Органическая химия. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Исследование S-алкенильных производных 8-хинолинтиола методом хроматомасс-спектрометрии

Баталов Владимир Игоревич, Мелентьев Алексей Борисович, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья научная

Впервые исследованы масс-спектры S-винильных, -аллильных производных 8-хинолинтиола и 8-(2-пропинил-, 3-бутенил-, 4-пентенил)-тиохинолинов. В масс-спектрах всех исследованных веществ, за исключением 8-(2-пропинилтио)хинолина, присутствует пик молекулярного иона [M]+. Для всех соединений характерен сульфидный распад по обеим связям C-S. Процесс элиминирования радикала SH приводит к образованию устойчивых пирроло[3,2,1-ij]хинолиниевых и пиридо[3,2,1-ij]хинолиниевых систем.

Бесплатно

Исследование S-производных 2-тиоурацилов методом ЯМР 1H

Фролова Татьяна Владимировна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья научная

Проанализированы спектры ЯМР 1Н S-аллильных, -пропаргильных, -бутенильных производных 6-метил-, 6-метил-5-этил-, 6-трифторметил- и 6-амино-2-тиоурацилов.

Бесплатно

Исследование S-производных 2-тиоурацилов методом масс-спектрометрии

Фролова Татьяна Владимировна, Анучин Александр Анатольевич, Бахтеева Евгения Игоревна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья обзорная

Методом масс-спектрометрии проведен анализ и интерпретация масс-спектров S-производных 2-тиоурацилов, выявлены закономерности фрагментации молекул.

Бесплатно

Исследование n-алкильных производных теофиллина методом хроматомасс-спектрометрии

Ошеко К.Ю., Ким Д.Г., Алзамили А.Ф., Еременко Т.Д.

Статья научная

В настоящей работе методом масс-спектрометрии на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu проведен анализ спектров и изучено поведение при электронной ионизации 7-аллил-, 7-пропаргил-, 7-(2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил)-, 7-металлил-, 7-(2-бромэтил)-, 7-(2-гидроксиэтил)-, 7-[2-(2-хлорэтокси)этил]-, 7-[2-(2-гидроксиэтокси)этил]-, 7-(2,3-дибромпропил)-теофиллинов и 7,7'-этан-1,2-диилбис(теофиллина), выявлены закономерности фрагментации молекул. 7-(2,3-Дибромпропил)теофиллин получен присоединением брома по двойной связи 7-аллилтеофиллина в уксусной кислоте при комнатной температуре в течение 24 часов. 7-[2-(2-Хлорэтокси)этил]- и 7-[2-(2-гидроксиэтокси)этил]теофиллины синтезированы взаимодействием теофиллина с 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром, а 7-металлилтеофиллин - алкилированием теофиллина хлористым металлилом при нагревании в ДМФА в присутствии безводного карбоната калия с обратным холодильником в течение 6-8 часов. Структура 7-металлилтеофиллина подтверждена методом протонного магнитного резонанса. В масс-спектрах изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации теофиллина. Практически во всех масс-спектрах анализируемых производных теофиллина имеются пики с m/z 180, принадлежащие катион-радикалу теофиллина, что свидетельствует о разрыве связи N-CH2. В случае 7-пропаргил- и 7-(2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил)теофиллинов этот пик отсутствует, в случае 7-аллил- и 7-металлилтеофиллинов обладают низкой интенсивностью, что обусловлено более высокой устойчивостью N-алкильной связи. В условиях хроматографирования в хроматомасс-спектрометре 7-металлил- и 7-пропаргилтеофиллины подвергаются термической перегруппировке. В масс-спектрах галогенсодержащих соединений проявляется характерное распределение изотопных пиков молекулярного иона: дублет с соотношением интенсивностей приблизительно 1:1 для соединений с одним атомом брома, триплет пиков в случае наличия двух атомов брома, а также дублет в соотношении 3:1 для хлорсодержащих производных. Во всех масс-спектрах галогенсодержащих соединений эти мультиплеты, как правило, обладают низкой интенсивностью. В случае 7-(2-бромэтил)- и 7-(2,3-дибромпропил)-теофиллинов максимальной интенсивностью обладает пик, обусловленный отрывом бром-радикала. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является элиминирование молекул метилизоцианата, монооксида углерода и цианистого водорода.

Бесплатно

Исследование алкилирования 3,5-диметилпиразола методом хроматомасс-спектрометрии

Ким Дмитрий Гымнанович, Бердникова Елена Владимировна

Статья научная

Изучено взаимодействие 3,5-диметилпиразола с аллилбромидом, металлилхлоридом, этилбромидом и 4-бутенилбромидом в щелочной среде. Методом масс-спектрометрии исследованы 1-(2-метил-2-пропенил)-3,5- диметилпиразол, 4-(2-метил-2-пропенил)-3,5-диметил-1 Н-пиразол, 1,4-ди-(2- метил-2-пропенил)-3,5-диметилпиразол, 4-этил-3,5-диметил-1 Н-пиразол, 1-(3- бутенил)-3,5-диметилпиразол и 4-(3-бутенил)-3,5-диметил-1 Н-пиразол.

Бесплатно

Исследование алкилирования натриевой соли 2-метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин- 7(4Н)-она методом ЯМР 1Н спектроскопии

Ильиных Елена Сергеевна, Ташкинов Павел Юрьевич, Ким Дмитрий Гымнанович, Русинов Владимир Леонидович

Статья научная

По данным ЯМР 1Н, при алкилировании натриевой соли 2-метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4Н)-она 3-бромпропеном в системе К2СО3-ДМФА образуется смесь N(1), N(3) и N(4) аллильных производных, а реакции с 1,2-дибромэтаном и цис-1,4-дихлор-2-бутеном в тех же условиях не останавливаются на стадии алкилирования и протекают с образованием трициклических систем. Взаимодействие натриевой соли 2 метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4Н)-она с 3-бром-пропином в суперосновной среде ДМСО-КОН сопровождается ацетилен-алленовой перегруппировкой, в результате чего получен 2-метилтио-4-(пропа-1,2-диенил)-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4H)-он.

Бесплатно

Исследование бромциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов

Ильиных Елена Сергеевна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья научная

По данным ЯМР 1Н установлено, что бромирование S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов сопровождается образованием продуктов бромциклизации (бромиды [1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазолия и [1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]тиазиния) и продуктов присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента.

Бесплатно

Исследование иодциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов

Ильиных Елена Сергеевна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья обзорная

Установлено, что взаимодействие S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов с иодом сопровождается образованием смеси нескольких продуктов иодциклизации (линеарное и ангулярное замыкание пяти- и шестичленных циклов). Структуры исходных и синтезированных соединений исследованы методами хромато-масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 1Н.

Бесплатно

Исследование о-производных 5,7-дибром-8-оксихинолина методом хроматомасс-спектрометрии

Ким Дмитрий Гымнанович, Василенко Анна Владимировна, Мелентьев Алексей Борисович

Статья научная

Установлено, что в условиях хроматомасс-спектрометрического исследования 8-аллилокси-5,7-дибромхинолин и 5,7-дибром-8-металлилоксихинолин подвергаются разложению с образованием 7-аллил-5-бром-8-гидроксихинолина и 5-бром-7-металлил-8-гидроксихинолина соответственно.

Бесплатно

Исследование производных 3-меркапто-5H-1,2,4- триазино[5,6-6]индола методом ЯМР 1Н

Журавлва Анастасия Владимировна, Ким Дмитрий Гымнанович

Краткое сообщение

Методом ЯМР *Н изучены многие 3-алкенилтио- и 3-арилтио-5//-[1,2,4]триазино[5,6-£]индолы, (5Я-[1,2,4]триазино[5,6-д]индолил-3-тио)ацето-нитрил, [1,2,4]триазино[5,6-^]индолил-3-тиоуксусная кислота и ее метиловый и этиловый эфиры.

Бесплатно

Исследование производных 8-аминохинолина методом хроматомасс-спектрометрии

Ким Дмитрий Гымнанович, Бердникова Елена Владимировна, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Методом хроматомасс-спектрометрии установлено, что 8-аллиламинохинолин и 8-диаллиламинохинолин при нагревании претерпевают амино-перегруппировку Кляйзена с образованием 7-аллил-8 аминохинолина и 7-аллил-8-аллиламинохинолина соответственно. В масс-спектрах производных 8-аминохинолина имеются пики соответствующие молекулярному иону, хинолину и 8-аминохинолину.

Бесплатно

Исследование процессов отверждения углепластиков методом инфракрасной спектроскопии

Белякова Елена Германовна, Корякова Ольга Васильевна

Статья обзорная

Методом ИК спектроскопии изучены процессы, происходящие при отверждении углепластиков на основе феноло-формальдегидного олигомера, уротропина и фурфурола. Показано, что модифицирование связующего фурфуролом обеспечивает улучшенные физико-механические свойства углепластика за счет образования фурфурольных и феноло-фурфурольных полимеров, взаимодействующих с углеродным наполнителем.

Бесплатно

Исследование реакций 2-амино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазола в основной среде

Ильиных Елена Сергеевна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья научная

Установлено, что в результате реакций 2-амино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазола в основной среде образуются продукт рециклизации, бис(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)амин, и продукт димеризации, 2-(2-амино-5-меркапто-6-трифтор-1,3,4-триаза-2,4-гексадиен-1-ил)-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол, взаимодействием которого с бромистым аллилом синтезированы соответствующие аллильные производные. Структура полученных соединений исследована методами хромато-масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 1Н.

Бесплатно

Конденсация s-замещенных 6-амино-2-тиоурацилов с бензальдегидами

Петрова Ксения Юрьевна, Ким Дмитрий Гымнанович, Сергеев Михаил Юрьевич

Статья научная

В настоящей работе взаимодействием 2-аллилсулфанил-, 2-металлилсульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов с бензальдегидом в концентрированной уксусной кислоте при комнатной температуре получены 5,5'-(фенилметилен) бис (2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-оны), реакцией 2-аллилсулфанил-, 2-бензилсульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов с 4,4-диметиламинобензальдегидом и 2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-она с 3,4-диметоксибензальдегидом в аналогичных условиях получены 5,5'-((4-(диметиламино)фенил)метилен) бис (2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-оны) и 5,5'-((3,4-диметоксифенил)метилен) бис (2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-он), соответственно. Исходные 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-оны получены по известной методике алкилированием 6-амино-2-тиоурацила органилгалогенидами (аллилбромидом, металлилхлоридом, пропаргилбромидом и бензилхлоридом) в водно-спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии щелочи. Структуры полученных в результате реакций с ароматическими альдегидами дипиримидинов подтверждены методом протонного магнитного резонанса на приборах Bruker AVANCE-500 и Bruker DRX-400 и методом масс-спектрометрии при электронной ионизации на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu. В ЯМР 1H спектрах полученных дипиримидинов отсутствует синглет при 4,90-5,05 м.д., принадлежащий протону в 5 положении пиримидинового кольца, но присутствует сигнал CHPh в области 5,35-5,50 м.д. Сигналы монозамещенного фенильного кольца проявились в области 7,00-7,25 м.д., а в случае ди- и тризамещенных производных сигналы в более сильном поле - при 6,55-6,90 м.д. и при 6,60-6,70 м.д., соответственно. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является наличие пика молекулярного иона, а также разрыв связи С5-CHPh и образование фенил-катионов. В масс-спектрах всех изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации исходных 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-онов, что обусловлено разрывом связи С5-CHPh. Взаимодействие с замещенными ароматическими альдегидами происходит в две стадии, о чем свидетельствует образование смеси 6-амино-5-(гидрокси(фенил)метил)-2-металлилсульфанилпиримидин-4(3 H )-она и 5,5'-(фенилметилен) бис (2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-она) при взаимодействии 2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 Н )-она с бензальдегидом при эквимольном соотношении. Все попытки получить трициклическую систему, а именно замещенные пиридо[2,3- d :6,5- d ’]дипиримидины, внутримолекулярным элиминированием молекулы аммиака оказались безуспешными. Реакция 5,5'-(фенилметилен) бис (2-аллилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3 H )-она с иодом приводит к образованию иодида 6,6'-(фенилметилен)бис(5-амино-3-(иодометил)-7-оксо-2,3,7,8-тетрагидротиазоло[3,2- a ]пиримидиния), что доказано методом ЯМР 1Н. В спектре появляется характерный сигнал группы NCH+ при 5,29 м.д.

Бесплатно

Конденсация ацетона с диэтилоксалатом и арилдиазониевыми солями

Левенец Татьяна Васильевна, Козьминых Владислав Олегович, Толстикова Александра Олеговна

Статья научная

Реакцией 1-этокси-1,4-диоксо-2-пентен-2-олята натрия с арилдиазониевыми солями получены этиловые эфиры 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот. Изучена однореакторная трехкомпонентная конденсация ацетона с диэтилоксалатом и солями арилдиазония, приводящая к образованию этиловых эфиров 3-арилгидразоно-2,4-диоксопентановых кислот. Обсуждаются особенности строения синтезированных соединений на основании данных УФ-, ИК-, ЯМР 1H-спектроскопии и РСА. Исследована антимикробная активность полученных соединений.

Бесплатно

Концентрационные эффекты при нуклеофильном присоединении циклических третичных аминов к кислотам акрилового ряда в водных растворах

Казанцев Олег Анатольевич, Барута Дарья Сергеевна, Ширшин Константин Константинович, Каморин Денис Михайлович

Статья научная

Определен вид зависимостей начальных скоростей и равновесных конверсий в реакциях нуклеофильного присоединения циклических третичных аминов (1,4-диазабицикло-[2,2,2]октана, пиридина, N-метилпиперидина) к кислотам акрилового ряда (акриловой кислоте, N-акрилоиламиноуксусной кислоте, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоте) в водных растворах от исходных концентраций реагентов при их постоянном соотношении. Различный характер таких зависимостей связан с особенностями ассоциации исходных реагентов и образующихся продуктов.

Бесплатно

Методы синтеза сурьмаорганических производных дикарбоновых и гидроксикислот. Молекулярная структура бицинхонината бис(тетрафенилсурьмы)

Губанова Юлия Олеговна

Статья научная

Реакция пентафенилсурьмы с бицинхониновой кислотой (2:1 мол., толуол) протекает с замещением атомов водорода на фрагмент Ph4Sb и образованием бицинхонината бис (тетрафенилсурьмы) (1). Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения: пространственная группа C2/c, а = 25,332(16), b = 18,361(13), c = 15,250(14) Å, α = 90,00°, β = 104,17(4), γ = 90,00°, V = 6877(9) Å3, ρвыч = 1,162 г/см3, Z = 8. Молекула соединения 1 является центросимметричной, атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол OSbC равен 176,49(12)°, сумма углов СSbC в экваториальной плоскости - 356,7(15)°. Аксиальная связь Sb-Cакс длиннее экваториальных и составляет 2,166(3)Å, экваториальные связи Sb-Cэкв - 2,105(4)-2,125(4) Å. Длина связи Sb-O равна 2,269(2) Å, внутримолекулярное расстояние Sb∙∙∙O=С - 3,116(3) Å. По реакции перераспределения лигандов взаимодействием 1 моля пентафенилсурьмы с 1 молем бис (2,6-дигидроксибензоата) трифенилсурьмы в бензоле при комнатной температуре получен 2,6-дигидроксибензоат тетрафенилсурьмы (2). Соединение 2 было выделено с выходом 85 % и представляет собой коричневые кристаллы с т. пл. 215 °С. В ИК-спектре, снятом на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеется полоса поглощения карбонильной группы с частотой 1616 см-1, которая смещена в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты, равным 1705 см-1 и совпадает с аналогичной полосой в спектре соединения 2, синтезированного из пентафенилсурьмы и 2,6-дигидроксибензойной кислоты.

Бесплатно

Молекулярные и кристаллические структуры карбоксилатов три- и тетраарилсурьмы

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Шарутина Ольга Константиновна, Чагарова Ольга Викторовна

Статья научная

Взаимодействием триарилсурьмы с карбоновой кислотой в присутствии пероксида водорода (1:2:1 мольн.) в эфире синтезированы дикарбоксилаты триарилсурьмы: Ph3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (I), Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4NO2-4]2 (II), Ph3Sb[OC(O)cyclo-C3H5]2 (III), Ph3Sb[OC(O)C6H4NO2-2]2 (IV), (3-MeC6H4)3Sb[OC(O)C6H4OMe-2]2 (V). Карбоксилаты тетрафенилсурьмы: Ph4SbOC(O)C6H4OMe-2 (VI), Ph4SbOC(O)CH2C6H4NO2-4 (VII), Ph4SbOC(O)cyclo-C3H5 (VIII) и Ph4SbOC(O)C6H4NO2-2 (IX) получены из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в толуоле. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах I, II, III, V имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксильных групп в аксиальных положениях. Аксиальные углы OSbO в I-III, V равны 173,30(6)° (I), 173,35(11)° (II), 176,46(4)° (III), 173,58(19)° (V), валентные углы CSbC составляют 104,30(5)°, 104,30(5)°, 151,39(10)° (I); 110,04(9)°, 110,04(9)°, 139,91(17)° (II); 104,44(6)°, 106,38(5)°, 149,18(6)° (III); 105,3(3)°, 105,9(3)°, 148,8(3)° (V). Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,106(2)-2,137(5) A и 2,082(2)-2,1258(16) A. Внутримолекулярные расстояния Sb???O=С равны 2,611(3)-3,012(3) A. В молекулах карбоксилатов тетрафенилсурьмы (VII,IX), имеющих искаженную тригональнобипирамидальную конфигурацию, аксиальные углы CSbO, длины связей Sb-C, Sb-O и внутримолекулярные контакты Sb???O=С составляют 176,26(8)°, 2,115(2)-2,168(3), 2,220(2) и 3,247(3) A (VII); 176,39(8)°, 2,115(3)-2,167(2), 2,325(2) и 3,318(3) A (IХ).

Бесплатно

Новые сополимеры виниловых мономеров с включением стирола как перспективные модификаторы вязкости смазочных масел

Маткивская Юлия Олеговна, Валетова Наталья Борисовна, Мойкин Алексей Анатольевич, Семенычева Людмила Леонидовна

Статья научная

Методом компенсационной сополимеризации осуществлен синтез композиционно однородных двойных и тройных сополимеров винилбутилового эфира, стирола и алкил(мет)акрилатов (бутилакрилата, бутилметакрилата и 2-этилгексилакрилата) с соизмеримым соотношением всех компонентов. Новые сополимеры проявляют низкую склонность к механической деструкции в растворе диоктилсебацината - синтетической основе смазочных масел, что косвенно подтверждает их однородность по составу и представляет перспективу их применения в качестве импортозамещающих загустителей масел.

Бесплатно

Новые трициклические окса(тиа)зино[3,2-а]хинолиниевые системы

Вершинина Евгения Анатольевна, Ким Дмитрий Гымнанович, Тандура Станислав Николаевич

Статья научная

Взаимодействием 4-метил-1-(3-хлор-2-пропенил)-2-хинолона и 2-(3-хлор-2-пропенилтио)хинолинов с галогенами получены новые 2-галоген-З-хлор-2,3-дигидро-1H-оксазино[3,2-а]хинолиний и 2-галоген-1-хлор-2,3-дигидро-1H-тиазино[3,2-а]хинолиний галогениды.

Бесплатно