Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 563
Статья научная
Предложена теория карбонатной ошибки, которая возникает при титровании по способу DET на автоматическом титраторе «МЕТРОМ». Положения теории проверены в лабораторном эксперименте. Показана возможность устранения карбонатной ошибки при релятивизации измерений.
Бесплатно
Каталитические свойства продуктов гидролиза бромида иттрия
Статья научная
В работе изучено влияние на формирование оксигидроксидов иттрия, полученных щелочным гидролизом бромида иттрия, времени гидролиза, конечного рН синтеза и гидротермальной обработки. Гидролиз осуществлен при различном времени введения гидролитического агента: 5 минут, 1 и 24 часа, а также при различных конечных рН: 8, 9 и 10. Для характеризации полученных образцов применены такие методы как термогравиметрия, совмещенная с дифференциальной сканирующей калориметрией и масс-спектрометрией газообразных продуктов термолиза, рентгенофазовый анализ, сканирующая электронная микроскопия высокого разрешения, рентгеновская энерго-дисперсионная спектрометрия. Кроме того, выполнен фотокаталитический тест полученных образцов в реакции разложения метиленового голубого под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что при гидролизе бромида иттрия происходит захват значительного количества примесей бромид- и карбонат-ионов, которые находятся в структуре образцов. Физико-химические характеристики продуктов гидролиза бромида иттрия зависят как от рН и времени гидролиза, так и от гидротермальной обработки. Последняя значительно повышает кристалличность образцов и их фотокаталитические свойства в реакции деструкции метиленового голубого.
Бесплатно
Каталитический пиролиз легких алканов в присутствии соединений металлов шестой группы
Статья научная
Изучен каталитический пиролиз легких углеводородов С1-С4 в проточном трубчатом реакторе в присутствии комплексных катализаторов, содержащих металлы шестой группы Cr, Mo, W, нанесенных в виде неорганических солей или кислот на керамический носитель с последующей термической обработкой. Исследования проведены в интервале температур 500-850 °С, скорости пропускания газовой смеси 25-100 мл/мин, времени контакта 0,65-2,7 с, значениях гетерогенного фактора S/V 5,6∙105 см-1. Проведено сравнение каталитической активности металлсодержащих композиций в сопоставимых условиях, изучено влияние природы металлов на выход этилена и пропилена, оценено сажеобразование. Рассчитаны кинетические и активационные параметры распада углеводородной смеси и накопления продуктов. Лучшие результаты при нанесении на керамический носитель показал Cr-содержащий катализатор.
Бесплатно
Статья научная
Реакцией Клайзена метилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии натрия или гидрида натрия получены динатрий-1,6-диоксо-2,4-алкадиен-3,4-диоляты, при подкислении которых выделены 3,4-дигидрокси-2,4-алкадиен-1,6-дионы (1,3,4,6-тетракарбонильные соединения (ТКС)). Изучены цепные и кольчато-цепные таутомерные равновесия в растворах ТКС. Исследованы особенности строения синтезированных соединений методами ИК и ЯМР *Н спектроскопии.
Бесплатно
Статья научная
Проведено исследование взаимодействия водных растворов поверхностно-активных веществ (ПАВ) с нефтяными пленками по кинетике их отмыва с поверхности твердого тела в диапазоне температур 25-75 °C. Подтверждена корректность рассмотрения моющего действия водных растворов ПАВ по отношению к нефтяным пленкам в рамках явления переноса и уточнено аналитическое уравнение для кинетики данного процесса. Продемонстрирована аналогия температурной зависимости параметров данного процесса и вязкости нефтей. Выявлена некорректность описания этих двух процессов переноса только по энергии активации и впервые разработана методика расчета всех их термодинамических параметров. Показано их хорошее соответствие экспериментальным данным, полученным принципиально различными методами. Установлено, что потенциал Гиббса моющего действия растворов ПАВ по отношению к нефтяным пленкам меняет знак при T = T*, где T* - температура фазового перехода в нефти. В результате при T T* - энтропией данного процесса. Предложен механизм моющего действия ПАВ, основанный на обнаружении, что максимальной моющей способностью обладают ПАВ с величиной ГЛБ = 10 ± 2, которому соответствует максимальная солюбилизирующая способность ПАВ. Полагается, что энергия активации моющего действия E определяется потенциальным барьером, который должна преодолеть прямая мицелла ПАВ для внедрения в межфазный слой на поверхности нефтяной пленки. Вследствие произошедшей при этом деструктуризации межфазного слоя возрастает вероятность внедрения в него других мицелл. В результате в данном месте поверхности нефтяной пленки из-за способности прямых мицелл солюбилизировать нефть образуется микроуглубление, которое со временем увеличивается как по глубине, так и по площади, обеспечивая прорыв нефтяной пленки. Таким образом, процесс переноса, которым определяется моющее действие ПАВ, обусловлен перемещением прямых мицелл вслед за смещающимся межфазным слоем нефть - вода из-за появления в пленке микроуглублений вследствие солюбилизации частиц нефти мицеллами.
Бесплатно
Кинетическое определение бериллия по разложению его комплекса с хлорфосфоназор
Статья научная
Быстрое разложение комплекса Be2+ с хлорфосфоназо Р в отсутствие ацетилацетона может служить основой для его кинетического определения методом тангенсов. Время определения падает с 30 мин до 2 мин. Определены оптимальные условия и метрологические характеристики методики. Присутствие ЭДТА в системе позволяет увеличить селективность, точность и чувствительность определения. Нижняя граница определяемых содержаний 0,15 мкг/мл, относительная погрешность не превысила 2 %, а погрешность сходимости - 3,3 %. Найдены факторы селективности ряда мешающих катионов и анионов.
Бесплатно
Кислотная активация бентонитовой глины
Статья научная
Проведена активация бентонитовой глины растворами 0,1 М и 1,8 М соляной кислоты. С помощью энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного анализа и сканирующей электронной микроскопии установлен химический состав и морфология частиц полученных образцов. Выяснено, что минерал монтмориллонит, основной компонент исследуемой бентонитовой глины, представлен кальциевой формой (СаМ). В результате обработки бентонитовой глины растворами разбавленных кислот происходит удаление обменных катионов с сохранением основных структурных ионов монтмориллонита.
Бесплатно
Статья научная
Представлены результаты теоретического анализа электронных свойств соединений на основе фрагментов нитрида углерода, состоящих из трех гептазиновых колец (мелона), ковалентно связанных с гетероциклическими заместителями: электрон-акцепторными 2,1,3-бензохалькодиазолами и электрон-донорным карбазолом. Моделирование выполнено на двух альтернативных уровнях: молекулярная газофазная модель и модель одномерного полимера с периодическими граничными условиями. Эти уровни позволили сравнить разность энергий граничных орбиталей молекулярной модели и ширину запрещенной зоны цепочечного полимера одного и того же соединения. Обнаружено, что, с одной стороны, селенсодержащие гетероциклы значительно больше, чем другие ковалентно связанные допанты рассмотренной серии, уменьшают разность энергий граничных орбиталей, а с другой стороны, допирование мелона только карбазолом максимально уменьшает ширину запрещённой зоны. При эффективном допировании, максимально уменьшающем разность граничных орбиталей, высшая занятая орбиталь локализована на электрон-донорном фрагменте молекулы, а низшая свободная - на электрон-акцепторном фрагменте молекулы. Также показано, что допированные мелоны формируют комплексы с бензиловым спиртом, образованные за счёт появления между ними нековалентных связей. При этом меньшая прочность таких связей в комплексах с мелоном, замещённым электрон-акцепторными селенсодержащими фрагментами, предполагает более эффективное окисление спирта в таких системах. Результаты моделирования адекватно соответствуют имеющимся экспериментальным данным по ширине запрещённой зоны мелона, допированного электрон-акцепторными молекулами. Быстрые газофазные расчёты подходят для качественной оценки зависимостей разности энергий граничных орбиталей от вида и количества вводимого допанта, а более затратные расчёты полимерных структур позволяют провести корректную оценку самих значений ширины запрещённой зоны полимеров нитрида углерода при введении различных допантов.
Бесплатно
Количественная взаимосвязь кристаллографических и термохимических характеристик
Статья научная
Усовершенствованы математические модели расчетов энтальпии кристаллической решетки и энтальпии гидратации ионов введением коэффициента, учитывающего электронное строение иона-комплексообразователя. На примере галидов гексамминов 3d-элементов показана количественная взаимосвязь кристаллографии и термохимии.
Бесплатно
![Комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, Br). Синтез и строение](/file/thumb/147233135/kompleksy-zolota-ph4bi-au-cn-2hal2-hal-cl-br-sintez-i-stroenie.png "Комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, Br). Синтез и строение")
Комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, Br). Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием бромида тетрафенилвисмута с дихлоро- и дибромодицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph4Bi][Au(CN)2Br2] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H20N2Cl2AuBi, M 837,29; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,740(4), b = 8,914(4), c = 17,112(9) Å; α = 91,21(2) град., β = 94,47(2) град., γ = 90,36(2) град.; V = 1328,8(10) Å3; размер кристалла 0,37×0,34×0,08 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -14 ≤ k ≤ 14, -27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 57659; независимых отражений 10901; Rint 0,0879; GOOF 1,187; R 1 = 0,1892, wR 2 = 0,3575; остаточная электронная плотность -3,27/4,68 e/Å3] и 2 [C26H20N2Br2AuBi, M 926,21; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,735(3), b = 8,889(3), c = 17,081(5) Å; α = 91,408(15) град., β = 94,352(15) град., γ = 90,307(18) град.; V = 1322,2(8) Å3; размер кристалла 0,59×0,29×0,06 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -15 ≤ k ≤ 15, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 74349; независимых отражений 15328; Rint 0,1261; GOOF 1,254; R 1 = 0,2857, wR 2 = 0,3864; остаточная электронная плотность -3,84/4,54 e/Å3], атомы висмута имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СBiС 104,2(9)-113,8(10)° (1), 103,2(11)-114,4(10)° (2); длины связей Bi-С 2,20(2)-2,23(2) Å (1), 2,19(3)-2,21(3) Å (2)). В плоскоквадратных центросимметричных кристаллографически независимых анионах [Au(CN)2Hal2]- атомы золота четырехкоординированы ( транс -углы HalAuHal и CAuC близки к 180°; цис -углы CAuHal составляют 89,5(11)°-90,5(11)° (1), 87,5(10)°-92,5(10)° (2); длины связей Au-Hal 2,428(5), 2,434(5) Å (1), 2,426(5), 2.429(5) Å (2), Au-C - 2,10 Å (1), 2,07(4), 2,10(3) Å (2)). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межионными контактами типа С-H∙∙∙N≡C (2,59-2,74 Å) (1), (2,56-2,70 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1912236, 1912238; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение](/file/thumb/147233143/kompleksy-medi-cubr2-dmso-o-3-i-cu-dmso-o-4sf6-sintez-i-stroenie.png "Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение")
Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение
Статья научная
Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMSO- O )3] (1) и [Cu(DMSO- O )4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P 21/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), c = 12,272(8) Å; α = 90,00 град., β = 105,82(3) град., γ = 90,00 град.; V = 1595,5(19) Å3; размер кристалла 0,59×0,32×0,24 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 11, -23 ≤ k ≤ 23, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rint 0,0971; GOOF 1,001; R1 = 0,0497, wR 2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/-1,36 e/Å3] и 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), c = 10,60(2) Å; α = 77,93(11) град., β = 89,49(9) град., γ = 68,12(6) град.; V = 1033(3) Å3; размер кристалла 0,47×0,16×0,13 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -12 ≤ l ≤ 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint 0,0709; GOOF 1,029; R 1 = 0,0555, wR 2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/-0,82 e/Å3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс -OCuO 165,68(11)°, транс -OCuBr 143,37(10)° (1) и транс -OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) Å и 2,5922(14) Å (1), Cu-O 1,944(3)-2,054(3) Å (1) и 1,940(6)-1,956(5) Å (2)). Фрагмент SF6 в 2 ( транс -углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис -углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu-F 2,208(6) Å). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O(DMSO)∙∙∙H-С(DMSO) (2,57 Å) и Cu-Br∙∙∙H-C(DMSO) (2,89-3,04 Å) (1), S-F∙∙∙H-C(DMSO) (2,32-2,60 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Композитные магнитовосприимчивые фотокатализаторы на основе оксидов Fe3O4/SiO2/TiO2
Статья научная
В работе изучены композитные материалы на основе оксидов Fe3O4/SiO2/TiO2 , синтезированные золь-гель методом. На первой стадии наночастицы магнетита осаждали гидроксидом натрия из смеси водных растворов сульфатов железа(II) и (III) при непрерывном воздействии ультразвука, после чего отмывали дистиллированной водой и сушили под вакуумом. На второй стадии полученные частицы магнетита покрывали оксидом кремния по методу Штобера путём диспергирования их при воздействии ультразвука в растворе тетраэтоксисилана в н-пропаноле с последующим гидролизом тетраэтоксисилана в присутствии водного раствора аммиака, отмывкой и сушкой под вакуумом полученных материалов. На третьей стадии в композит вводили фотокаталитически активные частицы на основе оксида титана методом замены растворителя путём диспергирования образцов в водном растворе пероксотитановой кислоты и добавления н-пропанола при интенсивном перемешивании с последующей активацией кипячением в смеси вода/этанол 1:1, отмывкой и сушкой под вакуумом. Изучено влияние на свойства образцов цитратной стабилизации и разделения частиц магнетита на стадии их синтеза на «лёгкую» и «тяжёлую» магнитные фракции, а также прокаливания образцов при температуре 450 °С. Исследованы фотокаталитические свойства синтезированных образцов в процессе фотодеструкции метилового оранжевого, а также их магнитная извлекаемость из суспензии. Выполнена физико-химическая характеризация образцов на сканирующем электронном микроскопе высокого разрешения методом энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии, порошковой рентгеновской дифракции, термического анализа (ТГ-ДСК), совмещённого с масс-спектрометрией газообразных продуктов термолиза. Обнаружено, что композиты на основе смешанного оксида титана-кремния имеют более высокую фотокаталитическую активность, чем получаемые по аналогичной методике композиты на основе чистого диоксида титана. Полученные фотокатализаторы можно использовать для очистки воды от красителей с последующим извлечением при помощи магнита.
Бесплатно
Конверсия легких алканов на хромсодержащих алюмосиликатных зольных микросферах
Статья научная
Исследован процесс каталитического разложения легких углеводородов С1-С4 в присутствии хромсодержащих алюмосиликатных зольных микросфер, полученных путем нанесения соединений хрома на алюмосиликатные микросферы диаметром от 100 до 315 мкм, с использованием двух методов: химического осаждения из паровой фазы металлоорганического соединения и пропитки нитратом хрома (III). Исследованы кинетические закономерности превращения углеводородов в алкены (этилен, пропилен)в проточном трубчатом реакторе в интервале температур 500-830 °С, скорости пропускания углеводородной смеси 25-100 мл/мин, времени контакта 0,67-17,0 с. Получены сравнительные характеристики каталитической активности хромсодержащих композиций в сопоставимых условиях, изучено влияние размера зольных микросфер, природы хромсодержащего покрытия на выход этилена и пропилена, оценено сажеобразование. Рассчитаны кинетические и активационные параметры распада пропана и образования метана и этилена.
Бесплатно
Конденсация s-замещенных 6-амино-2-тиоурацилов с бензальдегидами
Статья научная
В настоящей работе взаимодействием 2-аллилсулфанил-, 2-металлилсульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов с бензальдегидом в концентрированной уксусной кислоте при комнатной температуре получены 5,5'-(фенилметилен) бис (2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-оны), реакцией 2-аллилсулфанил-, 2-бензилсульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов с 4,4-диметиламинобензальдегидом и 2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-она с 3,4-диметоксибензальдегидом в аналогичных условиях получены 5,5'-((4-(диметиламино)фенил)метилен) бис (2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-оны) и 5,5'-((3,4-диметоксифенил)метилен) бис (2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-он), соответственно. Исходные 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-оны получены по известной методике алкилированием 6-амино-2-тиоурацила органилгалогенидами (аллилбромидом, металлилхлоридом, пропаргилбромидом и бензилхлоридом) в водно-спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии щелочи. Структуры полученных в результате реакций с ароматическими альдегидами дипиримидинов подтверждены методом протонного магнитного резонанса на приборах Bruker AVANCE-500 и Bruker DRX-400 и методом масс-спектрометрии при электронной ионизации на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu. В ЯМР 1H спектрах полученных дипиримидинов отсутствует синглет при 4,90-5,05 м.д., принадлежащий протону в 5 положении пиримидинового кольца, но присутствует сигнал CHPh в области 5,35-5,50 м.д. Сигналы монозамещенного фенильного кольца проявились в области 7,00-7,25 м.д., а в случае ди- и тризамещенных производных сигналы в более сильном поле - при 6,55-6,90 м.д. и при 6,60-6,70 м.д., соответственно. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является наличие пика молекулярного иона, а также разрыв связи С5-CHPh и образование фенил-катионов. В масс-спектрах всех изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации исходных 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов, что обусловлено разрывом связи С5-CHPh. Взаимодействие с замещенными ароматическими альдегидами происходит в две стадии, о чем свидетельствует образование смеси 6-амино-5-(гидрокси(фенил)метил)-2-металлилсульфанилпиримидин-4(3 H )-она и 5,5'-(фенилметилен) бис (2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-она) при взаимодействии 2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-она с бензальдегидом при эквимольном соотношении. Все попытки получить трициклическую систему, а именно замещенные пиридо[2,3- d :6,5- d ’]дипиримидины, внутримолекулярным элиминированием молекулы аммиака оказались безуспешными. Реакция 5,5'-(фенилметилен) бис (2-аллилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-она с иодом приводит к образованию иодида 6,6'-(фенилметилен)бис(5-амино-3-(иодометил)-7-оксо-2,3,7,8-тетрагидротиазоло[3,2- a ]пиримидиния), что доказано методом ЯМР 1Н. В спектре появляется характерный сигнал группы NCH+ при 5,29 м.д.
Бесплатно
Конденсация ацетона с диэтилоксалатом и арилдиазониевыми солями
Статья научная
Реакцией 1-этокси-1,4-диоксо-2-пентен-2-олята натрия с арилдиазониевыми солями получены этиловые эфиры 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот. Изучена однореакторная трехкомпонентная конденсация ацетона с диэтилоксалатом и солями арилдиазония, приводящая к образованию этиловых эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот. Обсуждаются особенности строения синтезированных соединений на основании данных УФ-, ИК-, ЯМР 1H-спектроскопии и РСА. Исследована антимикробная активность полученных соединений.
Бесплатно
Конформационные эффекты аллилзамещенных тио(окси)хинолинов
Краткое сообщение
Выполнен конформационный анализ молекулярных структур замещенных в положении 2 и 8 аллилтио- и аллилоксихинолинов. Показано, что конформационные состояния, включающие внутримолекулярные водородные связи N...H-C, могут препятствовать образованию межмолекулярных взаимодействий по основному центру - атому азота хинолинового кольца. Данные состояния способствуют стабилизации геометрии со сближенными реакционными центрами, ведущими к продуктам йодциклизации, наблюдаемым в эксперименте.
Бесплатно
Статья научная
Определен вид зависимостей начальных скоростей и равновесных конверсий в реакциях нуклеофильного присоединения циклических третичных аминов (1,4-диазабицикло-[2,2,2]октана, пиридина, N-метилпиперидина) к кислотам акрилового ряда (акриловой кислоте, N-акрилоиламиноуксусной кислоте, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоте) в водных растворах от исходных концентраций реагентов при их постоянном соотношении. Различный характер таких зависимостей связан с особенностями ассоциации исходных реагентов и образующихся продуктов.
Бесплатно
Локальные свойства электронной плотности и раман-спектры комплексов молекулярного йода
Статья научная
Для молекулярных комплексов, содержащих тиокарбонильную группу, участвующую в галогенной связи S…I-I, выполнен теоретический квантово-топологический анализ электронной плотности с позиций теории QTAIM и проведен расчет Раман-активных волновых чисел. Обнаружено, что колебание, отвечающее галогенной связи S…I, носит составной характер. Установлена количественная взаимосвязь между волновыми числами, соответствующими валентным колебаниям связей I-I в комплексах, и электронной плотностью и плотностью кинетической энергии электронов в критических точках связей I-I.
Бесплатно
![Масс-спектрометрическое и ИК-спектроскопическое изучение газообразных продуктов термолиза двойных комплексных соединений, содержащих катион [Cr(urеа) 6] 3+](/file/thumb/147160298/mass-spektrometricheskoe-i-ik-spektroskopicheskoe-izuchenie-gazoobraznyh.png "Масс-спектрометрическое и ИК-спектроскопическое изучение газообразных продуктов термолиза двойных комплексных соединений, содержащих катион [Cr(urеа) 6] 3+")
Статья научная
Методами масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, газового и химического анализа в сочетании с термическим анализом изучены газообразные продукты термического разложения двойных комплексных соединений состава [Cr(urea) 6][Fe(С 2О 4) 3]·3H 2O (1), [Cr(urea) 6][Fe(СN) 6]·2H 2O (2), [Cr(urea) 6] 4[Fe(СN) 6] 3·18H 2O (3) и [Cr(urea) 6][Co(NО 2) 6] (4) в атмосфере воздуха и инертных атмосферах азота и аргона. Показано, что для комплексов 1-3 характер разложения мочевины, входящей в их состав, сходен с разложением свободной мочевины: основными газообразными продуктами являются изоциановая кислота и аммиак, а значительная часть координированной мочевины возгоняется. Также в числе газообразных продуктов найдены радикал NH2, вода, углекислый газ, СО, NO, N 2O и циановодород (для соединений 2 и 3). Значительная часть координированной мочевины возгоняется. Комплекс 4 практически одинаково ведет себя при термолизе вне зависимости от природы атмосферы, так как разлагается за счет внутрисферной окислительно-восстановительной реакции между мочевиной и нитрит-ионами с выделением CO 2, CO, NO, NH 3 и H 2O.
Бесплатно
Краткое сообщение
На примерах стандартных энтальпий образования карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов показана адекватность модели справочным данным. Зависимость удельной энтальпии образования сложных соединений от удельной ядерной зарядности внешнего катиона является линейной.
Бесплатно
