Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 655
Моделирование термодинамических свойств известково-глинозёмистых расплавов
Статья научная
Рассчитаны избыточные энтальпии, энтропии, энергии Гиббса расплавов системы СаО-Ai 2О 3 в интервале температур 1500-1800 °С. Термодинамические свойства согласованы с наиболее достоверными экспериментальными данными по энергиям Гиббса реакций образования алюминатов кальция, термодинамическим характеристикам плавления чистых оксидов и фазовой диаграмме состояния.
Бесплатно
Статья научная
Были исследованы различные модификации кинетического метода для оптимизации условий проведения реакции Ландольта метилоранжа с броматом калия, применяемой с целью определения тиоцианат-иона в водном растворе (метод остановленного времени, метод измерения индукционного периода, метод тангенсов, дифференциальные кривые двух видов). Преимущество имеет метод тангенсов. Оптимальные условия определения: 0,28 М HCl, рН 1,02, 8•10 -5 М KBrO 3, 10 мг/л метилоранжа. Градуировочный график линеен в интервале концентраций (0,2-7)-10 -5 М, повторяемость составила 4,0%, погрешность определения 4,1 %.
Бесплатно
Модифицирование поверхности многостенных углеродных нанотрубок для придания технологических свойств
Статья научная
Исследованы процессы модифицирования поверхности многостенных углеродных нанотрубок различными полярными группами: карбоксильными, спиртовыми гидроксильными, четвертичной аммониевой солью. С применением окислительной смеси пероксида водорода, азотной и серной кислоты разработана методика карбоксилирования углеродных нанотрубок при температуре 70 °С, что позволило минимизировать образование аморфного углерода и повысить содержание карбоксильных групп до 5,5 мас. % на поверхности. На базе карбоксилированных углеродных нанотрубок по реакции с триэтаноламином получены трубки с поверхностью, модифицированной четвертичной аммониевой солью. С участием свободно-радикального инициатора в среде этилового спирта проведено модифицирование углеродных нанотрубок этилгидроксильными группами. Показано, что количество дефектов, на которых происходит образование химической связи в процессе функционализации, и их природа определяются первоначальными дефектами нанотрубок и не зависит от способов обработки наноуглеродного материала. Проведено исследование термоокислительной стабильности исходных и модифицированных углеродных нанотрубок на воздухе. Наиболее устойчивыми являются исходные нанотрубки, которые стабильны при нагревании на воздухе до 520 °С. Для модифицированных нанотрубок наблюдается снижение термоустойчивости в ряду: многостенные нанотубки с карбоксильными группами на поверхности, со спиртовыми гидроксильными, модифицированные четвертичной аммониевой солью, у которых окисление начинается при 400 °С. Прививка на поверхности многостенных углеродных нанотрубок спиртовых гидроксильных групп представляет значительный интерес для получения сорбционного материала с развитой поверхностью, способного за счет гидроксильных групп ковалентно связывать ионы металлов аналогично комплексообразователям типа этиленгликоля или пирокатехина. Модифицированные полярными группами углеродные наноматериалы проявляют хорошие сорбционные свойства по отношению к ионам тяжелых металлов. Степень извлечения ионов цинка и меди в случае карбоксилированных нанотрубок достигает 98 %.
Бесплатно
Модифицирование природного цеолита углеродными нанотрубками для улучшения сорбционных свойств
Статья научная
Изучена возможность использования исходных и модифицированных природных минералов в качестве сорбентов для создания экономически приемлемых технологических систем для очистки технологических водных растворов и жидкостей. Исследованы процессы модифицирования природного цеолита углеродными нанотрубками. В качестве модифицирующей добавки в сорбент были использованы многостенные углеродные нанотрубки, полученные в токе аргона методом химического осаждения из паровой фазы с использованием металлоорганических соединений. Перед использованием многостенные углеродные нанотрубки измельчали. Так как совместимость наноуглеродного материала и матрицы сорбента в значительной мере зависит от наличия на поверхности цеолита и поверхности самого материала полярных карбоксильных групп, углеродные нанотрубки подвергали процессу функционализации полярными группами. Для получения на поверхности многостенных углеродных нанотрубок карбоксильных групп проводили обработку окислительной смесью концентрированных азотной и серной кислот. По реакции с триэтаноламином на основе карбоксилированных углеродных нанотрубок проводилась прививка на поверхности трубок четвертичной аммониевой соли. На основании полученных результатов была разработана методика модифицирования природного цеолита многостенными углеродными нанотрубками при совместном осаждении трубок с цеолитом в присутствии сульфата алюминия. При осаждении образуется мелкодисперсный порошок сорбента с включением наноуглеродного материала. Наиболее устойчивая система образуется при совместном осаждениии цеолита и карбоксилированных нанотрубок. Изучена сорбционная способность композиционного материала по отношению к ионам тяжелых металлов. Для применения модифицированного цеолита в системах очистки была изучена зависимость степени извлечения ионов цинка от содержания карбоксилированных нанотрубок в цеолите. Цеолит имеет жесткую каркасную структуру и для него возможно применение ультразвуковой интенсификации процессов сорбции. Время ультразвуковой обработки составило 80 секунд. Степень извлечения тяжелых металлов зависит от содержания углеродных нанотрубок в сорбционном материале и достигает для ионов цинка 98,0 % при содержании трубок в модифицированном цеолите 0,2 %.
Бесплатно
Модифицирование смазочно-охлаждающей жидкости функционализированными углеродными нанотрубками
Статья научная
Проведено модифицирование смазочно-охлаждающей жидкости функционализированными многостенными углеродными нанотрубками с привитыми на поверхности карбоксильными группами и четвертичными аммониевыми солями. Модифицирование приводит к повышению устойчивости жидкости к биопоражению.
Бесплатно
Молекулярно-массовое распределение промежуточных продуктов реакции отверждения эпоксидного композита
Статья научная
Предложен математический аппарат кинетики формирования молекулярно-массового распределения, включающий в себя механизм полимеризации бифункциональной эпоксидной смолы и шестифункционального триэтилентетраамина.
Бесплатно
Молекулярные и кристаллические структуры карбоксилатов три- и тетраарилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием триарилсурьмы с карбоновой кислотой в присутствии пероксида водорода (1:2:1 мольн.) в эфире синтезированы дикарбоксилаты триарилсурьмы: Ph3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (I), Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4NO2-4]2 (II), Ph3Sb[OC(O)cyclo-C3H5]2 (III), Ph3Sb[OC(O)C6H4NO2-2]2 (IV), (3-MeC6H4)3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (V). Карбоксилаты тетрафенилсурьмы: Ph4SbOC(O)C6H4OMe-2 (VI), Ph4SbOC(O)CH2C6H4NO2-4 (VII), Ph4SbOC(O)cyclo-C3H5 (VIII) и Ph4SbOC(O)C6H4NO2-2 (IX) получены из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в толуоле. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах I, II, III, V имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксильных групп в аксиальных положениях. Аксиальные углы OSbO в I-III, V равны 173,30(6)° (I), 173,35(11)° (II), 176,46(4)° (III), 173,58(19)° (V), валентные углы CSbC составляют 104,30(5)°, 104,30(5)°, 151,39(10)° (I); 110,04(9)°, 110,04(9)°, 139,91(17)° (II); 104,44(6)°, 106,38(5)°, 149,18(6)° (III); 105,3(3)°, 105,9(3)°, 148,8(3)° (V). Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,106(2)-2,137(5) A и 2,082(2)-2,1258(16) A. Внутримолекулярные расстояния Sb???O=С равны 2,611(3)-3,012(3) A. В молекулах карбоксилатов тетрафенилсурьмы (VII,IX), имеющих искаженную тригональнобипирамидальную конфигурацию, аксиальные углы CSbO, длины связей Sb-C, Sb-O и внутримолекулярные контакты Sb???O=С составляют 176,26(8)°, 2,115(2)-2,168(3), 2,220(2) и 3,247(3) A (VII); 176,39(8)°, 2,115(3)-2,167(2), 2,325(2) и 3,318(3) A (IХ).
Бесплатно
Натриевые химические источники тока с катодами на основе сульфидов меди
Статья научная
В работе исследованы в качестве химических источников тока ячейки, состоящие из натрия и сульфидов меди с различным составом, структурой и морфологией катодного материала. Уменьшение характерного размера частиц СuS с 0,4-5 мкм до 10-50 нм привело к увеличению начального рабочего напряжения с 1,87 В до 2,55 В и емкости с 166 мАч·г-1 до 400 мАч·г-1. Сверхстехиометрическое внедрение серы в нанодисперсный сульфид меди CuS1+х приводит к снижению начального рабочего напряжения ячейки на 0,23 В, в то время как емкость увеличивается с 400 мАч·г-1 до 431 мАч·г-1. В случае сульфида состава Cu2S емкость ячейки с натриевым анодом составляет 121 мАч·г-1, кроме того, данный материал, как и микрокристаллический сульфид меди состава CuS, склонен к поверхностной пассивации сульфидами переменного состава. В работе проведен сравнительный анализ электрохимических показателей натриевых и литиевых источников тока с различными по составу и морфологии катодными материалами на основе сульфидов меди.
Бесплатно
Неколичественное протекание реакции как источник погрешностей втитриметрии
Статья обзорная
Критически рассмотрены известные в литературе по аналитической химии характеристики неколичественного протекания реакции, которые называют «степенью протекания реакции». Установлена связь этих характеристик с широко используемым в химической термодинамике и кинетике критерием (степенью) завершенности химической реакции и его безразмерным аналогом - степенью глубины реакции. Показано, что различные характеристики протекания реакции строят на основе разных способов сравнения степеней глубины протекающих в одинаковых условиях обратимой реакции и гипотетической необратимой реакции той же стехиометрии. Показано, что характеристики неколичественного протекания реакции, взятые сами по себе, без указания на метод отыскания точки эквивалентности, не могут быть предикторами погрешности титриметрического анализа. Предложена нормализованная запись ЗДМ для обобщенной реакции, которая позволяет классифицировать реакции на основе теории подобия и облегчает анализ зависимостей критериев неполноты реакции от степени оттитрованности.
Бесплатно
Статья обзорная
Химия органических и элементоорганических соединений продолжает устойчиво развиваться и развивать смежные области химической науки. Широкий инструментарий синтетических методов, разработанный на базе органической и элементоорганической химии в последние десятки лет, до сих пор позволяет получать новые и функционально полезные материалы. Обилие работ, посвященных полному синтезу сложных природных молекул, также обязано разработкам в этой области химии. Тем не менее, дефицит справочной информации по указанной теме значимо сокращает возможности ее всестороннего изучения. Данная проблема ранее поднималась В.В. Шарутиным и В.С. Сенчуриным в монографии «Именные реакции в химии элементоорганических соединений», однако с ее выхода прошло уже более десяти лет. С целью восполнения возникшего за данный промежуток времени пробела, в настоящем обзоре описаны последние случаи использования именных реакций с участием органических и элементоорганических соединений (в том числе неупомянутых в вышеуказанной монографии): Брейлантса, Николаса, Ферье, Форбрюггена, Арбузова - Михаэлиса, Атертона - Тодда, Бирума - Олексишина, Петасиса, Ройхута - Курье, Чана - Эванса - Лэма, Штаудингера, Кинугасы, Лу, Посона - Кханда, Раутенштрауха, Кори-Зеебаха, Кухтина - Рамиреса, Грико - Шарплесса, Худерлика - Петерсона, Цвайфеля, Дойля - Кирмсе, МакКенны, Несмеянова - Волькенау - Болесовой, Соаи, Трофимова - Гусаровой и некоторых других. Для полноты картины в работе приведены типовые схемы, предполагаемые механизмы, а также, по возможности, границы их применимости и недостатки. Реакции условно поделены на группы, согласно их типу и особенностям протекания.
Бесплатно
Некоторые подходы к моделированию рассеивания загрязняющих веществ в условиях городской застройки
Статья научная
Состояние атмосферного воздуха городских территорий в настоящее время является проблемной ситуацией. Оценка характеристик воздушной атмосферы мегаполисов и промышленных агломераций предполагает определение и контроль текущего состояния, а также прогнозирование величины приземных концентраций загрязняющих веществ на ближайшую перспективу. Решение этих вопросов возможно на основе математического моделирования процессов переноса загрязнений в воздушной среде. В настоящее время разработано значительное количество математических моделей и программных комплексов различной степени сложности, отражающих распространение загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Разработанные математические модели рассеивания загрязннений в атмосфере мегаполисов не всегда отражают быстрое изменение состояния воздушной среды в случае возникновения неблагоприятных метеорологических условий. Обеспечение нормативных требований качества воздушной среды жилых районов при разработке математических программных моделей переноса примесей предполагает учет всех источников выбросов загрязняющих веществ на территории населенных мест, а также особенностей градостроительной архитектуры и климатических условий. Применение прогностических моделей дает возможность своевременного регулирования степени загрязнения воздушного бассейна города. Представлены походы к математическому моделированию пространственного распространения загрязняющих веществ в воздушной среде мегаполисов. Рассмотрены модели рассеивания вредных веществ в ограниченном пространстве улиц, отражены основные факторы, учитываемые при разработке алгоритмов перемещения загрязненных воздушных масс. Отмечено влияние геометрических форм строений и подстилающей поверхности территорий жилой застройки. Приведены результаты экспериментальных исследований, отмечающие воспроизводимость и удовлетворительную сходимость выявленных закономерностей процессов загрязнения воздушной атмосферы и теоретических расчетов.
Бесплатно
Краткое сообщение
Взаимодействием трифенилсурьмы с 2,3-дифторбензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (мольное соотношение 1:2:1) в эфире получен с выходом 12 % 2,3-дифторбензоат тетрафенилсурьмы (1), который был идентифицирован методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединения следующие: пространственная группа Р-1, а = 9,859(6), b = 10,180(6), c = 14,332(9) Å, α = 84,15(2)°, β = 83,09(2), γ = 68,56(4)°, V = 1326,6(14) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,470 г/см3, m = 2,079 мм-1, F(000) = 588,0, размер кристалла 0,32 ´ 0,2 ´ 0,09 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,74-61,36, диапазон индексов -14 ≤ h ≤ 14, -14 ≤ k ≤ 14, -20 ≤ l ≤ 20, число измеренных рефлексов 83031, число независимых рефлексов 8118, Rint = 0,0387, GOOF = 1,037, число параметров 325, R1 = 0,0287, wR2 = 0,0597. По данным РСА, атомы сурьмы в соединении имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксилатной группы в аксиальном положении. Аксиальный угол СSbO составляет 177,90(5)º. Сумма экваториальных углов CSbC равна 357,04(9)º, расстояния Sb-Сэкв [2,119(2), 2,124(2), 2,126(2) Å] значительно короче длин связей Sb-Сакс [2,164(2) Å] и Sb-O [2,2799(18) Å]. Организация молекул в кристалле соединения 1 обусловлена водородными связями и СН×××π-взаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217060; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Необычные реакции дигалогенодицианоауратов калия с галогенидами органилтрифенилфосфония
Статья научная
Выдерживанием в воде в течение нескольких суток осадков, полученных по реакциям дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с хлоридами тетрафенилфосфония, цианометил- и метоксиметилтрифенилфосфония, с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила в качестве минорных продуктов были выделены соответствующие дицианоаураты тетраорганилфосфония [Ph4P][Au(CN)2] (1), [Ph3PCH2CN][Au(CN)2] (2) и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2] (3). В результате взаимодействия в горячем этаноле дихлоро-, дибромо- и дииододицианоаурата калия с хлоридом гидроксиметилтрифенилфосфония были синтезированы соответствующие галогениды (трифенилфосфин)золота(I) (Ph3P)AuHal (Hal = Cl (4), Br (5), I (6)). Установлено, что проведение указанных реакций в воде с последующей перекристаллизацией из этанола или ацетонитрила приводит к кристаллическому продукту ионно-обменного взаимодействия только в случае дииододицианоаурата калия (был получен [Ph3PCH2OH][Au(CN)2I2] (7)). Соединения 1-7 были идентифицированы методами элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, комплексы 1-3 и 7 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и дицианоауратных (1-3) или дииододицианоауратных (7) анионов с линейной или плоско-квадратной геометрией атомов золота соответственно. Кристаллическая организация соединений 2, 3 и 7 обусловлена межионными контактами С-H∙∙∙N≡C (2, 3, 7), O-H∙∙∙N≡C (7) и C-HPh∙∙∙π(C≡N) (2). В случае комплекса 1 значимых межионных контактов в кристалле не наблюдается. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для комплексов 1-3 и 7 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1978554 (1), № 1965532 (2), № 2060230 (3), № 2060283 (7); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Нитрат 4,4’-дипиридил меди(II) - 2D металл-органический каркас
Статья научная
Описана кристаллическая структура металл-органического каркаса - нитрата 4,4’-дипиридил меди(II) с молекулой ДМСО в координационной сфере меди, детали строения установлены методом РСА. Кристаллографические данные: брутто-формула C55H93Cu2N12O23S7, М 1641,91; моноклинная сингония, пространственная группа P 1 21/n 1; параметры ячейки: a = 15,490(3), b = 14,760(3), c = 15,980(3); a = 90, β = 90,10(3), g = 90 град; V = 3653,5(13) Å3, Z = 2, ρрасч = 1,493 г/см3. Бидентатным лигандом в исследуемом МОК является 4,4’-бипиридил; медь образует координационный полиэдр - октаэдр, в четырех экваториальных положениях которого находятся атомы азота бипиридиновых фрагментов, а в двух аксиальных положениях - атомы кислорода в нитрат-иона и диметилсульфоксида. Длины связей Cu-N в экваториальном положении лежат в диапазоне 2,014-2,031 Å, а длины связи Cu-O составляют 2,297 Å и 2,515 Å. Занятость экваториальных положений 4,4’-дипиридилом приводит к образованию сетчатой слоистой 2D-структуры. Отдельные слои в полученном нитрате 4,4’-дипиридил меди(II) не связаны между собой и сдвинуты относительно друг друга. Ароматические кольца 4,4’-дипиридила повернуты на угол 5,77(2) град. относительно друг друга.
Бесплатно
Нитрильные соединения платины. Синтез, строение, возможности практического применения
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной преимущественно с 2020 по 2023 г., систематизированы и описаны методы получения, некоторые реакции, особенности строения нитрильных соединений платины и примеры их возможного использования. При обсуждении методов синтеза основное внимание уделено наиболее эффективным подходам к их получению. Рассмотрены реакции образования нитрильных соединений платины и приведены сведения о их биологической и каталитической активности.
Бесплатно
Новые Биядерные арильные соединения сурьмы
Статья научная
Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти биядерных арильных соединений сурьмы (Ar3SbX)2O [Ar = 3-FC6H4, X = OC(O)CF2Br (1), Ar = 4-FC6H4, X = OC6H2Br3-2,4,6 ∙ 0,5C8H18 (2), Ar = 4-MeC6H4, X = OC(O)CH2Cl (3), Ar = 4-MeC6H4, X = OC(O)CH2Br (4), Ar = Ph, X = OC(O)C6HF4 (5)], РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) C40H24O5F10Br2Sb2, M 1177,91; сингония моноклинная, группа симметрии C2/c; параметры ячейки: a = 24,808(9), b = 10,837(3), c = 32,215(10) Å; β = 96,711(19)°, V = 8601(5) Å3; Z = 8; rвыч = 1,819 г/см3; 2q 5,74-68,08 град.; всего отражений 95957; независимых отражений 14384; число уточняемых параметров 532; Rint = 0,0898; GOOF 1,771; R1 = 0,1705, wR2 = 0,4519; остаточная электронная плотность (max/min); 2,34/-4,78 e/Å3], (2) C52H37O3F6Br6Sb2 M 1546,78; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 12,325(5), b = 13,749(6), c = 17,774(8) Å; a = 83,259(16), β = 80,26(3), g = 65,894(15) град., V = 2706(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,898 г/см3; 2q 6,06-59,14 град.; всего отражений 144892; независимых отражений 15098; число уточняемых параметров 623; Rint = 0,0646; GOOF 1,010; R1 = 0,0379, wR2 = 0,0791; остаточная электронная плотность (max/min); 0,92/-1,45 e/Å3], (3) C69H69O7,5Cl3Sb3, M 1489,84; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,474(7), b = 11,179(6), c = 29,736(14) Å; a = 88,899(18)°, β = 82,542(19)°, g = 76,22(3)°; V = 3353(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,476 г/см3; 2q 5,56-51,62 град.; всего отражений 65830; независимых отражений 12738; число уточняемых параметров 754; Rint = 0,0510; GOOF 1,037; R1 = 0,0383, wR2 = 0,0803; остаточная электронная плотность (max/min): 0,83/-1,13 e/Å3], (4) C69H69O7,5Br3Sb3, M 1623,22; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,585(7), b = 11,255(7), c = 29,712(18) Å; a = 88,41(3)°, β = 82,43(3)°, g = 75,01(3)°; V = 3389(4) Å3, Z = 2; rвыч = 1,591 г/см3; 2q 5,58-33,64 град.; всего отражений 14830; независимых отражений 3789; число уточняемых параметров 754; Rint = 0,0327; GOOF 1,049; R1 = 0,0354, wR2 = 0,0852; остаточная электронная плотность (max/min): 0,76/-0,93 e/Å3], (5) C450H288F72O45Sb18, M 9974,83; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 12,045(12), b = 24,31(3), c = 36,66(4) Å; a = 101,75(5)°, β = 98,50(3)°, g = 98,52(5)°; V = 10216(19) Å3, Z = 1; rвыч = 1,6213 г/см3; 2q 5,6-40,58 град.; всего отражений 99411; независимых отражений 19647; число уточняемых параметров 2519; Rint = 0,0516; GOOF 1,099; R1 = 0,0576, wR2 = 0,1076; остаточная электронная плотность (max/min): 1,78/-1,26 e/Å3].
Бесплатно
Новые аренсульфонаты тетраорганилфосфония
Статья научная
Реакцией эквимолярных количеств бромидов тетраорганилфосфония с аренсульфоновыми кислотами в воде с выходом до 89 % получены ионные аренсульфонаты тетраорганилфосфония [Bu4P][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (1), [Ph3PEt][OSO2С10H7-1] (2), [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (3), [Ph3PCH2СN][OSO2Naft-1)] ∙ H2O (4), [Ph3PCH2С6H4(OH-2)] [OSO2C6H3Сl2-2,5] ∙ H2O (5), [Ph3PCH2Ph][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (6), [Ph3PC3H5-cyclo] [OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (7), [Ph3PCH=СHPPh3][OSO2C6H3Сl2-2,5]2 ∙ 2H2O (8), [Ph3PCH=СHPPh3][OSO2C6H4(COOH)-2]2 ∙ 6H2O (9). Особенности строения комплексов 1-9 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C23H34O6PS, M 476,59; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c ; параметры ячейки: a = 10,15(2), b = 16,15(6), c = 16,65(4) Å; β = 92,62(4), V = 2703(13) Å3, Z = 4; rвыч = 1,171 г/см3], 2 [C30H27O3PS, M 498,55; сингония ромбическая, группа симметрии P bca; параметры ячейки: a = 18,344(10), b = 12,947(8), c = 21,051(12) Å; a = β = g = 90,00 град., V = 5000(5) Å3, Z = 8; rвыч = 1,325 г/см3], 3 [C27H21N2O7PS, M 548,49; сингония ромбическая, группа симметрии P ca21; параметры ячейки: a = 13,25(2), b = 12,098(17), c = 16,65(3) Å; a = β = g = 90,00 град., V = 2669(7) Å3, Z = 4; rвыч = 1,365 г/см3], 4 [C35H31O4PS, M 578,63; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c ; параметры ячейки: a = 11,357(5), b = 21,717(10), c = 13,135(6) Å; β = 115,479(18) град., V = 2925(2) Å3, Z = 4; rвыч = 1,314 г/см3], 5 [C31H27Cl2O5PS, M 613,46; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca ; параметры ячейки: a = 14,945(15), b = 15,291(19), c = 25,06(3) Å; V = 5728(11) Å3, Z = 8; rвыч = 1,423 г/см3] состоят из тетраэдрических тетраорганилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. В кристаллах комплексов 6 и 7 [C32H27O6PS, M 570.57; rhombic syngony, symmetry group P 212121; cell parameters: a = 11,174(18), b = 20,98(3), c = 23,73(4) Å; a = β = g = 90,00 deg., V = 5565(16) Å3, Z = 8; rcalc = 1.362 g/cm3] and 7 [C56H52O13P2S2, M 1059,04; rhombic syngony, symmetry group P bca; cell parameters: a = 13,704(8), b = 17,611(8), c = 41,64(4) Å; a = β = g = 90,00 deg., V = 10050(16) Å3, Z = 8; r calc = 1,400 g/cm3] присутствуют аналогичные пары тетраорганилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов. Комплекс 8 [C50H42Cl4O8P2S2, M 1038,70; triclinic syngony, symmetry group -C 1; cell parameters: a = 22,911(7), b = 10,797(3), c = 20,488(6) Å; a = 90,00, β = 106,884(11), g = 90,00 deg., V = 4850(2) Å3, Z = 8; rcalc = 1,423 g/cm3] состоит из двухзарядных фосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых аренсульфонатных анионов, в отличие от 9 [C26H27O8PS, M 530,51; triclinic syngony, symmetry group P- 1; cell parameters: a = 9,09(7), b = 10,797(3), c = 20,488(6) Å; a = 90,00, β = 106,884(11), g = 90,00 deg., V = 4850(2) Å3, Z = 8; rcalc = 1,423 g/cm3], в котором содержатся аренсульфонатные анионы одного типа. Соединения 4, 5, 7 и 9 являются гидратами, молекулы воды в которых участвуют в структурировании кристалла (расстояния Н∙∙∙О изменяются в интервале 2,08-2,72 Å). Длины связей P-C варьируют в интервале 1,453(4)-2,316(4) Å. Валентные углы СРС принимают значения 91,0(3)°-128,38(19)°. Расстояния S-О изменяются в пределах 1,314(2)-1,599(2) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2172943 (1), № 2183774 (2), № 2292652 (3), № 2177234 (4), № 2177802 (5), № 2219877 (6), № 2172945 (7), № 2175821 (8), № 2175822 (9), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]](/file/thumb/147236626/novye-ionnye-kompleksy-platiny-ivph3pch3-ptbr5-dmso-i-c-ch2oh-3nh3-k-pt-scn.png "Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]")
Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]
Статья научная
Первые сообщения о диметилсульфоксидных комплексах появились в начале 60-х годов прошлого века. Большой вклад в развитие этой темы внесла группа ученых под руководством Ю.Н. Кукушкина, исследовавших свойства комплексов платиновых металлов(II). Ионные диметилсульфоксидные комплексы платины(IV) в настоящее время изучены в меньшей степени. (Диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1) получен путем растворения гексабромоплатината метилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде c выходом 85 %. Комплексы платины с гексакис (тиоцианато-S)платинатными анионами практически не изучены. По сведениям из Кембриджской базы структурных данных CSD, синтезировано и структурно охарактеризовано только пять гексакис (тиоцианато- S )платинатных комплексов, большинство из которых получены в период с 1978 по 1999 год. Гексакис (тиоцианато- S )платинатный комплекс [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6] (2) с двумя различными катионами (калия и органиламмония) синтезирован из хлорида трис (2-гидроксиметил)метиламмония и гексатиоцианатоплатината калия в водном растворе ацетона с выходом 58 %. Строение комплексов доказано с помощью ИК-, 1H-, 13C ЯМР-спектроскопии и ренгенофлуоресцентного анализа. ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в области 4000-400 см-1. Спектры ЯМР 1H и 13C регистрировали на спектрометре Bruker AVANCE 500 (500 МГц). Химические сдвиги измерены от внутреннего стандарта ТМС для ядер 1H, от сигнала растворителя для ядер 13C (d C 39,5 м. д.). Элементный состав полученных образцов был исследован на сканирующем электронном микроскопе Jeol JSM 7001F, оборудованном энергодисперсионным рентгенофлуоресцентным спектрометром Oxford INCA X-max 80.
Бесплатно
Новые комплексы трис(2-метокси-5-бромфенил)стибина с нитратом серебра
Статья научная
При смешивании растворов трис(2-метокси-5-бромфенил)стибина и нитрата серебра в смеси метанол:ацетонитрил (1:1 объемн.) получен комплекс нитрато-О,О’-(ацетонитрил)[трис(2-метокси-5-бромфенил)стибин]серебра состава [(C6H3ОMe-2- Br-5)3SbAg(μ2-NO3)(Ме3CN)]2·2[(C6H3ОMe-2-Br-5)3SbAgNO3(Ме3CN)] (1). При введении в реакцию раствора нитрата серебра в смеси метанол : ацетонитрил и раствора трис(2-метокси-5-бромфенил)стибина в диоксане образуется небольшое количество темных кристаллов ионного комплекса [(2-MeО-5-Br-C6H3)3SbAg(H2O)Sb(C6H3Br-5-OMe-2)3]+[(2-MeО-5-Br-C6H3)3SbAg(m-NO3)3AgSb(C6H3Br-5-OMe-2)3]-×3C4H8O2 (2). Комплексы 1 и 2 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии, методом рентгеноструктурного анализа установлено их строение. В ИК-спектрах комплексов 1 и 2 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей Sb-O, Sb-C, С≡N- и NO3-групп. Рентгеноструктурный анализ комплексов проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - триклинная сингония, пространственная группа P-1, a = 9,32(3), b = 17,50(7), c = 17,97(5) Å, a = 97,56(14), β = 92,90(19), g = 99,45(19) град., V = 2859(16) Å3, Z = 2, rвыч = 2,069 г/см3; 2 - моноклинная сингония, пространственная группа С2/с, a = 17,417(14), b = 21,041(15), c = 32,01(2) Å, a = 90, β = 97,79(3), g = 90 град., V = 11624(15) Å3, Z = 4, rвыч = 2,006 г/см3. В мономерной и димерной молекулах кристалла 1 нитратные лиганды являются хелатирующими и мостиковыми соответственно. В катионе комплекса 2 атом серебра связан с двумя стибиновыми лигандами, третье координационное место занимает молекула воды; в димерном анионе в окружении каждого атома серебра имеется один стибиновый лиганд и три мостиковых нитратных группы.
Бесплатно
Новые органосульфонаты алкилтрифенилфосфония
Статья научная
Реакцией эквимолярных количеств бромидов алкилтрифенилфосфония с органосульфоновыми кислотами в воде с выходом до 90 % получены органосульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PC6H11-cyclo][OSO2CF3] (1), [Ph3PCH2CN][OSO2CF3] (2), [Ph3PC6H11-cyclo][OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (3), [Ph3PCH2С6H4(OH-2)][OSO2C6H3Me2-2,5] (4), [Ph3P(CH2)4Br][OSO2C6H3Me2-2,5] (5). Строение комплексов 1-5 установлено элементным анализом и методом ИК-спектроскопии.
Бесплатно
