образовавшихся зародышей тем больше, чем выше температура t и продолжительность t предварительной термообработки. Эти параметры ( t и t) позволяют целенаправленно варьировать количество зародышей α-Fe2O3 и, как следствие, дисперсный состав «железной слюдки».
Бесплатно
Статья научная
В работе представлены результаты гидрохимического и биоиндикационного анализа озера Майбалык. Проведенные исследования позволили выявить основные закономерности между видовым разнообразием, численностью, формированием структуры планктонных организмов и влиянием гидрохимических характеристик, а также интенсивности антропогенного воздействия на водоем. Пробы для гидрохимического анализа были взяты со стороны поселка, который расположен на западной стороне озера Майбалык, и с середины озера. Для гидробиологического анализа отборы проб были проведены с помощью плавсредств и конической сети Апштейна. Использовался индекс сапробности Пантле - Букка для качественной оценки планктона, таким образом оценивались гидробиологические характеристики озера. Для определения видов планктона были сделаны фотографии с помощью программы L-micro. Для гидробионтов среда их обитания является одновременно и их внутренней средой - они получают кислород и биогенные элементы из окружающей среды. Обосновывались основные закономерности влияния гидрохимических характеристик воды в озере на численность и морфологические особенности гидробионтов. В процессе гидрохимического анализа было выявлено превышение концентрации хлоридов, сульфатов и нефтепродуктов для рыбохозяйственных водоемов. Определялись возможные причины превышения концентрации и попадания тяжелых металлов в водоем. Показана возможность использования описанных закономерностей в целях биологической индикации качества природных вод и экологического состояния водоема.
Бесплатно
Глеб Арсентьевич Абакумов (1937-2019)
Другой
Русский (советский) химик-элементоорганик, академик РАН Абакумов Глеб Арсентьевич родился 30 сентября 1937 г. в городе Ядрине Чувашской АССР. В 1962 г. окончил химический факультет Горьковского государственного университета им. Н.И. Лобачевского. С 1962 по 1964 г. - преподаватель кафедры органической химии ГГУ им. Н.И. Лобачевского; с 1964 по 1968 г. работал в лаборатории стабилизации полимеров АН СССР; с 1968 г. - в Институте химии АН СССР, с 1974 г. - заведующий лабораторией, с 1984 г. - заместитель директора, с 1989 г. - директор Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН (ИМХ РАН). Основные направления научной деятельности: химия свободных радикалов, химическая радиоспектроскопия, комплексы металлов с лигандами переменной валентности, процессы внутримолекулярного переноса электрона в системе металл - лиганд, химические процессы в сильных центробежных полях. Г.А. Абакумов выполнил фундаментальные исследования по химии свободно-радикальных комплексов металлов. Совместно с сотрудниками впервые обнаружил (1969) комплексообразование стабильных нитроксильных радикалов с льюисовыми кислотами. Разработал (1971) метод генерации свободных арильных радикалов в жидкой фазе, открывший широкие возможности исследования их реакционной способности. Осуществил синтез (1971) и исследовал строение и свойства нового класса веществ - комплексов переходных металлов со свободнорадикальными о -семихиноновыми лигандами. Предложил (1979) о -семихиноновый лиганд в качестве удобной спиновой метки в координационной сфере комплекса, что привело к обнаружению (1982) фототермомеханического эффекта на кристаллах радикального комплекса - обратимого изгиба нитевидного кристалла под действием света и тепла. На основе радикальных комплексов металлов получил антифрикционные и светочувствительные композиции. Вместе с учениками открыл обратимое взаимодействие катехолатов и о -амидофенолятов триорганилсурьмы(V) и других соединений сурьмы с молекулярным кислородом с образованием циклических эндопероксидных комплексов, содержащих пятичленный триоксастиболановый цикл. Предложил механизм взаимодействия указанных комплексов с молекулярным кислородом. Установил, что одной из ключевых стадий процесса является одноэлектронное окисление дианионного лиганда в анион-радикальный. Основатель (совместно с Г.А. Разуваевым) и руководитель научной школы «Исследование внутримолекулярных обменных процессов в комплексах металлов со свободнорадикальными лигандами. Металлокомплексные полимеры с фотомеханическими свойствами». Член Международного общества ЭПР-спектроскопии. Награжден орденом Дружбы. Лауреат Государственной премии СССР (1985).
Бесплатно
Деарилирование три(орто-толил)висмута мезитиленсульфоновой кислотой
Статья научная
Взаимодействием три(орто-толил)висмута с дигидратом мезитиленсульфоновой кислоты в эфире получен гидрат мезитиленсульфоната ди(орто-толил) висмута. Методом рентгеноструктурного анализа определено его строение. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), в кристаллах гидрата мезитиленсульфоната ди(орто-толил)висмута: [C23H27О4SBi, M 608,48; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 8,872(7), b = 11,476(10), c = 13,119(10) Å; a = 109,48(5)°, β = 92,55(2)°, g = 110,89(2)°; V = 1155,9(16) Å3; Z = 1; размер кристалла 0,32 × 0,1 × 0,06 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 30469; независимых отражений 5781; Rint 0,0327; GOOF 1,044; R1 = 0,0330, wR2 = 0,0811; остаточная электронная плотность 2,85/-2,12 e/Å3]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2165866; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk). В кристалле гидрата его молекулы содержат координационно-связанную воду, причем расстояние Bi∙∙∙OH2 составляет 2,487(4) Å, что сопоставимо с длиной связи Bi-O (2,388(4) Å) в группировке Bi-OSO2Mez и суммой ковалентных радиусов висмута и кислорода (2,31 Å). Длины связей Bi-C (2,235(5) и 2,237(5) Å) несколько меньше суммы ковалентных радиусов атомов висмута и углерода (2,36 Å), а угол CBiC составляет 97,77(19)°. Поэтому можно считать, что координационный полиэдр атома висмута представляет собой тригональную бипирамиду с атомами кислорода в аксиальных положениях и двумя арильными лигандами с неподеленной электронной парой - в экваториальных позициях. Проанализированы особенности синтеза и строения аренсульфонатов диарилвисмута и их сольватов с амино- и кислородсодержащими лигандами. Если первые являются координационными полимерами, то вторые представляют собой молекулы с координационно-связанными n-донорными лигандами.
Бесплатно
Действие морфолина на комплексы кобальта с (1-гидроксиэтилиден)дифосфоновой кислотой
Статья научная
Суспензия труднорастворимого (1-гидроксиэтилиден)дифосфоната кобальта(II) CoH2L взаимодействует с морфолином (М) в водной среде, давая растворимое соединение CoH2L•2М•2Н2О. Реакция с избытком морфолина приводит к образованию безводного дифосфонатного CoH2L•2М и аминного СоМn комплексов. Содержащаяся в морфолине микропримесь ацетамида морфолина O(CH2CH2)2NC(O)CH3 в условиях длительной аэробной реакции с CoH2L окисляется до морфолинкарбаминовой кислоты O(CH2CH2)2NC(O)OH, которая присоединяет молекулу морфолина, давая ионное соединение [O(CH2CH2)2NC(O)O]- [H2N(CH2CH2)2O]+. (1-Гидроксиэтилиден)дифосфоновая кислота образует с морфолином комплекс состава H4L•3М.
Бесплатно
Действие электронного луча на кристаллы и пленки аминиевых и аммониевых солей
Статья научная
Представлены результаты исследования действия пучка электронов на кристаллы нитрило триацетата тетраметилэтилендиаминия [HMe2NCH2CH2NMe2H]2+[HN(CH2COOH)(CH2COO)2]-2, тетрагидрата гептамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24 ·4H2O, полимерного тригидрата нитрилотриметиленфосфоната цинка (ZnH4L·3H2O)n, на пластинчатый кристалл 2,2'-(этилендиокси)ди(этиламиний) трифторацетата CF3C(O)O- +H3N(CH2CH2O)2CH2CH2NH3+ -O(O)CCF3 и пленки моноэтаноламиниевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты [Н3NCH2CH2OH]+2[(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2]2-. В качестве инструмента воздействия использовали электронный микроскоп Tescan VEGA II. Микрорельеф исследовали при увеличениях от 500х до 50000х. Съемку проводили при ускоряющем напряжении 20 кВ и 10 кВ и рабочем расстоянии 3-8 мм, использовали детекторы вторичных электронов (SE) и обратно рассеянных электронов (BSE). В качестве материала подложек для пленок использовали медно-никелиевый сплав и силикатное стекло. Облучение кристаллов и пленок производили пучком электронов различной мощности, формируя участок размером 20 ´ 20 мкм. При малой мощности размеры участка составляют строго 20 ´ 20 мкм, поверхность остается сравнительно ровной. У тонких плёнок возрастание мощности или увеличение экспозиции при сохранении мощности вызывает увеличение размеров на величину от 5 до 34 %. Максимальное воздействие вызывает образование дефектов в виде трещин, вздутий, пузырей, отверстий, кратеров. Подъем поверхности возрастает с увеличением дозы облучения.
Бесплатно
Деструкция некоторых красителей на композитных фотокатализаторах на основе оксидов SiO2/TiO2
Статья научная
В работе изучены композитные оксиды SiO2/TiO2, полученные при различном мольном соотношении кремния и титана в исходном растворе. Образцы получены в две стадии. Первая стадия основана на золь-гель технологии с применением пероксида водорода в качестве комплексообразователя. Оксигидроксид титана конвенционально осаждается, промывается бидистиллированной водой и перерастворяется в перекиси водорода с образованием пероксотитановой кислоты. Образуется неопалесцирующий прозрачный раствор. К этому раствору добавляется силикат натрия и формируется единый молекулярный прекурсор, гидролизом которого получается композитный образец, в котором зёрна TiO2 заключены в матрицу SiO2. На второй стадии полученный материал обрабатывается в гидротермальных условиях в автоклавах при саморегулирующемся давлении. TiO2 кристаллизуется в виде зёрен размером около 10 нм. Контроль кристаллизации и роста кристаллов обеспечивается наличием аморфной силикатной матрицы. Небольшой размер зёрен TiO2 приводит к высокой фотокаталитической активности материала. Образцы изучены методами рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии. Фотокаталитическая активность определена для всех полученных образцов в реакции деструкции метиленового голубого под ультрафиолетовым излучением. Наибольшую степень деструкции субстрата обеспечивает образец, полученный при соотношении SiO2/TiO2, равном 1:2. Для этого образца определена возможность фотокаталического разложения метилового оранжевого и метиленового фиолетового. Метиловый оранжевый данным фотокатализатором разлагается довольно медленно, в отличие от метиленового фиолетового и метиленового голубого. Полученные фотокатализаторы можно использовать для очистки воды от красителей.
Бесплатно
Дигидросульфид бис(диметилсульфоксидо)платины (DMSO) 2Pt(SH) 2
Статья научная
Растворением гексаиодоплатината калия в диметилсульфоксиде синтезирован дигидросульфид бис(диметилсульфоксидо)платины (DMSO)2Pt(SH) 2 (I). В кристалле молекулярного комплекса I присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, цис-диметилсульфоксидные лиганды координируются с атомом Pt атомом серы (Pt-S DMSO 2,227(2); 2,274(2) Å), длины связей Pt-S(Н) составляют 2,300(2); 2,330(2) Å.
Бесплатно
![Дикарбоксилаты триарилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2CF2CF3]2,(3-FC6H4)3Sb[OC(O)C6F5)]2· 1?PhH, p-Tol3Sb[OC(O)CF2Br]2](/file/thumb/147239532/dikarboksilaty-triarilsurmy-ph3sb-oc-o-cf2cf2cf3-2-3-fc6h4-3sb-oc-o-c6f5-2.png "Дикарбоксилаты триарилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2CF2CF3]2,(3-FC6H4)3Sb[OC(O)C6F5)]2· 1?PhH, p-Tol3Sb[OC(O)CF2Br]2")
Статья научная
По реакции окислительного присоединения между трифенилсурьмой, трис(3-фторфенил)сурьмой и три(пара-толил)сурьмой и карбоновой кислотой в присутствии гидропероксида третичного бутила в диэтиловом эфире получены с высоким выходом бис(гептафторбутанато)трифенилсурьма (1), бис(пентафторбензоато)трис(3-фторфенил)сурьма (2) и бис(бромдифторацетато)трис(пара-толил)сурьма (3). Соединения идентифицированы методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристалл 1 состоит из четырех типов кристаллографически независимых молекул, целевой продукт 2 является сольватом с бензолом, в 3 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. В молекулах соединений 1-3 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,083(6)-2,117(6) Å (1), 2,095(4)-2,111(3) Å (2), 2,03(3)-2,12(2) Å (3). Расстояния Sb-O (2,142(4), 2,128(5) Å (1), 2,108(3), 2,116(3) Å (2), 2,156(16), 2,140(15) Å (3)) длиннее связей Sb-С, что характерно для ранее структурно охарактеризованных дикарбоксилатов триарилсурьмы. Значения углов CSbC составляют 111,9(2)°-124,7(2)° (1), 111,69(13)°-130,72(14)° (2), 114,2(6)°-131,6(11)° (3). Аксиальные углы OSbО составляют 172,66(10)°-179,08(18)° (1), 175,53(10)° (2) и 174,6(7)° (3). В молекулах 1-3 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и кислорода карбоксилатных лигандов (3,210(8)-3,235(8) Å (1), 3,048(4), 3,250(4) Å (2), 3,239(17)-3,254(18) Å (3), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Формирование пространственной сетки в кристаллах соединений 1-3 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием карбонильных атомов кислорода O···Н (2,69, 2,70 Å) (1), 2,50 Å (2), фтора F···Н 2,49, 2,57, 2,65 Å (2) и атомов брома Br···Н (2,89, 2,94 Å) (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2089436 для 1; № 1919922 для 2; № 1851632 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Дикарборанилкарбоксилаты трис(4-фторфенил)сурьмы
Статья научная
По реакции окислительного присоединения между трис (4-фторфенил)сурьмой, карборансодержащей карбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получены с высоким выходом бис (2-метилкарборанилкарбоксилат) (1) и бис (карборанилкарбоксилат) трис (4-фторфенил)сурьмы (2). Соединения идентифицированы методами ЯМР-, ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт 1 является сольватом с бензолом. В молекулах соединений 1 и 2 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,086(4)-2,110(3) Å (1), 2,083(5)-2,103(5) Å (2). Связи Sb-O равны 2,116(3), 2,130(3) Å (1) и 2,124(5), 2,111(4) Å (2). Связи Sb-C короче расстояний Sb-O, что характерно для ранее структурно охарактеризованных дикарбоксилатов триарилсурьмы. Значения индивидуальных углов CSbC составляют 115,97(15)°, 116,70(14)°, 127,32(15)° (1) и 113,9(2)°, 114,5(2)°, 131,6(2)° (2). При этом значительное увеличение одного из углов связано с цис -конформацией карбоксилатных лигандов относительно экваториальной плоскости. Аксиальные углы OSbО составляют 172,66(10)° (1) и 175,75(14)° (2). Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. В структурах дикарборанилкарбоксилатов трис (4-фторфенил)сурьмы присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и кислорода карбоксилатных лигандов. Расстояния Sb···O=С составляют 3,349(3), 3,237(3) Å (1); 3,284(6), 3,316(7) Å (2), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Формирование пространственной сетки в кристаллах соединений 1 и 2 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием атомов бора карбоксилатных лигандов и фтора арильных лигандов: F···Н (2,49 Å), B···Н (3,18 Å) (1) и F···Н (2,29 Å), B···Н (3,18 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1880056 для 1; № 1919919 для 2; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Димерный подход в описании межмолекулярных взаимодействий в кристаллах полифторированных соединений
Статья обзорная
Выполнено теоретическое исследование межмолекулярных взаимодействий с участием атомов фтора для полифторированных диазафлуоренов, енаминоиминоинданов и енаминоиминоинденов, образующих молекулярные кристаллы. Произведена оценка энергий межмолекулярных взаимодействий димеров, представляющих собой пары соседних в кристалле молекул. Выполнено сопоставление энергий взаимодействий в димере с кван-тово-топологическими характеристиками электронной плотности (ЭП) в критических точках связей, отвечающих межмолекулярным взаимодействиям, преимущественно для F...F, F...H и О...Н контактов.
Бесплатно
Статья научная
Исследованы процессы взаимодействия «твердое тело - жидкость» при термообработке кристаллического промышленного гидроксида алюминия в дистиллированной воде с периодической заменой маточного раствора. На основании экспериментальных данных сделан вывод о растворении кристаллов гиббсита в процессе термообработки в дистиллированной воде в интервале температур 20-90 °С. Повышенная растворимость кристаллического гидроксида алюминия, по сравнению с литературными данными, обусловлена наличием щелочных примесей в его составе.
Бесплатно
Дисперсные системы с многостенными углеродными нанотрубками
Статья научная
Исследованы функционализация поверхности многостенных углеродных нанотрубок полярными группами, влияние типа и размеров частиц наноуглеродных материалов на устойчивость дисперсной системы. Изучено образование дисперсных систем многостенных углеродных нанотрубок с акриловыми мономерами. Физико-химическими методами анализа исследована структура и свойства многостенных углеродных нанотрубок после различных способов модифицирования их поверхности. Углеродные нанотрубки склонны к образованию агломератов, что затрудняет их введение в композиционные материалы, в том числе на основе полимерных матриц. Для придания необходимых технологических свойств (совместимость с матрицей материала, образование устойчивой дисперсии) их модифицируют различными способами. Карбоксилирование поверхности приводит к лучшей совместимости многостенных углеродных нанотрубок с полярными растворителями или мономерами, следовательно для диспергирования в матрицу материала наиболее перспективными по технологическим свойствам являются многостенные углеродные нанотрубки, функционализированные прививкой на поверхности полярных карбоксильных групп и образующие устойчивую дисперсную систему с акриловыми мономерами. Обработка химическими реагентами приводит к уменьшению диаметра нанотрубок за счет снятия графеновых слоев, поверхность трубок при этом становится микродисперсной. На образование устойчивой дисперсной системы оказывают влияние тип углеродных нанотрубок, содержание трубок в мономере, вязкость дисперсионной среды. Уменьшение размеров частиц приводит к большей устойчивости дисперсной системы, однако при этом увеличивается удельная поверхность и способность углеродных нанотрубок к агломерации, что приводит к уменьшению устойчивости системы, поэтому для получения дисперсионной системы необходима ультразвуковая обработка в течение нескольких минут. Время диспергирования для получения устойчивой системы зависит как от процентного содержания многостенных углеродных нанотрубок в мономере, так и от строения мономера. При использовании более вязкого раствора полимера - полиметилметакрилата в собственном мономере дисперсия стабильна. В этом случае процесс термоотверждения метилметакрилата протекает без отклонений и нанотрубки равномерно распределяются в образующемся полимере.
Бесплатно
![Дихлородицианоаураты органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2Cl2] (R=n-Pr, i-Bu, n-Hp): синтез и строение](/file/thumb/147236614/dihlorodicianoauraty-organiltrifenilfosfonija-ph3pr-au-cn-2cl2-rn-pr-i-bu-n-hp.png "Дихлородицианоаураты органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2Cl2] (R=n-Pr, i-Bu, n-Hp): синтез и строение")
Статья научная
Взаимодействием дихлородицианоаурата калия с бромидами н-пропил-, и-бутил- и н-гептилтрифенилфосфония в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила были получены дихлородицианоауратные комплексы [Ph3P(n-Pr)][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3P(i-Bu)][Au(CN)2Cl2] (2) и [Ph3P(n-Hp)][Au(CN)2Cl2] (3). Соединения 1-3 были идентифицированы элементным анализом и ИК-спектроскопией; строение соединения 3 также было доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, комплекс 3 состоит из н-гептилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дихлородицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атом фосфора в катионе имеет слабоискаженную тетраэдрическую координацию с углами СPС в интервале 108,3(5)-110,5(5)°; расстояния P-С составляют 1,801(10)-1,832(10) Å. Плоско-квадратная координация атомов золота в центросимметричных анионах [Au(CN)2Cl2]- практически не искажена: транс-углы CAuC и ClAuCl cоставляют 180 , цис-углы CAuCl варьируются в узком интервале 89,3(5)-90,7(4)°. Длины связей Au-Cl в анионах близки к суммам ковалентных радиусов атомов золота и хлора и составляют 2,406(3), 2,388(3) Å; расстояния Au-C не превышают суммы ковалентных радиусов атомов золота и углерода и составляют 2,021(14), 2,037(13) Å. Пространственная организация в кристаллах 3 обусловлена водородными связями С-H∙∙∙N≡C (2,55-2,63 Å) и С-H∙∙∙Cl-Au (2,87 Å). Кроме того, в структуре наблюдаются дополнительные С-H∙∙∙π(Ph)-контакты с расстояниями от атома водорода до плоскости бензольного кольца, равными 2,80 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2094701 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Жизнь, посвященная науке. Домрачев Георгий Алексеевич (1936-2017)
Персоналии
Статья посвящена научной и педагогической деятельности известного ученого, металлоорганика, доктора химических наук, профессора, члена-корреспондента РАН, лауреата Государственной премии СССР Георгия Алексеевича Домрачева. Г.А. Домрачеву удалось синтезировать хроморганические соединения, изучить их свойства, снять ЭПР-спектры, подтвердить сэндвичевую структуру и опубликовать первые работы. Дальнейшие исследования процессов устойчивости металлоорганических соединений непереходных и переходных металлов в процессах их синтеза и распада позволили теоретически обосновать возможность применения МОС в электронике. Работы по синтезу моно и полиядерных МОС были направлены на подтверждение развитых ранее теоретических концепций их устойчивости с целью выбора из них перспективных соединений для процессов осаждения пленок и покрытий по гетерогенной реакции распада МОС. При непосредственном участии Г.А. Домрачева эта область исследований фактически превратилась в самостоятельное направление науки и химтехнологии.
Бесплатно
Закономерности сорбции анионов аморфными оксигидроксидами (обзор)
Статья обзорная
Кратко изложены основные результаты систематического фундаментального исследования сорбции анионных комплексов платиновых металлов, хрома и железа и анионов-загрязнителей окружающей среды (арсенат, хромат, фосфат, оксалат) аморфными оксигидроксидами железа, циркония, алюминия и хрома. Представлены механизмы сорбции в свете современных воззрений на взаимодействие ионов с электрически заряженной поверхностью и образование поверхностных сорбционных комплексов.
Бесплатно
Статья научная
В данной работе изучался золь-гель синтезе М-феррита состава SrxBa(1-x)Fe12O19 (х = 0; 0,3; 0,5; 0,7; 1). Методика синтеза строится на получении геля из лимонной кислоты и нитратов бария, стронция и железа, его прокаливании при 500 °С, механохимической активации и затем прокаливании при 700 °С. Целевой продукт представляет собой порошок тёмно-коричневого цвета, который исследовался с помощью методов рентгенофазового анализа (РФА) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Однофазное состояние полученных образцов подтверждается методом порошковой рентгенографии. При сравнении рентгенограмм синтезированных гексаферритов с рентгенограммами образцовых соединений из базы ICDD наблюдается совпадение всех дифракционных максимумов. Рассчитанные из рентгенограмм параметры элементарной ячейки образцов линейно зависят от степени замещения бария в гексаферрите в соответствии с выполнением правила Вегарда для твердых растворов, что подтверждает успешное замещение ионов бария на ионы стронция в структуре гексаферрита бария. Морфологические параметры частиц полученных твердых растворов исследовались с помощью СЭМ. Анализ полученных электронно-микроскопических изображений указывает на образование частиц со средним размером 50 нм для всех полученных твердых растворов. Средний размер ОКР, вычисленный по формуле Шеррера, составил 25 нм. Свойственная частицам гексаферритов огранка в виде правильного шестиугольника на снимках СЭМ не наблюдается из-за небольшого размера частиц. Картирование полученных снимков указывает на высокую степень гомогенизации при выбранной схеме синтеза. При помощи ДСК получены значения температуры Кюри для всех степеней замещения. Установлено, что температура Кюри планомерно увеличивается с ростом степени замещения.
Бесплатно
Избирательное извлечение тяжелых металлов из гальванических шламов комплексонами
Статья научная
Очистка и утилизация сточных вод гальванических производств представляет собой сложную задачу. Одним из приоритетных направлений является применение комплексонов для фиксации ионов тяжелых металлов из загрязненных растворов и гальванических шламов. Последние представляют собой гидроксиды металлов, образующиеся в результате обработки сточных вод щелочами. Состав шламов непостоянен. Использовали сухой гальванический шлам с валовым содержанием тяжелых металлов: медь - 5,62; никель - 4,83; цинк - 3,64; хром - 7,65 г/кг. В качестве комплексонов использовали пирокатехин и динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ЭДТА-Na. Исследованы процессы выщелачивания ионов тяжелых металлов - меди, никеля, хрома, цинка - из осадков сточных вод гальванических производств комплексонами. При обработке суспензии гальванического шлама комплексонами часть ионов металлов из шламов фиксируется комплексоном. Комплексонаты металлов в растворах диссоциируют с образованием ионов металлов. Для определения оптимальных концентраций комплексонов исследованы зависимости концентрации ионов металлов в растворе (фильтрате) от концентрации комплексонов. Измерения концентраций ионов металлов проводили при варьировании концентраций комплексонов 0,1-1,2 г/л. В этом диапазоне при применении пирокатехина с увеличением концентрации до 1,0 г/л концентрация ионов тяжелых металлов в растворе увеличивается: никель - 6,5-37; медь - 4,6-31,0; хром - 0,5-3,5; цинк - 0,4-2,3 мг/л. Концентрации ионов никеля и меди превышают концентрации хрома и цинка в среднем в 6 раз. Этот факт может быть объяснен с позиции дентатности лиганда. Пирокатехин с ионами никеля и меди образует более прочные моноядерные комплексы, чем с хромом и цинком. Кроме того, комплексы с никелем и медью более диссоциированы в растворах. При применении ЭДТА-Na в качестве комплексона в приведенном диапазоне концентраций различие в концентрациях ионов металлов в растворе менее значительны, чем в случае пирокатехина. С увеличением концентрации ЭДТА-Na с 0,1 до 1,2 г/л концентрации ионов тяжелых металлов в растворе увеличиваются, затем проходят через максимумы при концентрации комплексона 0,5 г/л и уменьшаются: никель - 1,0-5,0-0,6; медь -1,5-8,0-0,5; хром - 1,0-3,2-1,5; цинк - 0,6-2,0-1,4 мг/л. Действие комплексонов избирательно. Большая активность проявляется в случае ионов меди и цинка, что связано с более высокой устойчивостью комплексов этих металлов по сравнению с цинком и хромом. Действие комплексонов избирательно. При оптимизации условий выщелачивания степень извлечения меди и никеля комплексонами составила более 90 %, цинка и хрома более 60 %.
Бесплатно
Статья научная
Проведено электромагнитное облучение шкур рыб с частотой 2,45 и 263 ГГц с энергией от 400 до 900 Дж, из которых выделен коллаген. Анализ молекулярно-массовых характеристик коллагена показал, что начиная с облучения с энергией ~400 Дж происходит уменьшение доли высокомолекулярного коллагена и образование фракций коллагена с меньшей молекулярной массой. Коэффициент полидисперсности исходного белка в процессе облучения изменяется незначительно.
Бесплатно
