Неорганическая химия. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и строение гексабромоплатината циклопропилтрифенилфосфония

Зыкова Ална Романовна

Статья научная

Взаимодействием гексабромоплатината калия с бромидом циклопропилтрифенилфосфония в ацетонитриле с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида впервые синтезирован комплекс платины [Ph3PC3H5]2[PtBr6] (1), который представляет собой красные кристаллы с температурой плавления 235 °С. Соединение 1 охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным рентгеноструктурного анализа, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения 1: ромбическая сингония, группа симметрии Pna21.; М = 1281,22 г/моль; а = 14,653(6), b = 18,874(8), c = 15,921(8) Å, α = 90,00°, β = 90,00°, γ = 90,00°, V = 4403(3) Å3, ρвыч = 1,933 г/см3, Z = 8, размер кристалла 0,32×0,24×0,16 мм; интервалы индексов отражений -25 ≤ h ≤ 25, -17 ≤ k ≤ 19, -21 ≤ l ≤ 20; измерено всего 66507 отражений, 10802 независимых отражений, μ = 8,733 мм-1; окончательные значения факторов расходимости: R1 0,0344 и wR2 0,0755 (по всем рефлексам), R1 0,0484 и wR2 0,0807 (по рефлексам F2> 2s(F2), остаточная электронная плотность 1,28/-2,05 e/Å3. В катионах атомы фосфора имеют искаженную тетраэдрическую координацию (CPC 88,6(3)°-122,4(3)°, длины связей P-C 1,541(5)- 2,273(7) Å). Атом платины координирован шестью атомами брома в анионе ( транс -углы BrPtBr близки к 180°, цис -углы составляют BrPtBr 89,17(4)°-108,(3)°, длины связей Pt-Br составляют 2,1618(9)-2,9732(14) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC № 1969775, http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение гексахлорцирконата (4-фторбензил)трифенилфосфония [Ph3PCH2C6H4F-4][ZrCl6]

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Рыбакова Анастасия Владимировна, Ельцов Олег Станиславович

Статья научная

Гексахлорцирконат (4-фторбензил)трифенилфосфония [Ph3PCH2C6H4F-4][ZrCl6] (1) был синтезирован реакцией (4-фторбензил)трифенилфосфонийхлорида с четыреххлористым цирконием в растворе ацетонитрила. Структура соединения была охарактеризована методами ИК, 1Н, 13С{1Н} и 19F{1Н} ЯМР-спектроскопии, элементного анализа и монокристаллической рентгеновской дифракции. По данным рентгенографии, кристаллы комплексов 1 состоят из двух типов тетраэдрических (4-фторбензил)трифенилфосфониевых катионов (СРС 99,44(13)-114,94(12)°, P-C 1,706(2)-1,935(3) Å) и октаэдрические анионы [ZrCl6]2- (транс-углы ClZrCl равны 177,35(3)-178,62(3)°, расстояния Zr-Cl составляют 2,4308(9)-2,5350(11) Å). Структура комплекса 1 формируется за счет слабых водородных связей между катионами и анионами. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют интенсивная полоса валентных колебаний связи F-CAr при 997 см-1, полоса колебаний связей P-СAr при 1439 см-1 и полосы деформационных и валентных колебаний C-H при 743 и 3059, 2912 см-1. В спектре ЯМР 31Р комплекса 1 характеристичным сигналом является дублет за счет дальнего взаимодействия на атоме фтора (J = 8,8 Гц). Все сигналы углеродных атомов в спектре ЯМР 13С за счет прямых и дальних взаимодействий с атомами фтора и фосфора наблюдаются в виде дублетов и дублетов-дублетов.

Бесплатно

Синтез и строение дииододицианоаурата тетрафенилстибония [Ph4sb][Au(CN)2I2]

Шевченко Д.П., Шарутин В.В.

Статья научная

По реакции дииододицианоаурата калия с хлоридом тетрафенилстибония синтезирован комплекс [Ph4Sb][Au(CN)2I2] (1). Строение соединения 1 впервые установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, дииододицианоаурат тетрафенилстибония (1) [C26H19N2SbI2Au, M = 931,95; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 8,176(5) Å, b = 9,998(6) Å, c = 18,579(15) Å; a = 84,55(3)°, β = 77,37(3)°, g = 67,42(3)°, V = 1368,4(16) Å3, Z = 2; r(выч.) = 2,262 г/см3; обл. сбора по 2q: 5,62-74,5°; -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 91938; независимых отражений 14033 (Rint = 0,0559); GOOF = 1,033; R-фактор 5,95%] имеет ионное строение и состоит из тетрафенилстибониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической геометрией атома сурьмы (углы CSbC изменяются в интервале 102,2(3)-119,8(2)°; расстояния Sb-C составляют 2,087(6)-2,099(6) Å) и двух типов кристаллографически независимых практически неискаженных плоско-квадратных дииододицианоауратных анионов (транс- и цис-углы близки к 180 и 90° соответственно; расстояния Au-I и Au-C равны 2,5863(13), 2,6071(15) Å и 1,986(8), 1,991(7) Å соответственно). Кристаллическая организация в кристалле 1 обусловлена межионными водородными связями С-H∙∙∙N≡C (2,54, 2,55 Å) и С-H∙∙∙I-Au (3,16 Å), а также контактами Sb∙∙∙N≡C длиной 3,30 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1900936; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония: [Ph3PR]+ [Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2, CH2CH2OH, Ph, CH2CH2CH2Br

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна

Статья научная

По реакции дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе синтезированы комплексы серебра [Ph3PR]+[Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2 (1), CH2CH2OH (2), Ph (3), CH2CH2CH2Br (4), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Катионы органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию: углы CPC 106,6(3)-114,9(3)° (1), 106,56(9)-112,57(9)° (2), 105,4(3)-111,94(19)° (3), 105,82(19)-112,0(2)° (4), расстояния P-С 1,798(5)-1,827(5) (1), 1,7901(17)-1,8101(19) (2), 1,793(5)-1,796(4) Å (3), 1,788(4)-1,811(4) Å (4). В анионах [Ag(CN)2]- углы СAgC равны 173,7(3)°, 174,2(3)° (1), 171,94(9)° (2), 177,0(4)° (3), 176,1(2)° (4), связи Ag-C составляют 2,106(8), 2,205(9) Å (1), 2,053(3), 2,203(3) Å (2), 2,078(9) Å (3), 2,094(7), 2,125(7) Å (4). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (двухкоординатный CCD-детектор, MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C24H25AgN3P, М 988,62, сингония триклинная, размер кристалла 0,40×0,30×0,10 мм), 2 (C22H20AgN2OP, M 467,24, сингония триклинная, размер кристалла 0,78×0,77×0,35 мм), 3 (C26H20AgN2P, M 499,28, сингония моноклинная, размер кристалла 0,28×0,14×0,08 мм), 4 (C23H21AgBrN2P, М 544,17, сингония моноклинная, размер кристалла 0,44×0,27×0,18 мм). В кристаллах 1-4 присутствуют катионы органилтрифенилфосфония и мономерные дицианоаргентатные анионы. В кристалле 1 наблюдаются по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов; в кристалле 3 катионы и анионы центросимметричны. Особенность комплексов с анионами [Ag(CN)2]- состоит в том, что они являются перспективными в плане создания новых нано- и жидкокристаллических систем.

Бесплатно

Синтез и строение ионного комплекса сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] • 2PhH

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств дихлорида пара-толилвисмута и хлорида тетрафенилсурьмы в бензоле получен и структурно охарактеризован ионный комплекс сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] ∙ 2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C43H39Cl3SbBi, M 992,82; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 22,93(2), b = 13,953(16), c = 26,35(3) Å; a = 90,00, β = 105,19(3), g = 90,00 град., V = 8136(15) Å3, Z = 8; rвыч = 1,621 г/см3; 2q 5,84-57,2 град., размер кристалла 0,5×0,16×0,03 мм3; интервалы индексов отражений -30 ≤ h ≤ 30, -18 ≤ k ≤ 18, -34 ≤ l ≤ 35, всего отражений 116516, независимых отражений 10179; Rint = 0,1439, GOOF 1,085; R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0552, wR2 = 0,1004; R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1097, wR2 = 0,1200; остаточная электронная плотность (max/min) 0,97/-1,45 e/Å3] атомы сурьмы в катионах имеют искаженную тетрагональную координацию (углы СSbС 104,8(3)-113,2(3)°). Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,081(7)-2,098(7) Å). В центросимметричных биядерных анионах [p-Tol2Bi2Cl6] атомы висмута имеют слабоискаженную октаэдрическую координацию: цис-углы ClBiCl лежат в интервале 81,95(10)-91,18(10)°, транс-углы ClBiCl составляют 171,92(7), 172,84(7)°, длина связи Bi-C равна 2,249(7) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа Cl···Н 2,73-2,94 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2125624; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение ионных комплексов [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2]

Шевченко Дмитрий Павлович, Хабина Анастасия Евгеньевна

Статья научная

Взаимодействием дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с соответствующими галогенидами этил- и (2-бромэтил)трифенилфосфония в воде синтезированы новые дигалогенодицианоауратные комплексы [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2] (2), которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА комплексы 1 и 2 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дигалогенодицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атомы фосфора в фосфониевых катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС варьируются в пределах 107,2(2)-111,4(2)° (1) и 94,4(7)-116,8(9)° (2); расстояния P-С - в пределах 1,788(4)-1,800(4) Å (1) и 1,694(8)-1,890(8) Å (2)). Центросимметричные кристаллографически независимые анионы [Au(CN)2Cl2]- (1) имеют почти неискаженную плоско-квадратную геометрию, в то время как геометрия анионов [Au(CN)2Br2]- (2) значительно искажена ( цис -углы CAuBr изменяются в интервале 74,5(9)°-105,5(9)°). Длины связей Au-Hal (Hal = Cl, Br) в анионах близки к суммам ковалентных радиусов золота и соответствующего галогена и составляют 2,335(3), 2,283(3) Å (1) и 2,536(5), 2,409(7) Å (2); расстояния Au-C составляют 2,198(11), 2,008(5) Å (1) и 1,95(3), 1,984(8) Å (2) и близки к сумме ковалентных радиусов золота и углерода. Пространственная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена водородными связями С-H∙∙∙N≡C (2,63 Å (1), 1,86-2,50 Å (2)), а также дополнительными межионными контактами С-H∙∙∙Br-Au (2,27-2,86 Å) в случае комплекса 2.

Бесплатно

Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO-O)]2- и [Ph4P]+2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2-

Михайлов Сергей Александрович

Статья научная

Взаимодействием иодида висмута с иодидом тетрафенилфосфония в диэтилсульфоксиде и диметилсульфоксиде были синтезированы комплексы [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO- O )]2- (1) и [Ph4P]+2 trans -[Bi2I8(dmso- O )2]2- (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H24O0.5SI4BiP, M 1124,06; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: а = 27,563(15) Å, b = 9,140(7) Å, с =28,978(17) Å; α = 90,00 град., β = 119,069(17) град., γ = 90,00 град.; V = 6381(7) Å3; размер кристалла 0,43×0,35×0,19 мм; интервалы индексов отражений -41 ≤ h ≤ 41, -13 ≤ k ≤ 13, -43 ≤ l ≤ 42; всего отражений 124163; независимых отражений 11658; Rint 0,0708; GOOF 1,025; R 1 = 0,0852, wR 2 = 0,1380; остаточная электронная плотность -3,19/2,61 e/Å3] [C28H32O2PS2BiI4, M 1212,21; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: а = 9,409(10) Å, b = 14,149(16) Å, с =15,745(15) Å; α = 113,85 град., β = 92,50(4) град., γ = 104,05 град.; V = 1836(3) Å3; размер кристалла 0,64×0,43×0,4 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -23 ≤ k ≤ 24, -25 ≤ l ≤ 26; всего отражений 117427; независимых отражений 18300; Rint 0,0927; GOOF 1,006; R 1 = 0,1366, wR 2 = 0,1369; остаточная электронная плотность -2,99/2,59 e/Å3], атомы фосфора имеют искажённую тетраэдрическую координацию (углы CPC 107,7(3)-112,8(4)° (1), 107,2(3)-111,2(3)° (2); длины связей Р-С 1,771(7)-1,823(8) Å (1), 1,786(6)-1,804(5) Å (2)). Экваториальные углы IBiI изменяются в интервалах 86,22(3)-92,87(3)° (1), 80,43(8)-95,86(8)° (2), аксиальные углы OBiI составляют 162,71(11)° (1) и 174,34(11)° (2); длины экваториальных связей Bi-I 2,8882(14)-3,2829(18) Å (1), 2,928(2)-3,364(3) Å (2), длины аксиальных связей Bi-I 2,9156(17) Å (1), 2,928(2) Å (2), Bi-O 2,747(5)Å (1), 2,572(5) Å (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1969793, 1969795; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2C(O)Me][PdCl3(dmso-S)] и [Ph4Sb(dmso-O)][PdBr3(dmso-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Из галогенида тетраорганилфосфония, -стибония и дигалогенида палладия в присутствии соляной или бромоводородной кислоты получены ионные комплексы палладия с моноядерными анионами [Ph3PCH2C(O)Me][PdCl3(dmso-S)] и [Ph4Sb(dmso-O)][PdBr3(dmso-S)], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. В состав комплексов входят тетраэдрические катионы тетраорганилфосфония, -стибония и квадратные анионы [PdHal3(dmso-S)]-. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C23H26O2PCl3PdS, M 610,22; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 14,204(4), b = 9,827(3), c = 19,722(6) Å; α = γ = 90,00 град., β = 110,850(12) град.; V = 2572,6(13) Å3; размер кристалла 0,22 × 0,2 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений -27 ≤ h ≤ 27, -19 ≤ k ≤ 19, -33 ≤ l ≤ 38; всего отражений 146030; независимых отражений 20362; Rint 0,0504; GOOF 1,016; R1 = 0,0473, wR2 = 0,0937; остаточная электронная плотность 0,61/-1,44 e/Å3] и 2 [C14H16OSBr1,5Pd0,5S0,5, M 466,27; сингония моноклинная, группа симметрии Р212121; параметры ячейки: a = 9,308(10), b = 15,707(16), c = 21,65(3) Å; α = γ = 90,00 град., β = 90,90 град.; V = 3165(6) Å3; размер кристалла 0,46 × 0,29 × 0,25 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 12, -21 ≤ k ≤ 21, -29 ≤ l ≤ 29; всего отражений 52839; независимых отражений 8521; Rint 0,0479; GOOF 1,027; R1 = 0,0311, wR2 = 0,0593; остаточная электронная плотность 0,84/-0,95 e/Å3] атомы фосфора и сурьмы в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 105,76(7)-110,31(7)° и CSbC 100,03(16)-117,62(15)°, которые мало отличаются от теоретического значения, и близкими длинами связей P-C [1,7903(15)-1,8037(16) Å] и Sb-C [2,061(5)-2,100(4) Å]. Связь P-CAlk длиннее [1,8037(16) Å], чем связи P-CPh. В плоскоквадратных анионах [PdHal3(dmso-S)]- длины связей Pd-Cl и Pd-Br изменяются в интервалах 2,2918(7)-2,3012(8) и 2,371(3)-2,403(2) Å соответственно, а расстояния S-Pd [2,2492(6) и 2,237(2) Å] меньше суммы ковалентных радиусов атомов палладия и серы (2,44 Å). Цис-углы ClPdCl [89,88(3)°] и BrPdBr [88,93(4)°, 89,59(4)°] практически не отличаются от теоретического значения (90°); значения транс-углов ClPdCl и SPdCl сравнимы между собой и составляют 178,15(2)° и 178,714(19)°. Аналогичные величины для комплекса 2 равны 174,22(3)° и 177,53(4)°. Отклонение атома палладия от плоскостей Cl3S и Br3S незначительно (0,019 и 0,033 Å). Структурная организация в кристаллах комплексов сформирована межионными контактами S=O∙∙∙H-C 2,56-2,72 Å (1) и 2,44-2,62 Å (2); Pd-Cl∙∙∙H-C (2,83-2,93 Å) и Br∙∙∙H (2,86-3,04 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1907718 (1), № 1979208 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2CH=Ch2]+2[PdBr4]2-, [Ph3PCH2C6H4OH-2]+2[PdBr4]2- • •2 dmso и [Ph3PC6H11-цикло]+[PdBr3(Et2SO-S)]-

Сенчурин Владислав Станиславович, Васильева Вера Сергеевна, Крынина Елизавета Матвеевна, Старцева Анна Андреевна

Статья научная

Взаимодействием дибромида палладия с бромидами аллил-, 2-гидроксибензил- и цикло- гексилтрифенилфосфония (2:1 мольн.) с последующей перекристаллизацией продуктов реакций из ацетонитрила, диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида соответственно синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH=CH2]2+[PdBr4]2- (1), [Ph3PCH2C6H4OH-2]2+[PdBr4]2- ∙ 2 DMSO (2) и [Ph3PC6H11- цикло ]+[PdBr3(Et2SO- S )]- (3). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C42H40Br4P2Pd, M 1032,72; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,19(5), b = 10,35(5), c = 10,90(5) Å; α = 78,1(5) град., β = 76,0(2) град., γ = 75,6(2) град.; V = 1067(9) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,27 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -10 ≤ k ≤ 10, -10 ≤ l ≤ 10; всего отражений 6954; независимых отражений 2198; Rint 0,0631; GOOF 1,028; R 1 = 0,0648, wR 2 = 0,1525; остаточная электронная плотность 1,54/-1,02 e/Å3], 2 [C54H56Br4O4P2PdS2, M 1321,08; сингония ромбическая, группа симметрии P bca; параметры ячейки: a = 14,976(15), b = 15,315(17), c = 24,97(2) Å; α = β = γ = 90,00 град.; V = 5727(10) Å3; размер кристалла 0,27 × 0,25 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений -17 ≤ h ≤ 17, -16 ≤ k ≤ 16, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 87312; независимых отражений 4238; Rint 0,0826; GOOF 1,119; R 1 = 0,0475, wR 2 = 0,0981; остаточная электронная плотность 0,80/-0,38 e/Å3] и 3 [C28H36Br3OPPdS, M 797,73; сингония ромбическая, группа симметрии Р 212121; параметры ячейки: a = 13,534(9), b = 13,547(9), c = 16,907(12) Å; α = β = γ = 90,00 град.; V = 3100(4) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,37 × 0,33 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -13 ≤ k ≤ 13, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 33931; независимых отражений 3559; Rint 0,0446; GOOF 1,117; R 1 = 0,0334, wR 2 = 0,0783; остаточная электронная плотность 0,68/-0,64 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC (106,9(7)-111,9(9)°, 106,1(3)-111,2(3)° и 104,7(4)-113,8(4)°, длины связей P-С составляют 1,795(15)-1,862(18) Å, 1,767(7)-1,853(6) Å, 1,799(10)-1,802(9) Å соответственно. В моноядерных плоскоквадратных анионах [PdBr4]2- 1, 2 транс - и цис -углы BrPdBr равны 180 и 88,3(4)°, 91,7(4) и 86,69(8)°, 93,31(8)°; в [PdBr3(Et2SO- S )]- комплекса 3 углы BrPdBr- транс 177,29(6)°, SPdBr- транс 177,54(9)°, BrPdBr- цис (90,07(7), 90,15(7)°), SPdBr- цис (88,26(10), 91,43(11)°). Длины связей Pd-Br в 1-3 составляют 2,442(11), 2,463(9) Å, 2,4217(17), 2,4407(16) Å и 2,4243(19)-2,4471(18) Å. Диэтилсульфоксидный лиганд в 3 координируется с атомом Pd посредством атома серы, длина связи Pd-S равна 2,263(3) Å. Структурная организация в кристаллах обусловлена межионными водородными связями H∙∙∙Br 2,93-3,00 Å (1), 2,85-2,97 Å (2), 2,85-2,91 Å (3), а также H∙∙∙O 2,47 Å в (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1990748 (1), 1898992 (2), 1898989 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] и гафния [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6]

Андреев Павел Валерьевич, Лобанова Евгения Вадимовна, Дрожилкин Павел Дмитриевич

Статья научная

Взаимодействием хлоридов органилтрифенилфосфония с тетрахлоридами циркония и гафния в растворе ацетонитрила синтезированы комплексы [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6] (2). Соединения 1 и 2 охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора в катионах комплексов 1 и 2 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C42H40P2Cl6Zr (1), M 910,60; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,189(8), b = 14,428(7), c = 15,229(8) Å; a = 83,31(2)º, β = 73,77(3)º, g = 87,75(3)º; V = 2135(2) Å3; размер кристалла 0,72 × 0,36 × 0,3 мм3; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 36133; независимых отражений 7367; R int = 0,0326; GOOF = 1,180; R 1 = 0,0907; wR 2 = 0,2675; остаточная электронная плотность -0,91/0,827 e/Å3, C42H40P2O1Cl6Hf (2), M = 1029,87; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,323(3), b = 10,721(3), c = 11,122(3) Å; a = 67,634(13)º, β = 78,219(17)º, g = 73,041(14)º; V = 1082,7(5) Å3; размер кристалла 0,57 × 0,39 × 0,22 мм3; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -20 ≤ k ≤ 20, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 118390; независимых отражений 16166; R int= 0,0486; GOOF 1,009; R 1 = 0,0447; wR 2 = 0,0772; остаточная электронная плотность -1,013/0,910 e/Å3]. Валентные углы СРС составляют 106,72(17)°-113,51(17)° для 1, 105,85(15)°-110,97(15)° для 2, длины связей P-С близки между собой 1,771(6)-1,801(6) Å в 1; 1,790(2)-1,821(2) Å в 2. В кристалле 1 в октаэдрических анионах [ZrCl6]2- транс -углы ClZrCl равны 180,0º, длины связей Zr-Cl 2,462(3)-2,476(2) Å. Анион [HfCl6]2- комплекса 2 также имеет форму слабо искаженного октаэдра, транс -углы ClHfCl равны 180,0º, длины связей Hf-Cl находятся в интервале 2,4513(10)-2,462(2) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1913593 для 1, № 1919938 для 2, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение продуктов реакции 2,2’-дипиридила с треххлористой сурьмой

Белов Василий Васильевич

Статья научная

Из трихлорида сурьмы и 2,2’-дипиридила в ацетонитриле синтезированы аддукты 2,2’-дипиридила с трихлоридом сурьмы: [C10H9N2]2+[OSb2Cl6]2- (1) и [C10H9N2]+ {[(C10H8N2)SbCl3]2[Cl]}- (2). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 бледно-зеленого цвета состоят из двух типов бипиридильных катионов и биядерных анионов [OSb2Cl6]2-, в которых два фрагмента SbCl2 связаны между собой через атом кислорода и два мостиковых атома хлора. Координационный полиэдр атома сурьмы - квадратная пирамида с двумя терминальными (Sb-Clтерм 2,418(5)-2,497(4) Å) и двумя мостиковыми атомами хлора (Sb-Clмост 3,044(4)-2,849(5) Å) в основании и атомом кислорода в пятой вершине (Sb-O 1,95(1) и 1,93(9) Å). Группировка Sb-O-Sb изогнута (119,3(5)o), вследствие чего атомы сурьмы подходят друг к другу на расстояние 3,348(2) Å, что больше, чем сумма ковалентных радиусов указанных атомов (2,08 Å), но меньше суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов (4,4 Å). Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [Cl4] от атома кислорода на 0,254 Å. Наряду с основным продуктом реакции имело место образование следовых количеств желто-оранжевых кристаллов 2, состоящих из двух типов бипиридильных катионов [C10H9N2]+ и биядерных хлорсодержащих анионов {[(C10H8N2)SbCl3]2[Cl]}-, в которых два сурьмасодержащих фрагмента (искаженный октаэдр) {[(C10H8N2)SbCl3 связаны между собой через мостиковый атом хлора (Sb-Clмост2,59(8) Å), занимающий шестую вершину октаэдра (Sb×××Cl 3,13(1) Å); противоположную вершину занимает один из атомов азота бипиридильного лиганда, второй атом азота (Sb-N 2,22(9) Å) которого лежит в экваториальной плоскости с тремя атомами хлора (Sb-Cl 2,58(1), 2,61(1), 2,56(1) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (для 1 № 2041289; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и строение хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония С5H5[С10H9FeC(O)CHC(O)CF3]2ZrCl

Рыбакова Анастасия Владимировна

Статья научная

Взаимодействием дихлорида цирконоцена с ферроценоилтрифторацетилацетоном в растворе бензола синтезирован транс -изомер хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония, строение которого доказано рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы циркония в транс -изомере комплекса 1 имеют искаженную октаэдрическую конфигурацию [C33H25F6ClFe2ZrO4 (1), M 837,90; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,16(3), b = 12,39(3), c = 13,44(3) Å; a = 95,70(10)º, β = 102,62(14)º, g = 93,77(2)º; V = 1635(6) Å3; размер кристалла 0,16 × 0,09 × 0,08 мм3; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23770; независимых отражений 7090; R int = 0,3164; GOOF = 1,054; R 1 = 0,1601, wR 2 = 0,3121; остаточная электронная плотность 1,41/-1,80 e/Å3. В ИК-спектре соединения 1 наблюдаются полосы при 808, 1007, 1055, 1409, 2855, 2926, 3099 см-1, которые могут быть отнесены к колебаниям связей ферроценильного заместителя. Интенсивной полосе колебаний при 1298 см-1 соответствуют колебания CF3 - групп. Валентные колебания Zr - O связей проявляются в ИК-спектре в виде ряда полос в области 400-1000 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа упаковка молекул комплекса 1 в слои возможна за счёт коротких контактов С···С (3,323 Å). Каждый из слоёв формируется за счёт опорных контактов Н···С (2,850 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1988379 для 1; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих анион [FeMn(CN) 6] 2-

Домонов Денис Петрович, Печенюк София Ивановна, Гостева Алевтина Николаевна, Кривцов Игорь Владимирович

Статья научная

Изучен синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений состава [Ni 2(en) 3(H 2O) 6][FeMn(CN) 6] 2·xH 2O (I) и [Cu(en)(H 2O) 2]·[FeMn(CN) 6] 2·xH 2O (II), где en - этилендиамин. Термолиз проводили в окислительной (воздух), инертной (аргон) и восстановительной (водород) атмосферах в области температур 20-1000 °С. Изучен состав твердых и газообразных продуктов термолиза. Показано, что в атмосфере воздуха углерод лигандов удаляется в виде СО и СО 2, в качестве продукта деструкции этилендиамина выделяется аммиак. Твердые остатки представляют собой смеси оксидов центральных ионов. В атмосфере аргона наблюдается незначительное выделение СО и аммиака. Твердыми остатками в атмосфере аргона являются ферроцианиды никеля, марганца и меди, интерметаллид NiFe, Cu, FeC и MnO. В атмосфере водорода большая часть азота выделяется в виде аммиака. Остаточное содержание углерода в остатках от прокаливания при 900 °С меньше 1 %. При термолизе в атмосфере водорода образуются высокодисперсные три- и биметаллические фазы, которые легко окисляются на воздухе до NiFe+MnO и Cu+FeC+FeO+MnO.

Бесплатно

Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих медь и 1,3-диаминопропан

Печенюк София Ивановна, Гостева Алевтина Николаевна, Домонов Денис Петрович, Макарова Татьяна Иосифовна

Статья научная

Изучены синтез, свойства и продукты термолиза двойных комплексных соединений состава [Cupn] 2[Fe(CN) 6]-4H 2O (I), [Cupn] 3[Fe(CN) 6] 2-8H 2O (II) и [Cu(pn) 2] 3[Fe(CN) 6] 2-5H 2O-KCl (III) (pn - 1,3-диаминопропан) в атмосфере воздуха, Н 2 и Ar в области 150-900 °С. При термолизе на воздухе образуются оксиды металлов. Термолиз I и II в атмосфере Н 2 и Ar приводит к образованию Cu 0 и Fe 0 c примесью их оксидов и FeC. При термолизе III в атмосфере Н 2 и Ar в области 200-500 °С образуется Cu 2[Fe(CN) 6], а при > 500 °С -Cu 0, FeC и KCl, в атмосфере Ar - с примесью оксидов Cu и Fe.

Бесплатно

Сорбционная очистка загрязненных технологических жидкостей с применением природных цеолитов

Кочеткова Ксения Владимировна, Лукьянов Антон Александрович, Фаизов Радик Растямович, Шарапова Анна Владимировна, Евсевичева Юлия Сергеевна, Бузаева Мария Владимировна, Давыдова Ольга Александровна, Климов Евгений Семенович, Бунаков Никита Андреевич, Козлов Дмитрий Владимирович

Статья научная

Исследована очистка отработанных противообледенительных жидкостей сорбцией на цеолитах. Определены оптимальные параметры процессов очистки. Показана возможность использования природных цеолитов для утилизации противообледенительных жидкостей с получением водных растворов гликолей.

Бесплатно

Сорбционная очистка модельных растворов от ионов железа и кремния с применением оксигидроксида алюминия

Мачехина Ксения Игоревна, Грязнова Елена Николаевна, Меринова Лилия Рашидовна, Абрамова Полина Владимировна

Статья научная

Исследованы процессы сорбции ионов железа (III) и кремния из модельного раствора с применением сорбента - нановолокнистого оксигидроксида алюминия, полученного методом окисления порошка алюминия водой при постоянной температуре в диапазоне от 60 до 75 °С, с удельной поверхностью 196,16 м2/г, диаметром пор от 2 до 15 нм и длиной до 1 мкм. Порошок алюминия получен методом электрического взрыва проводника в аргоне. Изучены процессы сорбции ионов железа и кремния из модельного раствора, содержащего ионы железа (III), кремний и органические вещества гумусового происхождения на оксигидроксиде алюминия и активированном угле. Установлено, что степень извлечения ионов железа и кремния составила 82 % и 41 % соответственно для сорбента оксигидроксида алюминия при исходной концентрации железа 6,7 мг/л и кремния 25,6 мг/л. Для активированного угля - это 25 и 9 % при одной и той же массе навески сорбента. Время сорбции составило 4 часа. Значение максимальной сорбционной емкости оксигидроксида алюминия по отношению к ионам железа составило 10 мг/г, к ионам кремния 38 мг/г из модельного раствора. Полученный нановолокнистый оксигидроксид алюминия можно использовать на стадии доочистки для удаления железа, связанного с кремнийорганическими соединениями из подземных вод, в которых содержание железа в коллоидном состоянии не превышает 2 мг/л, при содержании кремния не выше 12,4 мг/л и органических веществ до 6,2 мг/л.

Бесплатно

Сорбционная очистка растворов от ионов кремния с применением оксигидроксида алюминия, модифицированного ионами марганца и меди

Мачехина Ксения Игоревна, Грязнова Елена Николаевна, Абрамова Полина Владимировна

Статья научная

Исследован процесс сорбции ионов кремния из раствора силиката натрия двумя сорбентами. Первый сорбент с удельной поверхностью 219 м2/г получен методом модификации оксигидроксида алюминия ионами марганца в растворе сульфата марганца с концентрацией ионов марганца 0,4 масс. %. Второй сорбент с удельной поверхностью 204 м2/г получен путем модификации оксигидроксида алюминия ионами меди (II) в растворе сульфата меди с концентрацией 0,4 масс. %. Процесс модифицирования проводили одновременно с реакций термогидролиза образования нановолокнистого оксигидроксида алюминия при температуре 60 °С. Определено, что увеличение концентрации ионов меди в растворе приводит к увеличению доли непрореагировавшего металлического алюминия и образованию восстановленной металлической меди. Установлено, что степень извлечения ионов кремния составила 50 % для первого сорбента и 44 % для второго при исходной концентрации ионов кремния в растворе 25 мг/л. Показано, что модификация оксигидроксида алюминия ионами марганца и ионами меди (II) увеличивает степень извлечения ионов кремния на 10 и 3 % соответственно по сравнению с немодифицированным сорбентом. Значение максимальной сорбционной емкости по отношению к ионам кремния для первого сорбента составило 44 мг/г, для второго - 39 мг/г. Исследования на подземной воде показали, что модифицированный ионами марганца сорбент является более эффективным, чем сорбент, модифицированный ионами меди (II), на стадии доочистки. Использование первого сорбента приводит к снижению концентрации ионов кремния с 16,2 до 7,9 мг/л, железа с 4,6 до 0,9 мг/л.

Бесплатно

Сорбционная очистка растворов от ионов тяжелых металлов с применением цеолита, модифицированного углеродными нанотрубками

Дьячкова Татьяна Юрьевна, Макарова Ирина Алексеевна, Ваганова Екатерина Сергеевна, Давыдова Ольга Александровна, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Исследованы процессы сорбции ионов тяжелых металлов - меди и цинка, с применением природного цеолита, модифицированного многостенными углеродными нанотрубками (МУНТ) с функционализированной полярными группами (карбоксильными, карбонильными, гидроксильными) поверхностью при ультразвуковом воздействии. Наиболее результативным является функционализация поверхности углеродных нанотрубок карбонильными группами (МУНТ-СООН) при обработке нативных МУНТ смесью концентрированных серной и азотной кислот. На поверхности нанотрубок прививаются также карбонильные и гидроксильные группы. Изучены процессы адсорбции ионов цинка и меди из растворов на исходном и модифицированном цеолите. Для интенсификации процессов сорбции наиболее эффективно применение ультразвуковой обработки. При этом снимаются диффузионные ограничения в адсорбционном слое, происходит выравнивание концентрации при перемешивании жидкости. Была изучена зависимость степени извлечения ионов цинка и меди от содержания МУНТ-СООН в цеолите. При оптимальной концентрации 0,1 мас. % МУНТ-СООН степень извлечения для цинка 97,8 %, для меди - 96,4 %. Дальнейшее увеличение концентрации нанотрубок в цеолите незначительно увеличивает степень извлечения. Оптимальное время ультразвуковой обработки составило 100 с. В этих же условиях при использовании немодифицированного цеолита степень извлечения ионов цинка и меди составила 72,4 и 68,3 % соответственно. Без воздействия ультразвука близкие по степени извлечения результаты могут быть получены при обработке растворов солей цинка и меди цеолитом в течение 2-4 ч. При различных концентрациях катионов цинка и меди в растворе построены изотермы адсорбции и определены основные параметры процессов. Модифицирование цеолита углеродными нанотрубками увеличивает степень извлечения на 20-25 %, сорбционную емкость по цинку - в 3 раза, по меди - в 3,5 раза. При модифицировании с применением ультразвукового воздействия удельная поверхность сорбента увеличивается в 2,3 раза. Отработанный цеолит может быть регенерирован обработкой кислотами не менее 6 циклов с уменьшением степени извлечения до 25 %. Предложена схема получения и сорбционной очистки с применением модифицированного нанотрубками цеолита.

Бесплатно

Способы синтеза соединений фосфора R4PX, где Х - электроотрицательная группа

Шарутин В.В., Механошина Е.С., Сахаутдинова М.Э., Байгильдина Д.Р., Мородецких М.О., Сажин О.А., Якшимбаев А.А., Журавлева С.А., Безгодова А.Р., Сычева С.В.

Статья научная

На основе анализа литературы, опубликованной с начала XXI века до настоящего времени, систематизированы и описаны методы получения соединений фосфора общей формулы R4PX (X - электроотрицательная группа). Настоящая работа является продолжением классических исследований в области химии органических соединений фосфора в лаборатории химии элементоорганических соединений Южно-Уральского государственного университета. Основное внимание уделено методам синтеза производных тетраорганилфосфония, основанных на реакциях перераспределения радикалов и реакциях замещения, по которым синтезирован бромид тетрафенилфосфора и ряд аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония соответственно. Показано, что единственным продуктом взаимодействия дибромида трифенилфосфора с пентафенилфосфором в растворе бензола (1 ч, 25 °С) является бромид тетрафенилфосфония, выделенный из реакционной смеси с выходом 92 %. По реакции замещения из бромида тетрафенилфосфония и бензолсульфоновой кислоты в воде получен гидрат бензолсульфоната тетрафенилфосфония [Ph4P][OSO2Ph] ∙ H2O (1) с выходом 90 %. По аналогичной схеме с выходом до 92 % получен ряд аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония: [Ph3PC3H5-cyclo][OSO2Naft-1] (2), [Ph3PCH2СN][OSO2Mez)] (3), [Ph3PCH2СN] [OSO2C6H3Сl2-2,5] ∙ ½MeOH (4), [Ph3PCH2OH] [OSO2C6H3Сl2-2,5] ∙ H2O (5), [Ph3PEt] [OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (6), [Ph3P(СH2)2OH][OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (7), [Ph3P(С6H11-cyclo)] [OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (8). Строение комплексов доказано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы комплексов 2-5 имеют ионную структуру и состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов.

Бесплатно

Строение Дикарбоксилатов три(пара-толил)висмута p-tol3Bi[OC(O)CH2Cl]2 и p-tol3Bi[OC(O)C6H3F2-2,5]2 x TolH

Шарутин В.В., Сенчурин В.С.

Статья научная

Взаимодействием три(пара-толил)висмута с хлоруксусной и 2,5-дифторбензойной кислотами в эфире в присутствии трет-бутилгидропероксида синтезированы и структурно охарактеризованы дикарбоксилаты три(пара-толил)висмута, которые после перекристаллизации из толуола выделены в виде p-Tol3Bi[OC(O)CH2Cl]2 (1) и сольвата p-Tol3Bi[OC(O)C6H3F2-2,5]2 × TolH (2). Кристаллографические характеристики 1 [C25H25O4Сl2Bi, M = 669,33; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 10,370(6) Å, b = 11,731(4) Å, c = 12,746(6) Å; a = 106,77(2)°, β = 103,90(2)°, g = 108,764(18)°, V = 1307,5(10) Å3, Z = 2; rвыч = 1,700 г/см3; m = 6,973 мм-1; F(000) = 648,0; обл. сбора по 2q: 6,34-71,62°; -17 ≤ h ≤ 17, -19 ≤ k ≤ 19, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 83762; независимых отражений 12095 (Rint = 0,0546); GOOF = 1,035; R-фактор = 0,0353], 2 [C42H35BiF4O4, M = 888,68; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 9,403(4) Å, b = 11,009(6) Å, c = 18,757(8) Å; a = 78,80(2)°, β = 88,918(17)°, g = 66,61(2)°, V = 1744,5(15) Å3, Z = 2; rвыч = 1,692 г/см3; m = 5,118 мм-1; F(000) = 876,0; обл. сбора по 2q: 6,22-54,362°; -12 ≤ h ≤ 12, -14 ≤ k ≤ 14, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 40062; независимых отражений 7698 (Rint = 0,0337); GOOF = 1,054; R-фактор = 0,0268]. Из данных РСА следует, что атомы висмута в 1 и 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксигрупп в аксиальных положениях (OBiO 170,91(6)° и 170,49(15)° соответственно; Bi-O 2,2875(19) Å, 2,292(2) Å для 1 и 2,262(3) Å, 2,317(3) Å для 2) и экваториальными толильными лигандами (Bi-C 2,188(3)-2,210(2) Å для 1 и 2,198(4)-2,219(4) Å для 2). Присутствие координационной связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода [Bi∙∙∙O=C 2,991(3) Å, 2,997(3) Å в 1 и 2,879(3) Å, 2,922(3) Å в 2] позволяет говорить об увеличении координационного числа атома висмута до 7. В структурах 1 и 2 максимальный экваториальный угол со стороны контакта Bi∙∙∙O=C (139,21(9)° и 142,18(15)°) значительно больше двух других экваториальных углов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1913595 и 2051942; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно