Химия элементоорганических соединений. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Строение бромидов бромпропилтрифенилфосфония и 2-гидрокси,5-бромбензилтрифенилфосфония

Шарутин В.В., Слепухин П.А.

Статья научная

Структурно охарактеризованы ионные комплексы фосфора [Ph3P(CH2)3Br]Br (1) и [Ph3PCH2BС6H3(OH-2)(Br-5)]Br (2), в фосфониевых катионах которых атомы фосфора имеют искаженную тетрагональную координацию. По данным РСА 1 C21H21Br2P, M 464,17; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 11,1690(4), b = 10,1561(2), c = 17,5963(6) Å; = 90,00, β = 104,957(3), = 90,00; V = 1928,38(13) Å3, Z = 4, calc = 1,599 г/см3, = 4,286 мм1, F(000) = 928,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 4,6857, размер кристалла 0,51×0,23×0,14 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 9, –7 ≤ k ≤ 13, –14 ≤ l ≤ 23; всего отражений 7693; независимых отражений 4783; Rint 0,0154; GOOF 1,011; R1 = 0,0441, wR2 = 0,1006; остаточная электронная плотность 1,75/–1,14 e/Å3; 2 C25H21Br2OP, M 528,21; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 9,1189(3), b = 10,0544(3), c = 24,2296(7) Å; = 90,00, β = 95,732(3), = 90,00; V = 2210,39(12) Å3, Z = 4, calc = 1,587 г/cm3, = 3,754 мм1, F(000) = 1056,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 4,6457, размер кристалла 0,35×0,26×0,18 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 5, –13 ≤ k ≤ 6, –32 ≤ l ≤ 32; всего отражений 8157; независимых отражений 5416; Rint 0,0214; GOOF 1,061; R1 = 0,0810, wR2 = 0,2433; остаточная электронная плотность 1,57/–2,28 e/Å3]. В катионах органилтрифенилфосфония 1 и 2 атомы фосфора имеют тетрагональную координацию, углы CPC в которых изменялись в интервалах 106,95(14)111,08(15) и 107,3(3)112,6(3) соответственно, расстояния РС составляли 1,791(3)1,797(3) Å и 1,791(6)1,844(6) Å, что несколько ниже суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2522435 (1), No 2522473 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 1

Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи органических и элементоорганических соединений. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [ p -Tol4Sb]{[F3CC(O)CHC(O)CF3]2Li} (1) P -1, a = 8,662(15), b = 11,964(18), c = 20,94(5) Å, a = 65,71(9), β = 95,20(7), g = 102,74(5) град., V = 2092(7) Å3, Z = 2. [Ph4Sb][PhC(O)CHC(O)Ph](2), P 21/n, a = 11,335(5) Å, b = 14,975(7) Å, c = 19,017(9) Å, β = 101,671(16) град., V = 3161(3) Å3, Z = 4. HOC(O)C6H4(NO2-2) (3), P -1, a = 5,023(4), b = 7,556(10), c = 10,611(9) Å, a = 69 , 16(4), β = 86,07(4) , g = 71,10(6) град., V = 355,6(6) Å3, Z = 2. [Ph3PCH2Ph]Br·DMSO (4), P -1, a = 10,09(3), b = 10,85(2), c = 24,80(5) Å, a = 80,42(7), β = 80,26(9) , g = 77,36(12) град., V = 2588(10) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb×0,5PhH (5), P 21/n, a = 9,082(7), b = 21,248(12), c = 13,802(12) Å, β = 106,09(4) град., V = 2559(3) Å3, Z = 4. Ph4SbNO3·PhH (6), Cc , a = 10,573(7), b = 17,484(7), c = 14,647(4) Å, β = 92 , 934(15) град., V = 2704,1(16) Å3, Z = 4. [(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3Bi · ½ PhH (7), P 21/n, a = 8,920(5) Å, b = 21,362(7) Å, c = 13,649(5) Å, β = 107,33(2) град., V = 2482,8(17) Å3, Z = 4.

Бесплатно

Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 2

Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти элементоорганических соединений: Ph4SbOCH2Ph (1), p -Tol4SbBr (2), [Ph4Sb][I3] (3), [Ph3PCH2СHMe2][I3] (4) и [Ph3P(CH2)3PPh3]+2 [I]-2 × I2 (5). РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение C31H27OSb (1), размер кристалла 0,3 × 0,18 × 0,1 мм, P 21/c, a = 14,512(7), b = 10,554(4), c = 17,209(9) Å, a = 90,00, β = 106,91(2), g = 90,00 град., V = 2522(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0206, wR 2 = 0,0457. C28H28SbBr (2), размер кристалла 0,38 × 0,22 × 0,18 мм, P 21/n, a = 9,896(6), b = 23,349(11), c = 12,149(6) Å, a = 90,00, β = 113,392(18), g = 90,00 град., V = 2576(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0321, wR 2 = 0,0673. C24H20SbI3 (3), размер кристалла 0,3 × 0,21 × 0,13 мм, P 2/n, a = 10,679(18), b = 8,178(14), c = 15,07(3) Å, a = 90,00, β = 92,89(11), g = 90,99 град., V = 1315(4) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0580. C22H24PI3 (4), размер кристалла 0,27×0,14×0,05 мм, P 21/c, a = 10,199(5), b = 17,886(11), c = 13,300(9)Å, a = 90,00, β = 91,77(2), g = 90,00 град., V = 2425(2) Å3, Z = 4, R 1 = 0,0531, wR 2 = 0,1331. C39H36P2I4 (5), размер кристалла 0,46×0,29×0,19 мм, P 21, a = 8,613(3), b = 15,509(6), c = 14,875(5) Å, a = 90,00, β = 93,349(11), g = 90,00 град., V = 1983,6(12) Å3, Z = 2, R 1 = 0,0297, wR 2 = 0,0678.

Бесплатно

Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 3

Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение семи элементоорганических соединений и комплексов переходных металлов. РСА соединений проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Cоединение [Bu4N]2 [Pd2I6]2 (1) P 21/ c , a = 14,583(5), b = 14,083(6), c = 24,022(9) Å, β = 100,916(16) град., V = 4844(3) Å3, Z = 4. [Ph3P(CH2)5PPh3]4[PtBr4]3[PtBr3(C4H8O]2 (2), P -1, a = 10,32(5), b = 14,69(6), c = 28,90(10) Å, a = 80,78(14), β = 82,79(15), g = 84,2(2) град., V = 4277(31) Å3, Z = 1. (3-FC6H4)3SbF2 (3), P -1, a = 6,867(6), b = 8,558(10), c = 14,431(11) Å, a = 88 , 19(3), β = 85,56(3) , g = 78,68(4) град., V = 828,9(13) Å3, Z = 2. (4-FC6H4)3Sb[OSO2C6H3Me2-2,4]2 (4), P -1, a = 12,325(13), b = 12,408(16), c = 12,474(19) Å, a = 70,59(7), β = 71,45(5) , g = 78,67(4) град., V = 1697(4) Å3, Z = 2. [(2-MeO)(Br-5)C6H3]3Sb[OSO2Ph]2 (5), P 21, a = 22,094(13), b = 11,666(7), c = 28,249(18) Å, β = 97,64(2) град., V = 7217(8) Å3, Z = 4. {[(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3SbOC(O)CF3}2O (6), P 21/ n , a = 12,93(3), b = 26,52(7), c = 17,11(5) Å, β = 94 , 31(10) град., V = 5851(27) Å3, Z = 4. [(3-FC6H4)2SbOC(O)С6H3F2-2,5]2∙PhH (7), P -1, a = 8,647(11) Å, b = 9,673(12) Å, c = 10,982(17) Å, a = 70,26(7), β = 88,70(6), g = 78,02(4) град., V = 845(2) Å3, Z = 1.

Бесплатно

Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 4

Шарутин В.В.

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение пяти органических и элементоорганических соединений, РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) [Ph3PCH2C(O)Ph]+[Br]-, C26H22OPBr, M 461,32; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 10,88(2), b = 18,55(4), c = 21,81(4) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°; V = 4399(15) Å3; Z = 8; rвыч = 1,393 г/см3; 2q 5,72-56,7 град.; всего отражений 64127; независимых отражений 5447; число уточняемых параметров 262; Rint = 0,0813; GOOF 1,129; R1 = 0,0526, wR2 = 0,1459; остаточная электронная плотность (max/min); 0,97/-1,11 e/Å3, (2) HON=CHC6H4(NO2-3), C7H6N2O3, M 166,14; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 3,764(3), b = 7,002(7), c = 28,56(2) Å; β = 91,34(4) град., V = 752,6(11) Å3, Z = 4; rвыч = 1,466 г/см3; 2q 6-56,78 град.; всего отражений 24593; независимых отражений 1880; число уточняемых параметров 110; Rint = 0,0317; GOOF 1,067; R1 = 0,0527, wR2 = 0,1299; остаточная электронная плотность (max/min); 0,15/-0,25 e/Å3, (3) [Ph3PCH2C6H4(OH-2)]+[Br]- ∙ H2O, C25H24BrO2P, M 467,31; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,699(9), b = 13,455(11), c = 18,340(16) Å; a = 87,01(3)°, β = 77,01(4)°, g = 74,42(4)°; V = 2246(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,382 г/см3; 2q 5,66-56,74 град.; всего отражений 74580; независимых отражений 11176; число уточняемых параметров 533; Rint = 0,0360; GOOF 1,015; R1 = 0,0334, wR2 = 0,0789; остаточная электронная плотность (max/min); 0,32/-0,70 e/Å3, (4) [Ph3P(CH2)4Br]+[Br]-, C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 12,219(11), b = 10,455(9), c = 17,254(15) Å; a = 90,00°, β = 104,58(4)°, g = 90,00°; V = 2133(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,489 г/см3; 2q 6,24-57,32 град.; всего отражений 51137; независимых отражений 5420; число уточняемых параметров 226; Rint = 0,0413; GOOF 1,073; R1 = 0,0324, wR2 = 0,0718; остаточная электронная плотность (max/min); 0,26/-0,86 e/Å3, (5) [Ph3P(CH2)2OH]+[Br]-, C20H20PBrO, M 387,24; сингония моноклинная, группа симметрии C2/с; параметры ячейки: a = 14,319(6), b = 12,724(6), c = 19,976(11) Å; a = 90,00°, β = 92,52(2)°, g = 90,00°; V = 3636(3) Å3; Z = 8; rвыч = 1,15 г/см3; 2q 5,84-64,16 град.; всего отражений 67306; независимых отражений 6355; число уточняемых параметров 209; Rint = 0,0390; GOOF 1,039; R1 = 0,0614, wR2 = 0,1774; остаточная электронная плотность (max/min); 3,43/-0,86 e/Å3.

Бесплатно

Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 7

Шарутин В.В.

Статья научная

Взаимодействием галогенидов органилтрифенилфосфония с галогенами в бензоле синтезированы и структурно охарактеризованы ионные производные фосфора [Ph3P(CH2)3Br]Br (1), [Ph3P(CH2)4Br]Br (2), [Ph3PCH2OMe] [I3] (3) и [Ph3PCH2C(O)CH3] [I3] (4), в фосфониевых катионах которых атомы фосфора имеют искаженную тетрагональную координацию. При эквимолярном соотношении исходных реагентов образуются производные с моноядерными анионами. В случае иодидов тетраорганилфосфония при избыточном количестве иода образуются ионные комплексы с трехядерными анионами. По данным РСА 1 C42H42Br4P2, M 928,22; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,19(3), b = 11,20(3), c = 17,54(5) Å; = 74,32(11), β = 89,27(15), = 88,21(16); V = 1928(9) Å3, Z = 2, calc = 1,599 г/cm3, = 4,288 мм1, F(000) = 928,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,2657,5, размер кристалла 0,6×0,25×0,16 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –14 ≤ k ≤ 14, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 70337; независимых отражений 9609; Rint 0,0403; GOOF 1,052; R1 = 0,0877, wR2 = 0,2667; остаточная электронная плотность 2,26/–3,59 e/Å3; 2 C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 12,144(13), b = 10,411(9), c = 17,21(2) Å; = 90,00, β = 105,40(7), = 90,00; V = 2097(4) Å3, Z = 4, rвыч = 1,514 г/см3, = 3,943 мм1, F(000) = 960,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1650,32, размер кристалла 0,41×0,19×0,14 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –12 ≤ k ≤ 12, –18 ≤ l ≤ 20; всего отражений 15973; независимых отражений 3698; Rint 0,0910; GOOF 1,041; R1 = 0,0544, wR2 = 0,1490; остаточная электронная плотность 1,54/–1,42 e/Å3; 3 C40H40I6O2P2, M 1376,06; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 17,5087(8), b = 8,0263(3), c = 17,6892(8) Å; = 90,00, β = 113,365(5), = 90,00; V = 2282,02(17) Å3, Z = 2, rвыч = 2,003 г/cм3, = 4,185 мм1, F(000) = 1288,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,4655, размер кристалла 0,4×0,16×0,05 мм; интервалы индексов отражений –22 ≤ h ≤ 22, –10 ≤ k ≤ 10, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 13867; независимых отражений 5243; Rint 0,0315; GOOF 1,041; R1 = 0,0240, wR2 = 0,0456; остаточная электронная плотность 0,88/–0,53 e/Å3; 4 C21H20OPI3, M 700,04; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 10,313(16), b = 13,276(17), c = 17,23(3) Å; β = 93,96(8); V = 2354(6) Å3, Z = 4, rвыч = 1,976 г/см3, = 4,060 мм1, F(000) = 1312,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1454,34, размер кристалла 0,28×0,28×0,07 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 43863; независимых отражений 5197; Rint 0,1525; GOOF 1,074; R1 = 0,0567, wR2 = 0,1330; остаточная электронная плотность 1,85/–1,79 e/Å3]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2420741 (1), 2419560 (2), 2362565 (3), 2332655 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Строение цианоауратного комплекса [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN]

Шарутин В.В., Ефремов А.Н., Шевченко Д.П.

Статья научная

По реакции дихлородицианоаурата калия с хлоридом цианометилтрифенилфосфония в качестве побочного продукта получен комплекс [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN] (1). Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, цианоауратный комплекс 1 [C21,46H17N2,46Cl0,54PAu, M = 556,41; ромбическая сингония, пр. гр. P212121; параметры ячейки: a = 8,420(4) Å, b = 13,638(6) Å, c = 18,053(9) Å;  = 90,00, β = 90,00,  = 90,00, V = 2073,1(16) Å3, Z = 4; выч = 1,783 г/см3;  = 7,251 мм–1; F(000) = 1065,0; обл. сбора по 2: 5,686–55,93; –11 ≤ h ≤ 11, –17 ≤ k ≤ 17, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32243; независимых отражений 4942 (Rint = 0,0378); GOOF = 1,055; Rфактор 4,99 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической геометрией атома фосфора и почти линейного аниона [Au(CN)X]–, где X = Cl или CN (разупорядочены как 0,54Cl:0,46CN). В катионе углы CPC изменяются в интервале 106,1(2)110,9(2); расстояния P–C составляют 1,778(5)–1,813(5) Å. В анионе трансуглы близки к 180; расстояния Au–Cl и Au–C равны 2,405(10) Å и 1,968(7), 2,049(19) Å соответственно. Кристаллическая организация соединения 1 обусловлена межионными водородными контактами С–H∙∙∙N≡C (2,22–2,74 Å), С–H∙∙∙Cl–Au (2,91 Å) и C–H∙∙∙π (2,80 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2045164; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Сурьмаорганические производные дикарбоновых кислот. Синтез и строение (обзор)

Губанова Юлия Олеговна

Статья научная

Рассматриваются методы синтеза сурьмаорганических производных дикарбоновых кислот, в которых атомы сурьмы имеют в различной степени искаженную тригонально-бипирамидальную координацию.

Бесплатно

Тиобензолсульфонат тетрафенилфосфора. Синтез и строение

Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора с оксидом серы SO2 (стеклянная ампула, 24 °С, 1 ч) c последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды получен тиобензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+ [PhSO2S]- (1). Комплекс 1 охарактеризован методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 164 °С, растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей P-C (756 см-1), S-S (488 см-1), SO2 (1109, 1234 см-1) и фенильных групп (3055, 1439, 1020, 691 см-1). Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - моноклинная сингония, пространственная группа P 21/ n , a = 10,419(17), b = 13,23(2), c = 18,58(4) Å, β = 99,74(5) град., V = 2524(8) Å3, Z = 4, rвыч = 1,349 г/см3, F (000) = 1073,8, размер кристалла 0,14 ´ 0,14 ´ 0,1 мм, интервалы индексов отражений 18 ≤ h ≤ 18, -21 ≤ k ≤ 21, -22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 96987, независимых отражений 16158 ( R int = 0,0701), число уточняемых параметров 392, GOOF 1,060, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,1304, wR 2 = 0,2093. Кристалл 1 состоит из тетраэдрических тетрафенилфосфониевых катионов и тиобензолсульфонатных анионов, в которых отрицательный заряд локализован на терминальных атомах серы и кислорода (S-S 1,940(3) Å, S=O 1,443(5), 1,449(4) Å, S-C 1,775(6) Å).

Бесплатно

Трис(3-трифторметил-фенил)сурьма. Реакции окислительного присоединения

Сенчурин В.С., Шарутин В.В., Крошнина В.В.

Статья научная

Взаимодействием трис(3-трифторметилфенил)сурьмы с хлоридом меди(II) в ацетоне получен с выходом 91 % дихлорид трис(3-трифторметилфенил)сурьмы (1). Продуктами окисления трис(3-трифторметилфенил)сурьмы бромом или иодом в бензоле являются соответствующие дибромид (2) и дииодид (3) полученные с выходами 94 и 81 % соответственно. Окисление трис(3-трифторметилфенил)сурьмы пероксидом бензоила в бензоле и трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием дибензоата (4) и бис(3,4-дифторбензоата) (5) трис(3-трифторметилфенил)сурьмы с выходами 87 и 67 %. Соединения 1-5 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,96; пространственная группа Р–1, а = 9,029(4), b = 11,036(6), c = 12,530(8) Å, α = 105,52(3)°, β = 91,21(3)°, γ = 100,432(16)°, V = 1179,9(11) Å3, размеры кристалла 0,65×0,33×0,13 мм, интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –18 ≤ k ≤ 18, –21 ≤ l ≤ 21, всего отражений 78415, независимых отражений 12030, Rint 0,0385, GOOF 1,062, R1 = 0,0533, wR2 = 0,1515, остаточная электронная плотность 1,50/–0,99 e/Å3], 2 [C21H12F9Br2Sb, M 716,88; пространственная группа Р–1, а = 9,080(11), b = 11,080(11), c = 12,538(12) Å, α = 104,51(3)°, β = 91,81(5)°, γ = 100,28(6)°, V = 1198(2) Å3, размеры кристалла 0,65×0,65×0,47 мм, интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –17 ≤ k ≤ 17, –19 ≤ l ≤ 19, всего отражений 44442, независимых отражений 10014, Rint 0,0908, GOOF 1,052, R1 = 0,0933, wR2 = 0,2223, остаточная электронная плотность 1,28/–4,96 e/Å3], 3 [C21H12F9I2Sb, M 810,86; пространственная группа P21/n, а = 16,933(6), b = 7,588(3), c = 19,587(7) Å, α = 90,00°, β = 98,256(13)°, γ = 90,00°, V = 2490,7(17) Å3, размеры кристалла 0,65×0,53×0,3 мм, интервалы индексов отражений –30 ≤ h ≤ 30, –13 ≤ k ≤ 13, –35 ≤ l ≤ 34, всего отражений 89517, независимых отражений 14969, Rint 0,0580, GOOF 1,075, R1 = 0,0725, wR2 = 0,1448, остаточная электронная плотность 1,89/–1,86 e/Å3], 4 [C35H22O4F9Sb, M 799,28; пространственная группа Р-1, а = 10,853(7), b = 11,440(6), c = 15,627(7) Å, α = 106,315(18)°, β = 102,12(2)°, γ = 103,02(3)°, V = 1735(17) Å3, размеры кристалла 0,32×0,24×0,15 мм, интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 117471, независимых отражений 10572, Rint 0,0367, GOOF 1,065, R1 = 0,0392, wR2 = 0,1057, остаточная электронная плотность 1,25/–1,10 e/Å3] и 5 [C70H36O8F26Sb2, M 1742,54; пространственная группа P21/c, а = 20,148(5), b = 9,182(2), c = 37,500(11) Å, α = 90,00°, β = 101,116(13)°, γ = 90,00°, V = 6807(3) Å3, размеры кристалла 0,46×0,3×0,17 мм, интервалы индексов отражений –24 ≤ h ≤ 25, –11 ≤ k ≤ 11, –48 ≤ l ≤ 48, всего отражений 171846, независимых отражений 15043, Rint 0,0356, GOOF 1,145, R1 = 0,0447, wR2 = 0,0998, остаточная электронная плотность 1,46/–1,03 e/Å3] атомы сурьмы в 15 имеют координацию тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb–Hal равны 2,4576(15), 2,4741(14) Å в 1, 2,605(2), 2,634(2) Å в 2 и 2,8477(10), 2,8709(10) Å в 3. В кристаллах 4 и 5 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb–O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,139(2), 2,145(2) и 2,607(7), 2,666(8) Å в 4 и 2,118(2)–2,136(2), 2,607(7)–2,838(9) Å в 5).

Бесплатно

Трифенилсурьма и пентафенилсурьма - исходные соединения в синтезе фенильных производных пятивалентной сурьмы. Строение трифенилсурьмы, бис(3,4-дифторбензоато)трифенилсурьмы и карбоната тетрафенилсурьмы

Ефремов Андрей Николаевич, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

В настоящей работе уточнено строение трифенилсурьмы (1). Взаимодействием эквимолярных количеств сольвата пентафенилсурьмы (Ph5Sb∙0,5PhH) (2) с 3,4-дифторбензойной кислотой в бензоле получена и структурно охарактеризована бис(3,4-дифторбензоато)трифенилсурьма Ph3Sb[OC(O)C6H3F2-3,4]2 (3). А также уточнено строение триклинной модификации карбоната тетрафенилсурьмы (4). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C36H30Sb2 (1), M 706,10; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,941(11), b = 11,825(16), c = 13,747(13) Å; a = 102,57(5)°, β = 104,22(5)°, g = 108,35(6)°; V = 1550(3) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,5 × 0,44 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 37455; независимых отражений 6837; Rint 0,0252; GOOF 1,121; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0605; остаточная электронная плотность -0,84/0,23 e/Å3; C32H21O4F4Sb (3), M 667,24; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 12,652(5), b = 22,466(10), c = 11,561(5) Å; β = 120,027(15)°; V = 2845(2) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,5×0,45×0,12 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -28 ≤ k ≤ 28, -14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 27275; независимых отражений 3163; Rint 0,029; GOOF 1,107; R1 = 0,0372, wR2 = 0,1058; остаточная электронная плотность 1,61/-0,53 e/Å3; C49H40O3Sb2 (4), M 920,31; сингония триклинная, группа симметрии Р1 ; параметры ячейки: a = 10,093(4), b = 13,994(5), c = 15,665(6) Å; a = 73,917(15)°, β = 79,76(2)°, g = 74,312(15)°; V = 2034,0(13) Å3; Z = 2; размер кристалла 0,26 × 0,22 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 50553; независимых отражений 9006; Rint 0,0333; GOOF 1,066; R1 = 0,0239, wR2 = 0,0522; остаточная электронная плотность -0,43/0,77 e/Å3. Атомы сурьмы в 3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (угол OSbO - 174,13(12)°, расстояния Sb-С и Sb-O составляют 2,101(3)-2,118(4) Å и 2,118(3) Å). Структурная организация в кристаллах 3 и 4 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н-C 2,49 и 2,56 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117872 для 1, № 2121388 для 3, № 2121833 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы. Синтез и строение

Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с ферроценкарбоновой кислотой в бензоле (нагревание при 80 °С в течение 15 минут) получен ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы (4-MeC6H4)4SbOC(O)C5H4FeC5H5 (1). Комплекс 1 охарактеризован методом ИК-спектроскопии, методом рентгеноструктурного анализа установлено его строение. В ИК-спектре 1, записанном на ИК Фурье-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в области 4000-400 см-1 в матрице KBr, присутствуют полосы, характеризующие колебания связей Sb-C, Sb-О, СO2-группы и ферроценового фрагмента. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - триклинная сингония, пространственная группа P-1, a = 11,02(2), b = 13,00(2), c = 13,519(19) Å, a = 68,92(5), β = 81,26(7), g = 65,71(7) град., V = 1648(5) Å3, Z = 2, rвыч = 1,442 г/см3, 2q 5,6-74,32 град., всего отражений 96987, независимых отражений 16158, число уточняемых параметров 392, Rint = 0,0701, GOOF 1,060, R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0829, wR2 = 0,2390, R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1224, wR2 = 0,2597, остаточная электронная плотность (max/min), 3,38/-2,04 e/Å3. В мономерной молекуле кристалла 1 координация атома сурьмы искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в октаэдре составляют 147,5(2); 156,7(2); 167,0(2)°. Расстояния Sb-О(1) и Sb-О(2) равны 2,475(6) и 2,313(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,114(6), 2,142(6), 2,152(6), 2,168(6) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.

Бесплатно

Химия элементоорганических соединений в Челябинске

Шарутин В.В.

Статья обзорная

В обзоре приведены научные достижения Челябинской школы химиков-элементооргаников с 2011 года по настоящее время.

Бесплатно