Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Особенности синтеза и строения дикарбоксилатов трифенилвисмута

Кощеева Людмила Вячеславовна

Статья научная

Взаимодействием трифенилвисмута с хлоруксусной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет -бутилгидропероксида или пероксида водорода в эфире получены бис (хлорацетат) трифенилвисмута (1) и бис (2,3,4,5,6-пентафторбензоат) трифенилвисмута (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C22H19O4Cl2Bi, M 627,25; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,891(5), b = 10,401(5), c = 12,452(5) Å; α = 86,38(2) град., β = 73,97(2) град., γ = 87,15(3) град.; V = 1104,0(9) Å3; размер кристалла 0,41×0,28×0,1 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -17 ≤ k ≤ 17, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 76809; независимых отражений 11945; Rint 0,0525; GOOF 1,041; R 1 = 0,0330, wR 2 = 0,0665; остаточная электронная плотность 1,30/-2,28 e/Å3] и 2 [C32H15O4F10Bi, M 862,42; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 12,168(8), b = 12,260(8), c = 12,720(8) Å; α = 72,43(3) град., β = 63,39(3) град., γ = 61,46(2) град.; V = 1481,0(16) Å3; размер кристалла 0,37×0,2×0,1 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -16 ≤ k ≤ 16, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 51260; независимых отражений 7342; Rint 0,0416; GOOF 1,047; R 1 = 0,0251, wR 2 = 0,0524; остаточная электронная плотность 0,84/-0,91 e/Å3], атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 173,07(7)° и 172,24(8)°, суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 359,93° и 359,92°. Длины аксиальных связей Bi-O равны 2,303(2), 2,323(2) Å и 2,272(3),2,315(3) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi-C составляют 2,190(3)-2,214(3)Å и 2,194(3)-2,206(3)Å соответственно. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода карбоксилатных лигандов. Расстояния Bi···O=С составляют 2,904(3), 2,908(3) Å(1) и 2,947(4), 3,167(4) Å (2), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристалле 1 присутствуют межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Cl (3,43 Å) и H∙∙∙O (2,43, 2,57 Å); а в кристалле 2 - только H∙∙∙O (2,50 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991198 (1), № 2042930 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения (диметилсульфоксидо)пентабромоплатината метилтрифенилфосфония

Зыкова Ална Романовна

Статья научная

Перекристаллизацией гексабромоплатината метилтрифенилфосфония из диметилсульфоксида получен с выходом 85 % (диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1). Строение комплекса 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - моноклинная сингония, пространственная группа P21, a = 12,51(5), b = 12,80(5), c = 16,44(7) Å, a = 90,00 град., β = 93,98(12) град., g = 90,00 град., V = 2626(19) Å3 , Z = 4, rвыч = 2,403 г/см3, F(000) = 1768,0, размер кристалла 0,36 × 0,26 × 0,15 мм, интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 80827, независимых отражений 13179 (Rint = 0,1591), число уточняемых параметров 547, GOOF 1,279, окончательные значения факторов расходимости: R1 = 0,1630, wR2 = 0,2098 (по всем рефлексам), R1 = 0,1202 и wR2 = 0,1936 (по рефлексам F2 > 2s(F2), остаточная электронная плотность 4,29/-5,04 e/Å3. По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катиона и аниона, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Молекула диметилсульфоксида встраивается в координационную сферу платины. Параметры координированного диметилсульфоксидного лиганда отличаются от свободной молекулы диметилсульфоксида.

Бесплатно

Особенности строения µ2-оксо-бис[(арокси)триарилсурьмы]:[Ar3Sb(OAr’)]2O, Ar = Ph, Ar’ = C6H2Cl3-2,4,6, C6H2Br2-2,6-(t-Bu)-4; Ar = p-Tol, Ar’ = C6H2(NO2)3-2,4,6

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием триарилсурьмы с 2,4,6-трихлорфенолом, 2,6-дибром-4-третбутилфенолом и три(пара-толил)сурьмы с 2,4,6-тринитрофенолом в присутствии третбутилгидропероксида в водно-эфирном растворе получены с высоким выходом µ2-оксо-бис[(2,4,6-трихлорфеноксо)трифенилсурьма] (1), µ2-оксо-бис[(2,6-дибром-4-трет-бутилфеноксо)трифенилсурьма] (2), µ2-оксо-бис[(2,4,6-тринитрофеноксо)три(пара-толил)сурьма] (3). В биядерных молекулах 1, 2, 3 фрагменты SbOSb имеют угловое строение. Атомы сурьмы характеризуются искаженной тригонально-бипирамидальной координацией с атомами кислорода в аксиальных положениях. Длины связей атомов сурьмы с мостиковым атомом кислорода короче, чем с атомами кислорода арокси-групп.

Бесплатно

Особенности строения Сольвата бис[2,5-дифторбензоата] трис[(2-метокси-5-бром)фенил]сурьмы с бензолом и октаном [(2-MeO)(Br-5)C6H4]3Sb[OC(O)C6H3(F2-2,5)]2 • 1/2 PhH • 1/2 C8H18 и бис(2-фуранкарбоксилата) три(пара-толил)сурьмы [4-MeC6H4]3Sb[OC(O)C4H3O]2

Шарутин В.В.

Краткое сообщение

Строение сольвата бис[2,5-дифторбензоата] трис[(2-метокси)(5-бромфенил)сурьмы] [(2-MeO)(Br-5)C6H4]3Sb[OC(O)C6H3F2-2,5]2 ∙ ½PhH ∙ ½C8H18 (1) и бис(2-фуранкарбоксилата) три(пара-толил)сурьмы (4-MeC6H4)3Sb[OC(O)C4H3O]2 (2), полученных по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы и 2,5-дифторбензойной/2-фуранкарбоновой кислоты в присутствии гидропероксида третичного бутила в эфире, установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 [C42H36Br3F4O7Sb, M 1090,19; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 12,899(11), b = 13,655(11), c = 14,558(14) Å; a = 100,48(5)°, β = 96,66(3)°, g = 116,57(3)°; V = 2197(3) Å3; Z = 2; rвыч = 1,648 г/см3; 2q 6,092-49,572 град.; всего отражений 38047; независимых отражений 7448; число уточняемых параметров 546; Rint = 0,0464; GOOF 1,052; R1 = 0,0460, wR2 = 0,1218; остаточная электронная плотность (max/min): 1,14/-1,07 e/Å3], 2 [C31H27O6Sb, M 617,28; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,287(4), b = 11,776(6), c = 12,872(5) Å; a = 83,83(2)°, β = 83,694(16) град., g = 64,150(15)°; V = 1391,7(10) Å3, Z = 2; rвыч = 1,473 г/см3; 2q 5,62-77,32 град.; всего отражений 103088; независимых отражений 15758; число уточняемых параметров 346; Rint = 0,0388; GOOF 1,020; R1 = 0,0409, wR2 = 0,0935; остаточная электронная плотность (max/min): 1,12/-0,71 e/Å3] состоят из тригонально-бипирамидальных молекул с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C изменяются в интервале 2,106(5)-2,112(5) Å для 1 и ниже, чем в 2 2,1108(18)-2,119(2) Å; валентные углы OSbO принимают значения 179,06(14)° и 177,07(4)° соответственно. Расстояния Sb-О в 1 (2,095(4) и 2,105(4) Å) короче, чем в 2 (2,1394(14) и 2,1566(14) Å). Внутримолекулярные контакты Sb∙∙∙O между центральным атомом металла и карбонильным атомом кислорода в 1 (3,113(6) и 3,130(6) Å) значительно больше, чем в 2 (2,771(5) и 2,818(5) Å) и не превышают сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов (3,7 Å). Кроме того, в кристалле 1 присутствуют короткие контакты между атомом сурьмы и атомом кислорода метоксигрупп (3,067(6), 3,166(6), 3,221(6) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2060559 (1), № 1979824 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения биядерных арильных соединений сурьмы

Шарутин В.В.

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение трех биядерных арильных соединений сурьмы (Ar3SbX)2O (Ar = Ph, X = Cl (1), Ar = Ph, X = OC6H3(Cl-2)(F-4) (2), Ar = 3-FC6H4, X = OSO2CH2CF3 (3), РСА которых проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) C36H30OCl2Sb2, M 793,00; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,158(6), b = 19,911(14), c = 18,426(16) Å; β = 98,60(3)°, V = 3322(4) Å3; Z = 4; rвыч = 1,585 г/см3; 2q 6,06-52 град.; всего отражений 56802; независимых отражений 6507; число уточняемых параметров 371; Rint = 0,0331; GOOF 1,136; R1 = 0,0247, wR2 = 0,0546; остаточная электронная плотность (max/min); 0,49/-0,53 e/Å3], (2) C48H36O3F2Cl2Sb2 M 1013,17; сингония моноклинная, группа симметрии P21; параметры ячейки: a = 11,694(10), b = 12,754(8), c = 14,487(11) Å; β = 90,16(4) град., V = 2161(3) Å3, Z = 2; rвыч = 1,557 г/см3; 2q 5,62-71,84 град.; всего отражений 91787; независимых отражений 11155; число уточняемых параметров 514; Rint = 0,0401; GOOF 1,033; R1 = 0,0307, wR2 = 0,0757; остаточная электронная плотность (max/min); 0,49/-1,46 e/Å3], (3) C40H28O7F12S2Sb2, M 1156,31; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,946(5), b = 20,130(10), c = 20,282(12) Å; a = 76,57(3)°, β = 78,284(18)°, g = 89,672(17)°; V = 4252(4) Å3, Z = 2; rвыч = 1,689 г/см3; 2q 5,762-52,138 град.; всего отражений 93721; независимых отражений 16665; число уточняемых параметров 1113; Rint = 0,0548; GOOF 1,048; R1 = 0,0426, wR2 = 0,1088; остаточная электронная плотность (max/min): 1,01/-0,60 e/Å3].

Бесплатно

Особенности строения иодида бис[(3-трифторметил)фенил)]висмута

Шарутин В.В., Сенчурин В.С.

Статья научная

Строение иодида бис[(3-трифторметил)фенил]висмута (3-CF3C6H4)2BiI (1), полученного из триарилвисмута и иодистоводородной кислоты, доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 полимерного строения [C14H8BiF6I, M 626,09; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 9,920(5), b = 9,047(5), c = 18,901(9) Å; a = 90,00°, β = 102,27(2)°, g = 90,00°; V = 1657,6(15) Å3; Z = 4; rвыч = 2,5086 г/см3; 2q 6,16-57 град.; всего отражений 59710; независимых отражений 4194; число уточняемых параметров 222; Rint = 0,1022; GOOF 1,053; R1 = 0,0825, wR2 = 0,2477; остаточная электронная плотность (max/min): 5,19/-6,52 e/Å3], состоящие из тригонально-бипирамидальных молекул Ar2BiI, связанные между собой мостиковыми атомами иода (аксиальные углы IBiI составляют 174,7°). В экваториальной плоскости при центральном атоме металла располагаются два арильных лиганда (CBiC 95,1(16)°) и свободная электронная пара. Длины связей Bi-C составляют 2,215(13) и 2,234(14) Å; валентные углы IBiC равны 86,2(4)-92,5(4)°. Наименьшие межмолекулярные расстояния F(1)∙∙∙F(41) (2,9(6) Å) значительно превышают сумму двух ван-дер-ваальсовых радиусов атомов фтора (2,7 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2235080 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R (R = CH2Cl, CH2Br, CH2l, C6H3F2-2,3) и гидрата нитрата тетрафенилсурьмы Ph4SbONO2 ∙ H2O

Шарутин В.В., Шарутина О.К.

Статья научная

Строение карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R [R = CH2Cl (1), CH2Br (2), CH2l (3), C6H3F2-2,3) (4)] и нитрата Ph4SbONO2 ∙ H2O (5) установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-5 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с электроотрицательным лигандом в аксиальном положении. Аксиальные углы CSbО составляют 174,05(7); 171,6(2), 170,3(2); 173,10(12); 177,93(5); 178,02(9), 168,11(9), 169,33(9)° соответственно. Данные РСА: (1) [C26H22O2ClSb, M = 523,64; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 14,382(8) Å, b = 16,681(10) Å, c = 19,270(11) Å; β = 90,00°, V = 4623(5) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,505 г/см3; m = 1,328 мм-1; F(000) = 2096,0; обл. сбора по 2q: 5,64-56,6°; -19 ≤ h ≤ 19, -22 ≤ k ≤ 21, -23 ≤ l ≤ 25; всего отражений 69348; независимых отражений 5710 (Rint = 0,0398); GOOF = 1,067; R-фактор 0,0261]; (2) [C52H46O4Br2Sb2, M = 1138,19; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 11,096(13) Å, b = 12,510(13) Å, c = 17,62(2) Å; a = 78,01(6)°, β = 89,35(7)°, g = 89,71(5)°, V = 2393(5) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,577 г/см3; m = 2,841 мм-1; F(000) = 1120,0; обл. сбора по 2q: 5,16-69,06°; -16 ≤ h ≤ 16, -14 ≤ k ≤ 14, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 89320; независимых отражений 11788 (Rint = 0,0568); GOOF = 1,034; R-фактор 0,0519]; (3) [C26H22O2SbI, M = 615,09; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 12,779(6) Å, b = 10,864(4) Å, c = 17,542(9) Å; β = 100,18(3)°, V = 2397(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,704 г/см3; m = 2,458 мм-1; F(000) = 1192,0; обл. сбора по 2q: 6,02-71,46°; -20 ≤ h ≤ 20, -17 ≤ k ≤ 17, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 70960; независимых отражений 11043 (Rint = 0,0510); GOOF = 1,018; R-фактор 0,0537]; (4) [C31H23O2F2Sb, M = 587,24; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,862(13) Å, b = 10,154(13) Å, c = 14,298(2) Å; a = 84,03(6)°, β = 82,76(7)°, g = 68,41(5)°, V = 1318,2(5) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,479 г/см3; m = 1,086 мм-1; F(000) = 588,0; обл. сбора по 2q: 6,08-74,28°; -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 88852; независимых отражений 13477 (Rint = 0,0353); GOOF = 1,026; R-фактор 0,0359]; (5) [C72H62N3O10Sb3, M = 1494,50; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 23,072(7) Å, b = 10,427(3) Å, c = 27,040(10) Å; β = 95,860(13)°, V = 6472(4) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,534 г/см3; m = 1,305 мм-1; F(000) = 2992,0; обл. сбора по 2q: 5,6-62,16°; -33 ≤ h ≤ 29, -15 ≤ k ≤ 15, -39 ≤ l ≤ 39; всего отражений 228547; независимых отражений 20667 (Rint = 0,0432); GOOF = 1,041; R-фактор 0,0303]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-5 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2169943, 2170138, 2213768, 2170205, 2147525; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения пентафенилсурьмы, пента(пара-толил)сурьмы и их сольватов с органическими растворителями

Шарутин Владимир Викторович, Головин Михаил Сергеевич

Статья научная

Методом рентгеноструктурного анализа определено строение пентафенилсурьмы, пента( пара -толил)сурьмы и их сольватов с бензолом, диоксаном, тетрагидрофураном и ксилолом. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) в кристаллах пентафенилсурьмы Ph5Sb (1) [C30H25Sb, M 507,25; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,286(3), b = 10,510(4), c = 13,590(4) Å; a = 68,29(2)°, β = 79,364(14)°, g = 61,272(12)°; V = 1196,9(7) Å3; Z 2; размер кристалла 0,5×0,38×0,29 мм; интервалы индексов отражений -21 ≤ h ≤ 21, -21 ≤ k ≤ 21, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 177843; независимых отражений 22858; Rint 0,0446; GOOF 1,067; R 1 = 0,0440, wR 2 = 0,0848; остаточная электронная плотность 1,09/-0,86 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с бензолом Ph5Sb∙0,5PhH (2) [C66H56Sb2, M 1092,61; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 13,165(11), b = 14,394(16), c = 15,193(13) Å; a = 90,22(3)°, β = 113,71(2)°, g = 94,23(5)°; V = 2627(4) Å3; Z 2; размер кристалла 0,49×0,38×0,33 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 61668; независимых отражений 11757; Rint 0,0395; GOOF 1,022; R 1 = 0,0270, wR 2 = 0,0585; остаточная электронная плотность 0,43/-0,63 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с диоксаном Ph5Sb∙0,5С4H8O2 (3) [C32H29OSb, M 551,30; сингония триклинная, группа симметрии Р -1; параметры ячейки: a = 10,451(5), b = 10,462(4), c = 13,323(5) Å; a = 75,647(11)°, β = 69,648(19)°, g = 86,300(19)°; V = 1322,8(9) Å3; Z 2; размер кристалла 0,43 × 0,35 × 0,27 мм; интервалы индексов отражений -18 ≤ h ≤ 18, -18 ≤ k ≤ 18, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 99009; независимых отражений 15054; Rint 0,0505; GOOF 1,036; R 1 = 0,0554, wR 2 = 0,1038; остаточная электронная плотность 1,04/-0,58 e/Å3, пента( пара -толил)сурьмы p -Tol5Sb (4) [C35H35Sb, M 577,38; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ n ; параметры ячейки: a = 14,472(6), b = 12,084(7), c = 17,009(6) Å; β = 102,934(14)°; V = 2899(2) Å3; Z 4; размер кристалла 0,38×0,26×0,24 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -16 ≤ k ≤ 16, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 106229; независимых отражений 7238; Rint 0,0296; GOOF 1,081; R 1 = 0,0239, wR 2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,59/-0,69 e/Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2124594 (1), 2121835 (2), 2124972 (3), 2124962 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения полифункциональных карбоксилатов тетраарилсурьмы

Шарутин В.В.

Статья научная

Из ферроцендикарбоновой кислоты, сульфосалициловой кислоты и пентаарилсурьмы Ar5Sb (Ar = Ph, p-Tol) в бензоле получены сполна замещенные сурьмаорганические производные ферроцендикарбоновой и сульфосалициловой кислот 1-3, строение которых после перекристаллизации из смеси бензол-октан доказано методом рентгеноструктурного анализа. Строение 1-3 установлено методом РСА. Кристаллы 1 [C68H64FeO4Sb2, M 1244,54; сингония моноклинная, группа симметрии С21/с; параметры ячейки: a = 16,9983(2), b = 10,94570(10), c = 30,3224(3) Å; β = 99,8220(10)°; V = 5559,04(10) Å3; Z = 4; rвыч = 1,487 г/см3; 2q 5,28-138,76 град.; всего отражений 32707; независимых отражений 10281; число уточняемых параметров 684; Rint = 0,0496; GOOF 1,062; R1 = 0,0345, wR2 = 0,0853; остаточная электронная плотность (max/min); 0,76/-0,90 e/Å3], 2 [C60H48FeO4Sb2, M 1132,33; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,40720(10), b = 10,30830(10), c = 36,7290(4) Å; β = 94,1110(10) град., V = 4685,45(8) Å3, Z = 4; rвыч = 1,605 г/см3; 2q 4,82-138,56 град.; всего отражений 27748; независимых отражений 8680; число уточняемых параметров 604; Rint = 0,0367; GOOF 1,033; R1 = 0,0277, wR2 = 0,0709; остаточная электронная плотность (max/min); 0,86/-0,81 e/Å3], 3 [C63H62O7SSb2, M 1206,78; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 20,9246(3), b = 13,5375(2), c = 21,4222(3) Å; β = 111,284(2) град., V = 5654,30(16) Å3, Z = 4; rвыч = 1,4175 г/см3; 2q 4,54-160 град.; всего отражений 48463; независимых отражений 11892; число уточняемых параметров 699; Rint = 0,0443; GOOF 1,024; R1 = 0,0327, wR2 = 0,0907; остаточная электронная плотность (max/min); 0,93/-0,85 e/Å3]. Атомы сурьмы в молекулах 1, 2 имеют с учетом координации карбонильных атомов кислорода на атом металла искаженную октаэдрическую конфигурацию. В структуре 3 присутствуют тетраэдрические тетраарилстибониевые катионы, атомы сурьмы в которых координированы с атомами кислорода сульфогрупп (Sb∙∙∙O(5)=S 2,601 Å), причем этот же атом кислорода координирован с орто-атомом водорода одной из толильных групп (Н(46)∙∙∙O(5)=S 2,60 Å). Молекулы воды структурируют кристалл 3 (Н(7)∙∙∙O(4)=S 1,98 Å, Н(7)∙∙∙O(5)=S 2,6 Å). (CCDC 2320709 для 1, 2320711 для 2, 2320717 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения продуктов реакций деарилирования пентаарилсурьмы полифункциональными кислотами

Пупкова Ю.О., Шарутина О.К., Шарутин В.В.

Статья научная

Установлено, что в реакциях с пентафенилсурьмой 2,3-дигидроксибензойная и 5-гидроксипиридин-2-карбоновая кислоты проявляют себя как бифункциональные соединения и образуют биядерные продукты [Ph4Sb]+[Ph4Sb(O,O¢-C6H3COOH-3]- (I), Ph4SbOC(O)C5H3NOSbPh4-4 (II) соответственно. Реакция с 2,3-дигидроксибензойной кислотой протекает с участием только гидроксигрупп, с 5-гидроксипиридин-2-карбоновой кислотой - с участием гидрокси- и карбокси-групп. 2,6-Дигидроксибензойная кислота реагирует с пента( пара -толил)сурьмой только по карбоксильной группе, давая 2,6-дигидроксибензоат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)C6H3(OH)2-2,6 (III). Строение соединений I-III охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле I присутствуют катионы [Ph4Sb]+ с искаженной тетраэдрической координацией атома сурьмы (углы CSbC 99,18(14)°-118,07(16)°, связи Sb-С 2,093(4)-2,119(3) Å) и анионы, содержащие пятичленный металлоцикл [SbO2C2], в котором атом сурьмы гексакоординирован ( цис- углы CSbC 91,52(13)°-102,90(13)°; CSbО 85,06(12)°-94,73(13)°, ОSbО 76,22(9)°). Расстояния Sb-О в цикле составляют 2,122(2) и 2,215(2) Å. Связи Sb-С варьируют в интервале 2,175(3)-2,187(4) Å. В молекуле II атомы сурьмы структурно неэквивалентны. Один из атомов, связанный с атомом кислорода гидроксигруппы, имеет координацию искаженной тригональной бипирамиды (аксиальный угол ОSbC 174,5(2)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 116,2(3)-120,9(3)°; расстояния Sb-О и Sb-С равны 2,256(5) Å и 2,108(7)-2,174(7) Å соответственно). Координационное число второго атома сурьмы, связанного с кислородом карбоксильной группы, увеличено до 6 за счет координации атома азота пиридинового цикла, расположенного в орто -положении по отношению к карбоксильной группе (расстояние Sb×××N равно 2,402(6) Å). Координационный полиэдр атома - искаженный октаэдр ( цис- углы при атоме сурьмы изменяются в интервале 72,22(19)°-103,6(3)°). Длина связи Sb-О равна 2,194(5) Å, расстояния Sb-С составляют 2,165(7)-2,189(7) Å. В молекуле III координация атома сурьмы - искаженная тригональная бипирамида: аксиальный угол ОSbC 170,30(8)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 112,17(9)°-122,09(9)°; связи Sb-О 2,527(2) Å, Sb-С 2,031(2)-2,258(3) Å.

Бесплатно

Особенности строения производных тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbX (X = Br, Oc(O)Ph•PhH, OSO2C6H2Me3-2,4,6)

Шарутин В.В.

Статья научная

Строение соединений тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbX [X = Br (1), OC(O)Ph∙PhH (2), OSO2C6Me3-2,4,6 (3)] установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbX составляют 174,75(8), 175,13(9) и 174,51(6)°. Данные РСА: (1) [C28H28BrSb, M = 566,16; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 9,868(6) Å, b = 23,312(11) Å, c = 12,106(6) Å; β = 113,15(2)°, V = 2561(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,469 г/см3; m = 2,649 мм-1; F (000) = 1128,0; обл. сбора по 2q: 6,4-56,76°; -13 ≤ h ≤ 13, -31 ≤ k ≤ 31, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 42998; независимых отражений 6359 ( R int = 0,0346); GOOF = 1,080; R -фактор 0,0325]; (2) [C41H39O2Sb, M = 685,47; моноклинная сингония, пр. гр. С 2/ с ; параметры ячейки: a = 28,186(13) Å, b = 15,116(6) Å, c = 17,629(8) Å; β = 91,73(2)°, V = 7507(6) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,213 г/см3; m = 0,765 мм-1; F (000) = 2816,0; обл. сбора по 2q: 6,572-56,996°; -37 ≤ h ≤ 37, -20 ≤ k ≤ 20, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 116806; независимых отражений 9489 ( R int = 0,0492); GOOF = 1,102; R -фактор 0,0363]; (3) [C37H39O3SSb, M = 685,49; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 12,172(4) Å, b = 18,802(5) Å, c = 15,433(6) Å; β = 108,744(12)°, V = 3345(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,361 г/см3; m = 0,921 мм-1; F (000) = 1408,0; обл. сбора по 2 q : 5,96-63,02°; -16 ≤ h ≤ 17, -27 ≤ k ≤ 27, -22 ≤ l ≤ 21; всего отражений 138835; независимых отражений 11081 ( R int = 0,0373); GOOF = 1,045; R -фактор 0,0304]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2182608, 2149953, 2171918; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения производных триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2, Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5, Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph, Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3]

Шарутин В.В.

Статья научная

Производные триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 (1) и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2 (2), Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5 (3), Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph (4), Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3 (5)], полученные по реакции окислительного присоединения из триарил-сурьмы и фенола или карбоновой кислоты в присутствие трет-бутилгидропероксида в эфире, бы-ли структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА [(1) [C30H21O2F4Sb, M 611,22; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 14,790(5), b = 15,914(5), c = 12,149(5) Å; β = 114,625(11) град.; V = 2599,4(15) Å3, Z = 4, calc = 1,562 г/cm3,  = 1,116 мм1, F(000) = 1216,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0693,48, размер кристалла 0,54×0,38×0,25 мм; интервалы индексов отражений –30 ≤ h ≤ 30, –32 ≤ k ≤ 32, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 70946; независимых отражений 11678; Rint 0,0800; GOOF 1,061; R1 = 0,0497, wR2 = 0,0943; остаточная электронная плотность 0,90/–0,62 e/Å3], (2) [C22H17O4F4Sb, M 543,11; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,052(4), b = 10,365(3), c = 12,095(4) Å;  = 86,342(13), β = 72,929(16),  = 83,248(17); V = 1076,7(7) Å3, Z = 2, calc = 1,675 г/cm3,  = 1,341 мм1, F(000) = 536,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0254,3, размер кристалла 0,35×0,27×0,16 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26137; независимых отражений 4762; Rint 0,0242; GOOF 1,094; R1 = 0,0378, wR2 = 0,1043; остаточная электронная плотность 1,78/–1,53 e/Å3], (3) [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,247(5), b = 11,793(8), c = 16,103(14) Å;  = 71,42(3), β = 74,90(3),  = 81,53(2); V = 1603(2) Å3, Z = 2, calc = 1,569 г/cм3,  = 0,932 мм1, F(000) = 760,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,8457, размер кристалла 0,5×0,17×0,04 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 89464; независимых отражений 8123; Rint 0,0494; GOOF 1,036; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0558; остаточная электронная плотность 0,57/–0,39 e/Å3], (4) [C35H22O4F9Sb, M 799,28; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 11,183(5), b = 19,867(7), c = 14,905(6) Å; β = 91,216(16); V = 3311(2) Å3, Z = 4, calc = 1,604 г/cm3,  = 0,922 мм1, F(000) = 1584,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,154,26, размер кристалла 0,41×0,37×0,2 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 50654; не-зависимых отражений 7304; Rint 0,0308; GOOF 1,014; R1 = 0,0379, wR2 = 0,0974; остаточная элек-тронная плотность 1,33/–1,14 e/Å3], (5) [C35H24O7F4Br3Sb, M 994,02; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,568(10), b = 11,554(11), c = 17,496(16) Å;  = 73,52(3), β = 86,06(3),  = 86,93(7); V = 1849(3) Å3, Z = 2, calc = 1,785 г/cм3,  = 4,053 мм1, F(000) = 964,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,7450,34, размер кристалла 0,3×0,15×0,05 мм; интервалы ин-дексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 27447; независимых от-ражений 6557; Rint 0,0676; GOOF 1,019; R1 = 0,0470, wR2 = 0,1033; остаточная электронная плот-ность 1,52/–1,48 e/Å3] В кристаллах комплексов 15 атомы сурьмы имеют искаженную тригональ-но-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Учитывая ко-ординацию карбонильных атомов кислорода карбоксильного лиганда с центральным атомом ме-талла в соединениях 25, в которых расстояния Sb···O(=С) значительно меньше суммы ковалент-ных радиусов атомов-партнеров, можно говорить об увеличении КЧ атома сурьмы до 7. В ком-плексах 3 и 5, содержащих потенциальные координирующие центры (атомы кислорода метоксиг-рупп) в орто-положениях арильных заместителей, КЧ центрального атома металла увеличивается до 10. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217062 (1), 2332595 (2), 2223829 (3), 2331477 (4), 2233172 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности строения сольвата трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом

Шарутин В.В., Шарутина О.К.

Статья научная

По данным рентгеноструктурного анализа, атомы висмута в двух молекулах трифенилвисмута (1) [C36H30Bi2, M 880,56; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 5,787(3), b = 14,203(7), c = 19,667(14) Å; a = 72,61(3), β = 81,68(4), g = 78,34(2) град.; V = 1504,5(16) Å3; размер кристалла 0,46×0,16×0,15 мм; интервалы индексов отражений -7 ≤ h ≤ 7, -18 ≤ k ≤ 18, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 32105; независимых отражений 6933; Rint 0,0437; GOOF 1,093; R1 = 0,0290, wR2 = 0,0609; остаточная электронная плотность 0,48/-1,87 e/Å3] имеют искаженную тригональную координацию с неподеленной электронной парой на атоме металла. Длины связей Bi-C изменяются в интервале 2,246(5)-2,260(5) Å, углы CBiC 92,56(16)-95,24(15)°. В сольвате трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом (2) [C24H21O3Cl3Bi, M 672,74; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 8,920(5), b = 21,362(7), c = 13,649(5) Å; a = 90,00, β = 107,33(2), g = 90,00 град.; V = 2482,8(17) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,11 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -28 ≤ k ≤ 28, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 40401; независимых отражений 5924; Rint 0,0334; GOOF 1,150; R1 = 0,0269, wR2 = 0,0623; остаточная электронная плотность 0,48/-2,02 e/Å3] атом висмута имеет аналогичную координацию. Длины связей Bi-C (2,253(3)-2,267(3) Å) длиннее связей в 1 из-за присутствия внутримолекулярных контактов Bi∙∙∙O (3,09, 3,08, 3,05 Å). Несмотря на увеличение объема 2-метокси-5-хлорфенильных лигандов, значения углов CBiC (90,26(12)-92,96(12)°) заметно меньше. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2333440 (1), 2044008 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Особенности структурного разнообразия 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений, их аналогов и азотсодержащих производных (обзор)

Карманова Ольга Геннадьевна, Козьминых Владислав Олегович, Муковоз Петр Петрович, Козьминых Елена Николаевна

Статья научная

Обобщены литературные данные и приводятся новые сведения, касающиеся синтеза, структурного разнообразия и свойств 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений. бис-1,3-дикетонаты в твердом состоянии представлены (E,E)-изомером, а в растворе преобладающим (Е,Е)- и минорным (Z,Z)-изомерами. Обсуждаются структурные особенности и масс-фрагментация 1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен- 1.6-дионов. Конденсацией алкилметилкетонов с диэтилоксалатом и 1,2-диаминобензолом получены 2,3-бис-(2-оксоалкилиден)тетрагидро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалины. С помощью спектральных методов выявлены изомерные формы полученнх соединений. Соединения, содержащие сближенные 1,2- и 1,3- диоксофрагменты, являются перспективными для тонкого органического синтеза и структурного химического анализа.

Бесплатно

Особенности термического поведения двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2

Домонов Денис Петрович, Печенюк София Ивановна

Статья научная

Рассмотрено термическое поведение двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2 в окислительной (воздух), инертной (аргон, азот) и восстановительной (водород) атмосферах. Изучены твердые и газообразные продукты термолиза. Установлено, что в атмосфере воздуха образуются твердые оксиды металлов-комплексообразователей, аммиак, СО2 и N2O, в инертных атмосферах в газовой фазе - аммиак, циановодород и азот, в твердой фазе при температуре 600 °C - металлы и значительное количество рентгеноаморфного углерода. В атмосфере водорода в газовую фазу также выделяются аммиак, циановодород и азот, но координированные цианогруппы частично гидрируются до аммиака и углеводородов, преимущественно метана. Чистые металлы в твердой фазе (твердый раствор Ni-Fe) образуются при температуре не ниже 800 °C.

Бесплатно

Особенности термолиза ароматических карбоксилатов Cr (III)

Толстогузов Д.С., Жеребцов Д.А., Смолякова К.Р., Матвеев К.В., Дубинина Е.И., Хасанова Г.А.

Статья научная

В статье рассматриваются основные способы получения углеродных композитных наноматериалов и выделяется метод термолиза как один из основных методов. Для понимания сущности процессов термического разложения как метода синтеза углеродных наноматериалов были рассмотрены ароматические карбоксилаты хрома (III). Это 8-гидроксихинолинат, бензоат, салицилат, фталат, п -аминобензоат хрома (III). В статье подробно рассматривается методика синтеза этих карбоксилатов хрома (III) из наиболее распространённых неорганических солей хрома (III) в простых условиях. Процесс термического разложения производился в двух средах (воздушная как окислительная и аргоновая как нейтральная) для сравнения получаемых продуктов. Для подробного изучения процессов разложения карбоксилатов хрома (III) использовались методы термического анализа (ТГ и ДСК) на синхронном термоанализаторе Netzsch 449 Jupiter. Для изучения морфологии и состава продуктов применялись методы рентгенофазового анализа, оптической и сканирующей электронной микроскопии и рентгенофлуоресцентного микроанализа. Использовались рентгеновский дифрактометр Rigaku Ultima IV и сканирующий электронный микроскоп с приставкой элементного микроанализа Jeol JSM-7001F. По полученным результатам были рассчитаны предполагаемые формулы исходных карбоксилатов хрома (III). Также были предложены механизмы процессов, протекающих при термическом разложении ароматических карбоксилатов хрома (III). Для более точного определения состава продуктов синтеза карбоксилатов хрома (III) и более точного описания процессов термического разложения этих солей также были подвергнуты термическому разложению и соответствующие ароматические карбоновые кислоты. В приложении к статье находятся все полученные данные для более точной интерпретации результатов и более подробного описания процессов термического разложения.

Бесплатно

Особенности термолиза малеатов Cu и La

Полозов Максим Александрович, Найферт Сергей Александрович, Полозова Валерия Владимировна, Жеребцов Дмитрий Анатольевич, Сактхидхаран Четтичи Палаям, Мерзлов Сергей Владимирович, Авдин Вячеслав Викторович

Статья научная

Соли карбоновых кислот широко используются в органическом синтезе при получении катализаторов и нанокомпозитов металлов в углеродной матрице путем термолиза малеатов, акрилатов или ацетилендикарбоксилатов этих металлов, однако исследования процесса термодеструкции подобных соединений отрывочны. Исследованы процессы многостадийного разложения малеатов Cu и La в инертной атмосфере методом синхронного термического анализа с анализом состава выделяющихся газов. Предложены механизмы реакций, соответствующие определенным в ходе термического ступеням потери массы, газообразным продуктам и конечному твердому продукту разложения. Показано образование нанодисперсных оксидов меди и оксокарбоната лантана, включенных в пористую углеродную матрицу. Результаты термического анализа позволили выделить общие для малеатов особенности их термолиза. Во-первых, разложение малеат-иона или малеиновой кислоты всегда сопровождается образованием наряду с водой и углекислым газом двух продуктов, содержащих двойную или тройную связь С-С: акриловой кислоты и ацетилена приблизительно в равных количествах. Во-вторых, наличие кратных связей как в молекулах исходных веществ, так и в молекулах газообразных продуктов термолиза приводит к их полимеризации и далее к образованию углеродистого остатка. Количество этого остатка наиболее высоко в случае разложения малеата лантана и наиболее низко в случае малеата меди. В-третьих, протекание термолиза малеатов металлов в матрице, состоящей из углеродистого полимера, приводит к формированию частиц металлов (Cu) или оксидов/карбонатов металлов в виде нанодисперсных кристаллов, равномерно распределенных в этой матрице. С помощью электронной микроскопии определена морфология и размер частиц продуктов термолиза малеатов La и Cu. Продуктами термолиза являются композиты из сферических частиц La2O2(CO3) (диаметром 2-5 мкм) и Cu2O, CuO, Cu (диаметром 10-500 нм), равномерно распределенные в углеродной матрице. Применение при анализе механизма термолиза одновременно данных о величине потери массы на каждом этапе, тепловых эффектах, а также о составе газообразных продуктов и о фазовом составе конечных твердых продуктов термолиза позволило предложить непротиворечивую исходную формулу малеатов Cu и La.

Бесплатно

От редакционной коллегии

Ред. заметка

Бесплатно

Отклик химических связей никеля на растягивающие деформации кристалла Ni-пиридиндикарбоксамида

Юрченко А.С., Матвейчук Ю.В., Барташевич Е.В.

Статья научная

Выполнено теоретическое исследование податливости координационных и нековалентных связей при моделировании одноосных механических деформаций кристаллической структуры дихлорида бис (2-N,6-N-дибутилпиридин-2,6-дикарбоксамид)-никеля (II). Для этого методом Хартри - Фока с тремя полуэмпирическими поправками для описания слабых взаимодействий атомов (поправка на дисперсионные взаимодействия Гримме D3, поправка ошибки суперпозиции базисного набора по схеме противовеса для пар атомов gCP и поправка эффектов неполноты ближнего действия базисного набора SRB) при использовании квантово-химических расчетов с периодическими граничными условиями были смоделированы растягивающие деформации кристаллической структуры вдоль кристаллографических осей. Сделан вывод о высокой устойчивости геометрических характеристик координационного комплекса к нарастающим деформациям. Анализ длин связей и двугранных углов внутри металлокомплекса показал их незначительные изменения во всем диапазоне растягивающих деформаций, в частности, изменение длины связи составило 4,3 % для N…Ni…N и 5,4 % для Ni…O. С помощью анализа характеристик конформационного состояния 2-N,6-N-дибутилпиридин-2,6-дикарбоксамидного фрагмента, а именно двугранных углов и межатомных расстояний, обнаружен эффект распрямления одного из N-бутильных фрагментов при большом (7-8 Å) растяжении элементарной ячейки, что подтверждает гипотезу об их напряженном скрученном конформационном состоянии, реализующимся под влиянием кристаллического окружения. При этом зафиксировано появление полости и трещины на последних шагах растяжения (8-10 Å), что вызывается сдвигами соседних металлокомплексов друг относительно друга и влияет на позиции хлорид-анионов. Примечательно, что полости и трещины образуются безотносительно оси, вдоль которой моделируется растяжение кристалла. Это указывает на то, что кристалл должен проявлять не эластичные свойства, а скорее хрупкость.

Бесплатно

Оценка содержания примесей металлов в медном купоросе

Григорьев Юрий Владимирович, Нищая Светлана Георгиевна, Антоненко Ирина Владимировна

Краткое сообщение

Содержание примесей тяжелых металлов было исследовано методом ICP на спектрометре iCAP 6000. В составе примесей обнаружено содержание Pb, Sn, Fe, As и др. Концентрация элементов в частицах примесей меняется в пределах 1-95 вес. %. Выявлено, что основным источником поступления примесей является металлический лом.

Бесплатно