Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 527
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной преимущественно с 2020 по 2023 г., систематизированы и описаны методы получения, некоторые реакции, особенности строения органических соединений платины, содержащих две и более связи платина-углерод, и примеры их возможного использования. При обсуждении методов синтеза основное внимание уделено наиболее эффективным подходам их получения. Рассмотрены реакции образования органических соединений платины и приведены сведения об их биологической и каталитической активности.
Бесплатно
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной преимущественно с 2020 по 2023 г., систематизированы и описаны методы синтеза и особенности строения органических соединений платины, содержащих одну связь платина - углерод. При обсуждении методов синтеза основное внимание уделено наиболее эффективным подходам к их получению. Представлены химические свойства этих соединений платины, схемы получения и некоторые механизмы реакций. Приведены сведения о биологической активности, каталитических и фотолюминесцентных свойствах.
Бесплатно
Органические соединения сурьмы. Синтез, строение, возможности практического применения
Статья обзорная
На основе анализа литературы, опубликованной преимущественно с 2020 по 2023 г., систематизированы и описаны методы получения, некоторые реакции, особенности строения органических соединений сурьмы и примеры их возможного использования.
Бесплатно
Осаждение гидроксидов металлов с использованием слабых органических оснований
Статья научная
Исследован процесс химического осаждения гидроксидов металлов с использованием органических веществ - бренстедовских оснований. Разработана методика расчета ионного состава раствора, изучено влияние органических реагентов на процесс гидролиза катионов металлов методами рентгенофазового и термогравиметрического анализа.
Бесплатно
Статья научная
Потенциодинамическим методом исследовано влияние температуры на параметры электрохимического окисления медной поверхности кольцевого микроэлектрода и химическое взаимодействие анодных продуктов с компонентами щелочного электролита. Показано, что вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала может быть использована для изучения структурно-динамических свойств растворов электролитов.
Бесплатно
Особенности взаимодействия трис(2-метокси-5-бромфенил)стибина с нитратом серебра
Статья научная
Взаимодействием трис (2-метокси-5-бромфенил)стибина с нитратом серебра в растворе диоксана и ацетонитрила получен комплекс нитрато-О,О’-(ацетонитрил)[ трис (2-метокси-5-бромфенил)стибин]серебро в форме сольвата с диоксаном (2-MeO-5-BrC6H3)3SbAg(NO3)(MeCN)×(C4H8O2) (1), строение которого определено методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют полосы, характерные для трис (2-метокси-5-бромфенил)стибина, C≡N- и NO3-групп. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: триклинная сингония, пространственная группа P -1, a = 9,35(2), b = 17,04(3), c = 22,01(4) Å, a = 104,22(5), β = 94,33(10), g = 99,30(8) град., V = 3329(12) Å3, Z = 2, rвыч 1,9529 г/см3, 2q 5,78-47,14 град., всего отражений 44984, независимых отражений 9679, число уточняемых параметров 765, R int = 0,2108, GOOF 1,107, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2) R 1 = 0,0584, wR 2 = 0,1500, R -факторы по всем отражениям R 1 = 0,0818, wR 2 = 0,1750, остаточная электронная плотность (max/min), 1,11/-1,74 e /Å3. В кристалле 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул (A, B) и два типа кристаллографически независимых сольватных молекул диоксана. В искаженном тетраэдрическом окружении атомов серебра присутствуют молекула ацетонитрила, координирующаяся атомом азота цианогруппы, молекула триарилстибина и О,О’-координированная нитратная группа. Расстояния Ag-N и Ag-Sb составляют 2,260(13), 2,291(12) Å и 2,625(5), 2,618(5) Å соответственно. Расстояния Ag-O различаются (2,428(11) и 2,493(10) Å; 2,426(9) и 2,534(10) Å).
Бесплатно
Статья научная
Построены диаграммы электрохимического равновесия Е - рН систем Pb -SO42- - H2O, Sn - SO42- - H2O и сплава Pb - Sn - SO42- - H2O. Изучены термодинамические особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов.
Бесплатно
Статья научная
Углеродные материалы с высоким содержанием азота перспективны для современной электроники. Для получения подобных материалов как источник азота удобно использовать меламин, так как при его термическом разложении образуется значительное количество азотсодержащих групп, которые могут быть встроены в структуру углеродного материала. Изучение температурных зависимостей сопротивления полученных материалов позволило установить влияние атомов азота на зонную структуру образцов. В статье описан способ получения однофазных азотсодержащих твердых растворов на основе аморфного углерода путем термолиза расплавленных смесей меламина с фенолфталеином при их нагревании до 500 °С. Такой способ синтеза позволил достичь содержания азота 21 мас. %. Приведены результаты исследования новых материалов методом рентгенофазового анализа, подтверждающие хаотичное строение твердых растворов и отсутствие дальнего порядка в расположении атомов углерода или азота. Морфология полученных образцов с различной концентрацией фенолфталеина изменяется от слабосвязанных порошков до твердой пены. Сложность измерения температурных зависимостей удельного сопротивления связана с невозможностью приготовления стандартных прямоугольных образцов. Для измерения температурных зависимостей сопротивления проводилось измельчение образцов до порошка заданного гранулометрического состава, а также была сконструирована вакуумная измерительная ячейка и отработана методика проведения измерений в диапазоне 30-300 °С. В работе описана экспериментальная установка и способ подготовки образцов, а также приведены результаты измерений образцов твердых растворов азота в аморфном углероде с высоким содержанием азота. Показано монотонное снижение ширины запрещенной зоны твердых растворов от 1,07 до 0,61 эВ с ростом содержания в них азота.
Бесплатно
Статья научная
Изучено влияние содержания хрома на скорость коррозии низколегированных сталей в углекислотных средах гравиметрическим методом. Определены особенности коррозионно-электрохимического поведения данных сталей в средах, содержащих углекислый газ.
Бесплатно
Статья научная
Для установления причин образования заметной низкомолекулярной фракции при компенсационной сополимеризации бутилакрилата с винилбутиловым эфиром в кипящем мономере получены новые данные при сравнении процесса из мономерной смеси в ампулах и в кипящем мономере при инициировании динитриломазоизомасляной кислоты, а также компенсационным способом в присутствии триалкилборана. Анализ молекулярно-массовых характеристик свидетельствует о том, что при удалении следов кислорода воздуха при вакуумировании и за счет взаимодействия с триалкилбораном образуется сополимер большей молекулярной массы в сравнении с аналогом, синтезированным в присутствии следов кислорода.
Бесплатно
Статья научная
Проведена сополимеризация бутилакрилата с винилбутиловым эфиром при компенсационной сополимеризации в кипящем мономере в присутствии три-н.бутилбора, введенного разными способами: в виде раствора в винилбутиловом эфире или в виде комплекса с гексаметилендиамином, выделение триалкилборана из которого осуществляли добавлением в раствор соизмеримого с амином количества метакриловой кислоты. Результаты анализа состава и молекулярно-массовых параметров сополимеров в сравнении с таковыми при проведении процесса с динитрилом азоизомасляной кислоты свидетельствуют об одинаковом для всех случаев эквимольном составе, однако отличных молекулярно-массовых параметрах и конверсии мономеров, что связано с образованием при окислении три-н.бутилбора радикалов различной природы и участием их в формировании макромолекул.
Бесплатно
Статья научная
Проведен синтез сополимеров бутилакрилата с винилбутиловым эфиром при дозировании активного мономера в присутствии окислителя и триэтилбора, выделяемого из комплекса с гексаметилендиамином в растворе винилбутилового эфира добавлением метакриловой кислоты в количестве, пропорциональном в молях количеству амина, перед введением бутилакрилата. Окислителем триэтилбора является кислород воздуха, остающийся в реакционной смеси при кипении винилбутилового эфира. Дозирование бутилакрилата осуществлено в течение разного времени: 20 мин, 40 мин и 60 мин, а затем реакционная смесь термостатирована еще в течение некоторого времени. По окончании полимеризации жидкая фракция отогнана. Полученные образцы сополимеров, представляющие собой вязкую массу, высушены, их конверсию оценивали по сухому остатку гравиметрически. Для всех образцов определены молекулярно-массовые параметры методом гель-проникающей хроматографии. В качестве детектора использовали дифференциальный рефрактометр R-403 (Å (Shimadzu)). Элюентом служил тетрагидрофуран. Для калибровки применяли узкодисперсные стандарты полистирола. Пересчет значений молекулярной массы по полистирольным образцам к сополимеру проводили по коэффициентам для бутилакрилата по стандартным формулам. Показано, что сразу после окончания дозирования бутилакрилата кривые молекулярно-массового распределения сополимера бимодальны, олигомерные кривые молекулярно-массового распределения имеют низкие значения молекулярной массы (Mn менее 1000) и коэффициент полидисперсности (Мw/Mn) = 1,1-1,2. Значительно большие по величине низкомолекулярные моды имеют значение молекулярной массы, во всех случаях ~ 30 000. Аналогичные пропорции для двух пиков наблюдаются и после термостатирования реакционных смесей после введения бутилакрилата при температуре кипения винилбутилового эфира в течение еще 20 мин. При этом имеет место смещение олигомерной кривой молекулярно-массового распределения первого образца относительно таковой для образца сополимера, выделенного сразу после дозирования бутилакрилата в течение 20 мин, и увеличение значений его молекулярной массы при сохранении коэффициента полидисперсности 1,1. В то же время для двух других образцов смещения молекулярно-массового распределения не наблюдается, так же как и изменений значений молекулярной массы. Кроме того, доля олигомера в отношении к низкомолекулярному полимеру с молекулярной массы ~30 000 уменьшается. Более длительное термостатирование реакционной смеси в течение двух часов и дольше после окончания дозирования бутилакрилата как в течение 40, так и 60, в отличие от процесса с дозированием бутилакрилата в течение 20 мин, так же не приводит к смещению кривых молекулярно-массового распределения обоих пиков. При этом уменьшается доля олигомерного пика в обоих случаях.
Бесплатно
Статья научная
Разработан состав и способ получения гранулированного сорбента тяжелых металлов на основе саморассыпающегося шлака (γ-2CaO∙SiO2) и модифицированного гидроалюмосиликата в качестве связующего. Исследована природа сорбционного взаимодействия силикатов и алюмосиликатов кальция с водными растворами, содержащими катионы Fe3+, Се3+, Сu2+, Ni2+. Показано, что присутствие в составе сорбента дополнительных к Са2+ иновалентных катионов (Na+, К+) активирует дефектообразование и массоперенос при обменном взаимодействии. Необратимость сорбционного взаимодействия обеспечивается внедрением Се3+, Сu2+, Ni2+, Fe3+ в решетку силикатов и алюмосиликатов кальция с сохранением исходного каркаса гранулированного сорбента.
Бесплатно
Особенности нуклеофильного присоединения высших линейных и разветвленных аминов к акрилонитрилу
Статья научная
Проведено сравнение нуклеофильного присоединения высших первичных аминов С8-С14 линейного и разветвленного строения к С=С-связи акрилонитрила в метаноле. Для фракций разветвленных аминов определено влияние температуры, соотношения реагентов и их концентрации на выход продуктов цианэтилирования.
Бесплатно
Особенности окислительного метода синтеза органических соединений сурьмы (обзор)
Статья обзорная
Представлены результаты по методу синтеза органических соединений пятивалентной сурьмы окислением органических производных Sb(III). Основное внимание уделено реакциям окислительного присоединения с участием триорганилсурьмы, пероксида водорода и кислоты.
Бесплатно
Особенности протонирования поверхности силикагелей, модифицированных моноэтаноламином
Статья научная
Адсорбция ионов водорода на силикагелях, модифицированных моноэтаноламином с разной плотностью прививки модификатора, описана с применением модели химических реакций. Установлено протекание при протонировании двух поверхностных процессов, для которых определены константы равновесия при ионной силе, равной 1.
Бесплатно
Особенности синтеза и строения дикарбоксилатов трифенилвисмута
Статья научная
Взаимодействием трифенилвисмута с хлоруксусной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет -бутилгидропероксида или пероксида водорода в эфире получены бис (хлорацетат) трифенилвисмута (1) и бис (2,3,4,5,6-пентафторбензоат) трифенилвисмута (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C22H19O4Cl2Bi, M 627,25; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,891(5), b = 10,401(5), c = 12,452(5) Å; α = 86,38(2) град., β = 73,97(2) град., γ = 87,15(3) град.; V = 1104,0(9) Å3; размер кристалла 0,41×0,28×0,1 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -17 ≤ k ≤ 17, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 76809; независимых отражений 11945; Rint 0,0525; GOOF 1,041; R 1 = 0,0330, wR 2 = 0,0665; остаточная электронная плотность 1,30/-2,28 e/Å3] и 2 [C32H15O4F10Bi, M 862,42; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 12,168(8), b = 12,260(8), c = 12,720(8) Å; α = 72,43(3) град., β = 63,39(3) град., γ = 61,46(2) град.; V = 1481,0(16) Å3; размер кристалла 0,37×0,2×0,1 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -16 ≤ k ≤ 16, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 51260; независимых отражений 7342; Rint 0,0416; GOOF 1,047; R 1 = 0,0251, wR 2 = 0,0524; остаточная электронная плотность 0,84/-0,91 e/Å3], атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 173,07(7)° и 172,24(8)°, суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 359,93° и 359,92°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,303(2), 2,323(2) Å и 2,272(3),2,315(3) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi-C составляют 2,190(3)-2,214(3)Å и 2,194(3)-2,206(3)Å соответственно. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода карбоксилатных лигандов. Расстояния Bi···O=С составляют 2,904(3), 2,908(3) Å(1) и 2,947(4), 3,167(4) Å (2), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристалле 1 присутствуют межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Cl (3,43 Å) и H∙∙∙O (2,43, 2,57 Å); а в кристалле 2 - только H∙∙∙O (2,50 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991198 (1), № 2042930 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения (диметилсульфоксидо)пентабромоплатината метилтрифенилфосфония
Статья научная
Перекристаллизацией гексабромоплатината метилтрифенилфосфония из диметилсульфоксида получен с выходом 85 % (диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1). Строение комплекса 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - моноклинная сингония, пространственная группа P21, a = 12,51(5), b = 12,80(5), c = 16,44(7) Å, a = 90,00 град., β = 93,98(12) град., g = 90,00 град., V = 2626(19) Å3 , Z = 4, rвыч = 2,403 г/см3, F(000) = 1768,0, размер кристалла 0,36 × 0,26 × 0,15 мм, интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 80827, независимых отражений 13179 (Rint = 0,1591), число уточняемых параметров 547, GOOF 1,279, окончательные значения факторов расходимости: R1 = 0,1630, wR2 = 0,2098 (по всем рефлексам), R1 = 0,1202 и wR2 = 0,1936 (по рефлексам F2 > 2s(F2), остаточная электронная плотность 4,29/-5,04 e/Å3. По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катиона и аниона, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Молекула диметилсульфоксида встраивается в координационную сферу платины. Параметры координированного диметилсульфоксидного лиганда отличаются от свободной молекулы диметилсульфоксида.
Бесплатно
![Особенности строения µ2-оксо-бис[(арокси)триарилсурьмы]:[Ar3Sb(OAr’)]2O, Ar = Ph, Ar’ = C6H2Cl3-2,4,6, C6H2Br2-2,6-(t-Bu)-4; Ar = p-Tol, Ar’ = C6H2(NO2)3-2,4,6](/file/thumb/147160374/osobennosti-stroenija-2-okso-bis-aroksi-triarilsurmyar3sb-oar-2o-ar.png "Особенности строения µ2-оксо-бис[(арокси)триарилсурьмы]:[Ar3Sb(OAr’)]2O, Ar = Ph, Ar’ = C6H2Cl3-2,4,6, C6H2Br2-2,6-(t-Bu)-4; Ar = p-Tol, Ar’ = C6H2(NO2)3-2,4,6")
Статья научная
Взаимодействием триарилсурьмы с 2,4,6-трихлорфенолом, 2,6-дибром-4-третбутилфенолом и три(пара-толил)сурьмы с 2,4,6-тринитрофенолом в присутствии третбутилгидропероксида в водно-эфирном растворе получены с высоким выходом µ2-оксо-бис[(2,4,6-трихлорфеноксо)трифенилсурьма] (1), µ2-оксо-бис[(2,6-дибром-4-трет-бутилфеноксо)трифенилсурьма] (2), µ2-оксо-бис[(2,4,6-тринитрофеноксо)три(пара-толил)сурьма] (3). В биядерных молекулах 1, 2, 3 фрагменты SbOSb имеют угловое строение. Атомы сурьмы характеризуются искаженной тригонально-бипирамидальной координацией с атомами кислорода в аксиальных положениях. Длины связей атомов сурьмы с мостиковым атомом кислорода короче, чем с атомами кислорода арокси-групп.
Бесплатно
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение пентафенилсурьмы, пента( пара -толил)сурьмы и их сольватов с бензолом, диоксаном, тетрагидрофураном и ксилолом. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) в кристаллах пентафенилсурьмы Ph5Sb (1) [C30H25Sb, M 507,25; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,286(3), b = 10,510(4), c = 13,590(4) Å; a = 68,29(2)°, β = 79,364(14)°, g = 61,272(12)°; V = 1196,9(7) Å3; Z 2; размер кристалла 0,5×0,38×0,29 мм; интервалы индексов отражений -21 ≤ h ≤ 21, -21 ≤ k ≤ 21, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 177843; независимых отражений 22858; Rint 0,0446; GOOF 1,067; R 1 = 0,0440, wR 2 = 0,0848; остаточная электронная плотность 1,09/-0,86 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с бензолом Ph5Sb∙0,5PhH (2) [C66H56Sb2, M 1092,61; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 13,165(11), b = 14,394(16), c = 15,193(13) Å; a = 90,22(3)°, β = 113,71(2)°, g = 94,23(5)°; V = 2627(4) Å3; Z 2; размер кристалла 0,49×0,38×0,33 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 61668; независимых отражений 11757; Rint 0,0395; GOOF 1,022; R 1 = 0,0270, wR 2 = 0,0585; остаточная электронная плотность 0,43/-0,63 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с диоксаном Ph5Sb∙0,5С4H8O2 (3) [C32H29OSb, M 551,30; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,451(5), b = 10,462(4), c = 13,323(5) Å; a = 75,647(11)°, β = 69,648(19)°, g = 86,300(19)°; V = 1322,8(9) Å3; Z 2; размер кристалла 0,43 × 0,35 × 0,27 мм; интервалы индексов отражений -18 ≤ h ≤ 18, -18 ≤ k ≤ 18, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 99009; независимых отражений 15054; Rint 0,0505; GOOF 1,036; R 1 = 0,0554, wR 2 = 0,1038; остаточная электронная плотность 1,04/-0,58 e/Å3, пента( пара -толил)сурьмы p -Tol5Sb (4) [C35H35Sb, M 577,38; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ n ; параметры ячейки: a = 14,472(6), b = 12,084(7), c = 17,009(6) Å; β = 102,934(14)°; V = 2899(2) Å3; Z 4; размер кристалла 0,38×0,26×0,24 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -16 ≤ k ≤ 16, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 106229; независимых отражений 7238; Rint 0,0296; GOOF 1,081; R 1 = 0,0239, wR 2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,59/-0,69 e/Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2124594 (1), 2121835 (2), 2124972 (3), 2124962 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
