Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 614
Особенности строения полифункциональных карбоксилатов тетраарилсурьмы
Статья научная
Из ферроцендикарбоновой кислоты, сульфосалициловой кислоты и пентаарилсурьмы Ar5Sb (Ar = Ph, p-Tol) в бензоле получены сполна замещенные сурьмаорганические производные ферроцендикарбоновой и сульфосалициловой кислот 1-3, строение которых после перекристаллизации из смеси бензол-октан доказано методом рентгеноструктурного анализа. Строение 1-3 установлено методом РСА. Кристаллы 1 [C68H64FeO4Sb2, M 1244,54; сингония моноклинная, группа симметрии С21/с; параметры ячейки: a = 16,9983(2), b = 10,94570(10), c = 30,3224(3) Å; β = 99,8220(10)°; V = 5559,04(10) Å3; Z = 4; rвыч = 1,487 г/см3; 2q 5,28-138,76 град.; всего отражений 32707; независимых отражений 10281; число уточняемых параметров 684; Rint = 0,0496; GOOF 1,062; R1 = 0,0345, wR2 = 0,0853; остаточная электронная плотность (max/min); 0,76/-0,90 e/Å3], 2 [C60H48FeO4Sb2, M 1132,33; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,40720(10), b = 10,30830(10), c = 36,7290(4) Å; β = 94,1110(10) град., V = 4685,45(8) Å3, Z = 4; rвыч = 1,605 г/см3; 2q 4,82-138,56 град.; всего отражений 27748; независимых отражений 8680; число уточняемых параметров 604; Rint = 0,0367; GOOF 1,033; R1 = 0,0277, wR2 = 0,0709; остаточная электронная плотность (max/min); 0,86/-0,81 e/Å3], 3 [C63H62O7SSb2, M 1206,78; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 20,9246(3), b = 13,5375(2), c = 21,4222(3) Å; β = 111,284(2) град., V = 5654,30(16) Å3, Z = 4; rвыч = 1,4175 г/см3; 2q 4,54-160 град.; всего отражений 48463; независимых отражений 11892; число уточняемых параметров 699; Rint = 0,0443; GOOF 1,024; R1 = 0,0327, wR2 = 0,0907; остаточная электронная плотность (max/min); 0,93/-0,85 e/Å3]. Атомы сурьмы в молекулах 1, 2 имеют с учетом координации карбонильных атомов кислорода на атом металла искаженную октаэдрическую конфигурацию. В структуре 3 присутствуют тетраэдрические тетраарилстибониевые катионы, атомы сурьмы в которых координированы с атомами кислорода сульфогрупп (Sb∙∙∙O(5)=S 2,601 Å), причем этот же атом кислорода координирован с орто-атомом водорода одной из толильных групп (Н(46)∙∙∙O(5)=S 2,60 Å). Молекулы воды структурируют кристалл 3 (Н(7)∙∙∙O(4)=S 1,98 Å, Н(7)∙∙∙O(5)=S 2,6 Å). (CCDC 2320709 для 1, 2320711 для 2, 2320717 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения продуктов реакций деарилирования пентаарилсурьмы полифункциональными кислотами
Статья научная
Установлено, что в реакциях с пентафенилсурьмой 2,3-дигидроксибензойная и 5-гидроксипиридин-2-карбоновая кислоты проявляют себя как бифункциональные соединения и образуют биядерные продукты [Ph4Sb]+[Ph4Sb(O,O¢-C6H3COOH-3]- (I), Ph4SbOC(O)C5H3NOSbPh4-4 (II) соответственно. Реакция с 2,3-дигидроксибензойной кислотой протекает с участием только гидроксигрупп, с 5-гидроксипиридин-2-карбоновой кислотой - с участием гидрокси- и карбокси-групп. 2,6-Дигидроксибензойная кислота реагирует с пента( пара -толил)сурьмой только по карбоксильной группе, давая 2,6-дигидроксибензоат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)C6H3(OH)2-2,6 (III). Строение соединений I-III охарактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле I присутствуют катионы [Ph4Sb]+ с искаженной тетраэдрической координацией атома сурьмы (углы CSbC 99,18(14)°-118,07(16)°, связи Sb-С 2,093(4)-2,119(3) Å) и анионы, содержащие пятичленный металлоцикл [SbO2C2], в котором атом сурьмы гексакоординирован ( цис- углы CSbC 91,52(13)°-102,90(13)°; CSbО 85,06(12)°-94,73(13)°, ОSbО 76,22(9)°). Расстояния Sb-О в цикле составляют 2,122(2) и 2,215(2) Å. Связи Sb-С варьируют в интервале 2,175(3)-2,187(4) Å. В молекуле II атомы сурьмы структурно неэквивалентны. Один из атомов, связанный с атомом кислорода гидроксигруппы, имеет координацию искаженной тригональной бипирамиды (аксиальный угол ОSbC 174,5(2)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 116,2(3)-120,9(3)°; расстояния Sb-О и Sb-С равны 2,256(5) Å и 2,108(7)-2,174(7) Å соответственно). Координационное число второго атома сурьмы, связанного с кислородом карбоксильной группы, увеличено до 6 за счет координации атома азота пиридинового цикла, расположенного в орто -положении по отношению к карбоксильной группе (расстояние Sb×××N равно 2,402(6) Å). Координационный полиэдр атома - искаженный октаэдр ( цис- углы при атоме сурьмы изменяются в интервале 72,22(19)°-103,6(3)°). Длина связи Sb-О равна 2,194(5) Å, расстояния Sb-С составляют 2,165(7)-2,189(7) Å. В молекуле III координация атома сурьмы - искаженная тригональная бипирамида: аксиальный угол ОSbC 170,30(8)°, углы CSbC в экваториальной плоскости 112,17(9)°-122,09(9)°; связи Sb-О 2,527(2) Å, Sb-С 2,031(2)-2,258(3) Å.
Бесплатно
Статья научная
Строение соединений тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbX [X = Br (1), OC(O)Ph∙PhH (2), OSO2C6Me3-2,4,6 (3)] установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbX составляют 174,75(8), 175,13(9) и 174,51(6)°. Данные РСА: (1) [C28H28BrSb, M = 566,16; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 9,868(6) Å, b = 23,312(11) Å, c = 12,106(6) Å; β = 113,15(2)°, V = 2561(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,469 г/см3; m = 2,649 мм-1; F (000) = 1128,0; обл. сбора по 2q: 6,4-56,76°; -13 ≤ h ≤ 13, -31 ≤ k ≤ 31, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 42998; независимых отражений 6359 ( R int = 0,0346); GOOF = 1,080; R -фактор 0,0325]; (2) [C41H39O2Sb, M = 685,47; моноклинная сингония, пр. гр. С 2/ с ; параметры ячейки: a = 28,186(13) Å, b = 15,116(6) Å, c = 17,629(8) Å; β = 91,73(2)°, V = 7507(6) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,213 г/см3; m = 0,765 мм-1; F (000) = 2816,0; обл. сбора по 2q: 6,572-56,996°; -37 ≤ h ≤ 37, -20 ≤ k ≤ 20, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 116806; независимых отражений 9489 ( R int = 0,0492); GOOF = 1,102; R -фактор 0,0363]; (3) [C37H39O3SSb, M = 685,49; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/ n ; параметры ячейки: a = 12,172(4) Å, b = 18,802(5) Å, c = 15,433(6) Å; β = 108,744(12)°, V = 3345(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,361 г/см3; m = 0,921 мм-1; F (000) = 1408,0; обл. сбора по 2 q : 5,96-63,02°; -16 ≤ h ≤ 17, -27 ≤ k ≤ 27, -22 ≤ l ≤ 21; всего отражений 138835; независимых отражений 11081 ( R int = 0,0373); GOOF = 1,045; R -фактор 0,0304]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2182608, 2149953, 2171918; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Особенности строения сольвата трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом
Статья научная
По данным рентгеноструктурного анализа, атомы висмута в двух молекулах трифенилвисмута (1) [C36H30Bi2, M 880,56; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 5,787(3), b = 14,203(7), c = 19,667(14) Å; a = 72,61(3), β = 81,68(4), g = 78,34(2) град.; V = 1504,5(16) Å3; размер кристалла 0,46×0,16×0,15 мм; интервалы индексов отражений -7 ≤ h ≤ 7, -18 ≤ k ≤ 18, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 32105; независимых отражений 6933; Rint 0,0437; GOOF 1,093; R1 = 0,0290, wR2 = 0,0609; остаточная электронная плотность 0,48/-1,87 e/Å3] имеют искаженную тригональную координацию с неподеленной электронной парой на атоме металла. Длины связей Bi-C изменяются в интервале 2,246(5)-2,260(5) Å, углы CBiC 92,56(16)-95,24(15)°. В сольвате трис(2-метокси-5-хлорфенил)висмута с бензолом (2) [C24H21O3Cl3Bi, M 672,74; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 8,920(5), b = 21,362(7), c = 13,649(5) Å; a = 90,00, β = 107,33(2), g = 90,00 град.; V = 2482,8(17) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,11 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -28 ≤ k ≤ 28, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 40401; независимых отражений 5924; Rint 0,0334; GOOF 1,150; R1 = 0,0269, wR2 = 0,0623; остаточная электронная плотность 0,48/-2,02 e/Å3] атом висмута имеет аналогичную координацию. Длины связей Bi-C (2,253(3)-2,267(3) Å) длиннее связей в 1 из-за присутствия внутримолекулярных контактов Bi∙∙∙O (3,09, 3,08, 3,05 Å). Несмотря на увеличение объема 2-метокси-5-хлорфенильных лигандов, значения углов CBiC (90,26(12)-92,96(12)°) заметно меньше. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2333440 (1), 2044008 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Обобщены литературные данные и приводятся новые сведения, касающиеся синтеза, структурного разнообразия и свойств 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений. бис-1,3-дикетонаты в твердом состоянии представлены (E,E)-изомером, а в растворе преобладающим (Е,Е)- и минорным (Z,Z)-изомерами. Обсуждаются структурные особенности и масс-фрагментация 1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен- 1.6-дионов. Конденсацией алкилметилкетонов с диэтилоксалатом и 1,2-диаминобензолом получены 2,3-бис-(2-оксоалкилиден)тетрагидро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалины. С помощью спектральных методов выявлены изомерные формы полученнх соединений. Соединения, содержащие сближенные 1,2- и 1,3- диоксофрагменты, являются перспективными для тонкого органического синтеза и структурного химического анализа.
Бесплатно
![Особенности термического поведения двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2](/file/thumb/147160373/osobennosti-termicheskogo-povedenija-dvojnogo-kompleksa-ni-nh3-6-3-fe-cn-6-2.png "Особенности термического поведения двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2")
Особенности термического поведения двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2
Статья научная
Рассмотрено термическое поведение двойного комплекса [Ni(NH3)6]3[Fe(CN)6]2 в окислительной (воздух), инертной (аргон, азот) и восстановительной (водород) атмосферах. Изучены твердые и газообразные продукты термолиза. Установлено, что в атмосфере воздуха образуются твердые оксиды металлов-комплексообразователей, аммиак, СО2 и N2O, в инертных атмосферах в газовой фазе - аммиак, циановодород и азот, в твердой фазе при температуре 600 °C - металлы и значительное количество рентгеноаморфного углерода. В атмосфере водорода в газовую фазу также выделяются аммиак, циановодород и азот, но координированные цианогруппы частично гидрируются до аммиака и углеводородов, преимущественно метана. Чистые металлы в твердой фазе (твердый раствор Ni-Fe) образуются при температуре не ниже 800 °C.
Бесплатно
Особенности термолиза ароматических карбоксилатов Cr (III)
Статья научная
В статье рассматриваются основные способы получения углеродных композитных наноматериалов и выделяется метод термолиза как один из основных методов. Для понимания сущности процессов термического разложения как метода синтеза углеродных наноматериалов были рассмотрены ароматические карбоксилаты хрома (III). Это 8-гидроксихинолинат, бензоат, салицилат, фталат, п -аминобензоат хрома (III). В статье подробно рассматривается методика синтеза этих карбоксилатов хрома (III) из наиболее распространённых неорганических солей хрома (III) в простых условиях. Процесс термического разложения производился в двух средах (воздушная как окислительная и аргоновая как нейтральная) для сравнения получаемых продуктов. Для подробного изучения процессов разложения карбоксилатов хрома (III) использовались методы термического анализа (ТГ и ДСК) на синхронном термоанализаторе Netzsch 449 Jupiter. Для изучения морфологии и состава продуктов применялись методы рентгенофазового анализа, оптической и сканирующей электронной микроскопии и рентгенофлуоресцентного микроанализа. Использовались рентгеновский дифрактометр Rigaku Ultima IV и сканирующий электронный микроскоп с приставкой элементного микроанализа Jeol JSM-7001F. По полученным результатам были рассчитаны предполагаемые формулы исходных карбоксилатов хрома (III). Также были предложены механизмы процессов, протекающих при термическом разложении ароматических карбоксилатов хрома (III). Для более точного определения состава продуктов синтеза карбоксилатов хрома (III) и более точного описания процессов термического разложения этих солей также были подвергнуты термическому разложению и соответствующие ароматические карбоновые кислоты. В приложении к статье находятся все полученные данные для более точной интерпретации результатов и более подробного описания процессов термического разложения.
Бесплатно
Особенности термолиза малеатов Cu и La
Статья научная
Соли карбоновых кислот широко используются в органическом синтезе при получении катализаторов и нанокомпозитов металлов в углеродной матрице путем термолиза малеатов, акрилатов или ацетилендикарбоксилатов этих металлов, однако исследования процесса термодеструкции подобных соединений отрывочны. Исследованы процессы многостадийного разложения малеатов Cu и La в инертной атмосфере методом синхронного термического анализа с анализом состава выделяющихся газов. Предложены механизмы реакций, соответствующие определенным в ходе термического ступеням потери массы, газообразным продуктам и конечному твердому продукту разложения. Показано образование нанодисперсных оксидов меди и оксокарбоната лантана, включенных в пористую углеродную матрицу. Результаты термического анализа позволили выделить общие для малеатов особенности их термолиза. Во-первых, разложение малеат-иона или малеиновой кислоты всегда сопровождается образованием наряду с водой и углекислым газом двух продуктов, содержащих двойную или тройную связь С-С: акриловой кислоты и ацетилена приблизительно в равных количествах. Во-вторых, наличие кратных связей как в молекулах исходных веществ, так и в молекулах газообразных продуктов термолиза приводит к их полимеризации и далее к образованию углеродистого остатка. Количество этого остатка наиболее высоко в случае разложения малеата лантана и наиболее низко в случае малеата меди. В-третьих, протекание термолиза малеатов металлов в матрице, состоящей из углеродистого полимера, приводит к формированию частиц металлов (Cu) или оксидов/карбонатов металлов в виде нанодисперсных кристаллов, равномерно распределенных в этой матрице. С помощью электронной микроскопии определена морфология и размер частиц продуктов термолиза малеатов La и Cu. Продуктами термолиза являются композиты из сферических частиц La2O2(CO3) (диаметром 2-5 мкм) и Cu2O, CuO, Cu (диаметром 10-500 нм), равномерно распределенные в углеродной матрице. Применение при анализе механизма термолиза одновременно данных о величине потери массы на каждом этапе, тепловых эффектах, а также о составе газообразных продуктов и о фазовом составе конечных твердых продуктов термолиза позволило предложить непротиворечивую исходную формулу малеатов Cu и La.
Бесплатно
Отклик химических связей никеля на растягивающие деформации кристалла Ni-пиридиндикарбоксамида
Статья научная
Выполнено теоретическое исследование податливости координационных и нековалентных связей при моделировании одноосных механических деформаций кристаллической структуры дихлорида бис (2-N,6-N-дибутилпиридин-2,6-дикарбоксамид)-никеля (II). Для этого методом Хартри - Фока с тремя полуэмпирическими поправками для описания слабых взаимодействий атомов (поправка на дисперсионные взаимодействия Гримме D3, поправка ошибки суперпозиции базисного набора по схеме противовеса для пар атомов gCP и поправка эффектов неполноты ближнего действия базисного набора SRB) при использовании квантово-химических расчетов с периодическими граничными условиями были смоделированы растягивающие деформации кристаллической структуры вдоль кристаллографических осей. Сделан вывод о высокой устойчивости геометрических характеристик координационного комплекса к нарастающим деформациям. Анализ длин связей и двугранных углов внутри металлокомплекса показал их незначительные изменения во всем диапазоне растягивающих деформаций, в частности, изменение длины связи составило 4,3 % для N…Ni…N и 5,4 % для Ni…O. С помощью анализа характеристик конформационного состояния 2-N,6-N-дибутилпиридин-2,6-дикарбоксамидного фрагмента, а именно двугранных углов и межатомных расстояний, обнаружен эффект распрямления одного из N-бутильных фрагментов при большом (7-8 Å) растяжении элементарной ячейки, что подтверждает гипотезу об их напряженном скрученном конформационном состоянии, реализующимся под влиянием кристаллического окружения. При этом зафиксировано появление полости и трещины на последних шагах растяжения (8-10 Å), что вызывается сдвигами соседних металлокомплексов друг относительно друга и влияет на позиции хлорид-анионов. Примечательно, что полости и трещины образуются безотносительно оси, вдоль которой моделируется растяжение кристалла. Это указывает на то, что кристалл должен проявлять не эластичные свойства, а скорее хрупкость.
Бесплатно
Оценка содержания примесей металлов в медном купоросе
Краткое сообщение
Содержание примесей тяжелых металлов было исследовано методом ICP на спектрометре iCAP 6000. В составе примесей обнаружено содержание Pb, Sn, Fe, As и др. Концентрация элементов в частицах примесей меняется в пределах 1-95 вес. %. Выявлено, что основным источником поступления примесей является металлический лом.
Бесплатно
![Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в Дикарбоксилатах триарилсурьмы и 2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьме]](/file/thumb/147248073/ocenka-stepeni-zapolnenija-koordinacionnoj-sfery-atoma-metalla-v-dikarboksilatah.png "Оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в Дикарбоксилатах триарилсурьмы и 2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьме]")
Статья научная
На основании данных рентгеноструктурного анализа сорока дикарбоксилатов триарилсурьмы и семи μ2-оксо-бис[(карбоксилато)триарилсурьмы] впервые была проведена количественная оценка степени заполнения координационной сферы атома металла в модели телесных углов лигандов для выявления взаимосвязи степени заполнения координационного пространства (G-параметр) с наличием внутримолекулярных взаимодействий, приводящих к искажению геометрических характеристик молекул. G-параметр (%) для молекул дикарбоксилатов триарилсурьмы варьирует в пределах 80,19-94,90 %. Наиболее характерны значения G-параметра от 86 до 88,5 %. Максимально насыщенные координационные сферы центрального атома (более 90 %) обнаружены для соединений, содержащих метоксигруппы в арильных лигандах, которые координируют на атом сурьмы атомами кислорода. Высокие значения G-параметра (89,41-91,34 %) имеют структуры в которых насыщение координационной сферы обусловлено сильными невалентными взаимодействиями Sb⋅⋅⋅O(=С) (2,543(1)-2,856(6) Å). Стерическая перегруженность приводит к искажению геометрических характеристик молекул, в частности к увеличению одного из экваториальных углов CSbC до 159,3(1)º. В соединениях общей формулы [Ar3SbOC(O)R]2О параметр G варьирует в пределах 86,95-91,05 %, что на 2-4 % больше, чем в дикарбоксилатах триарилсурьмы с аналогичными карбоксилатными лигандами. Параметр G для молекул с линейным строением центрального фрагмента Sb-O-Sb в среднем меньше, чем с угловым. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1821409 (1), 1979844 (2), 1980334 (3), 2121388 (4), 850119 (5), 2089436 (6), 2127828 (7), 1573780 (8), 1573014 (9), 1573486 (10),1883064 (11),1883072 (12), 2055551 (13), 1883065 (14), 1883074 (15), 1573983 (16), 1031560 (17), 2055594 (18), 1015668 (19), 1010868 (20), 1919919 (21), 1880056 (22), 1884115 (23), 1462857 (24), 1576023 (25), 1478437 (26), 1576022 (27), 1457885 (28), 1457894 (29), 1576967 (30), 2178731 (31), 1462849 (32), 2045964 (33), 2060290 (34), 2074511 (35), 2048157 (36), 2041587 (37), 2055804 (38), 2051941 (39), 2077192 (40), 1840588 (41), 2217059 (42), 2225642 (43), 2233180 (44), 2233088 (45), 1841803 (46), 1840585 (47); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Оценка стойкости углеродистых и низколегированных сталей к бактериальной коррозии
Статья научная
Методами гравиметрии и потенциометрии оценена стойкость сталей 32Г2, 26ХМФА-2, 15Х5М, применяющихся для изготовления насосно-компрессорных труб, к бактериальной коррозии под действием сульфат-восстанавливающих бактерий (СВБ). Установлено положительное влияние добавок хрома (1 мас. %) на стойкость к данному виду бактериальной коррозии.
Бесплатно
Очистка сточных вод от фенола: технологии и перспективы
Статья обзорная
Действующим законодательством при сбросе сточных вод в водоемы предусматриваются жесткие нормативы по остаточным концентрациям загрязняющих веществ. Проблема очистки сточных вод от фенолсодержащих соединений является одной из актуальных и требует разработки новых эффективных, экологичных и экономичных способов. Условия образования сточных вод по химическому составу отличаются большим разнообразием, что предполагает применение определенных технологических условий очистки, учитывающих не только сложность компонентного состава стоков, но и наличие сопутствующих веществ, которые в большинстве случаев не рассматриваются в полном объеме. Диапазон концентраций фенолов различных производств меняется в значительных пределах. В настоящее время существуют различные методы очистки фенолсодержащих стоков. При выборе метода удаления фенола и его производных необходимо определить состав сопутствующих загрязнений, и на основании требований, которые устанавливаются к качеству очищенных стоков, принять метод очистки. В настоящее время разработка оптимальных решений очистки фенолсодержащих стоков с учетом последующего использования очищенных вод является приоритетным направлением. Применяемые методы очистки фенола можно условно разделить на две группы: методы разделения и методы деструкции. Биологическая очистка применяется преимущественно на стадии доочистки при достаточно низких концентрациях фенола, ограничения для биологической очистки стоков связаны с биоразлагаемостью загрязняющих веществ и присутствием в составе сточной воды веществ, ингибирующих рост микроорганизмов. Одним из направлений перспективных способов деструкции органических загрязнителей отмечается фотокаталитическое окисление с применением достаточно широкого круга материалов в качестве фотокатализаторов. Систематизированы и описаны основные методы очистки сточных вод от фенолов и его производных. Основное внимание уделено наиболее эффективным способам деструкции фенола, таким как фотокаталитическое окисление, электрохимическое окисление и биохимическая очистка.
Бесплатно
Статья научная
Представлены результаты по фенилированию органических производных элементов пентафенильными соединениями сурьмы и висмута. Большое внимание уделено реакциям перераспределения лигандов с участием производных сурьмы (V) и висмута (V) общей формулы Ph 3EX 2 (E = Sb, Bi; X - электроотрицательный лиганд). Обсуждено влияние условий проведения реакций на строение и выход целевого продукта.
Бесплатно
Пероксидное окисление триметилсурьмы в присутствии пропеновой и 2-метилпропеновой кислот
Статья научная
В результате взаимодействия триметилсурьмы и 2-метилпропеновой кислоты в присутствии гидропероксида третичного бутила получен бис(2-метилпропеноат) триметилсурьмы Me3Sb(O2CCМе=CH2)2, который подтвержден данными элементного анализа, ИК, 1Н и 13С-ЯМР спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии. Выход продукта 50 %, кроме этого получается полимер данного соединения. В случае замены 2-метилпропеновой кислоты на пропеновую образуется только полимерный пропеноат триметилсурьмы.
Бесплатно
Повышение эффективности процесса электролитического хромирования
Статья научная
Проблема повышения надежности и долговечности машин, механизмов и приборов - общая для всех областей техники. Эта проблема может быть решена нанесением износостойких покрытий и сплавов на основе хрома. Метод электрохимического хромирования обладает рядом существенных недостатков: низкий выход по току хрома; самая низкая среди гальванических процессов рассеивающая способность; высокая энергоемкость; наличие высоких внутренних напряжений хромовых покрытий; наводороживание осадков хрома и сплава основы. Поэтому в настоящее время проводится большое количество исследований, направленных интенсификацию процессов хромирования. Данная работа направлена на изучение возможностей оптимизации процесса хромирования путем изменения состава электролита. Проведена классификация используемых в настоящее время электролитов хромирования по следующим параметрам: состав электролита, условия проведения процесса, катодный выход по току и качество, получаемых покрытий. На основании проведенных авторами экспериментальных исследований показана возможность интенсификации процесса электролитического хромирования из водных растворов за счет изменения состава электролита. Изучено влияние ряда анионов ( SO42- , SiF62- , Cl- , F- , NH2SO3- , PO43- , IO3- , I2O74- ) на качество осадков и выход по току. Предложены способы усовершенствования наиболее популярных универсальных электролитов.
Бесплатно
Погрешности линейной аппроксимации в прямой ионометрии
Статья научная
Предложены способы исследования систематических погрешностей химического анализа при аппроксимации нелинейной электродной функции уравнением линейной регрессии. Показано, что наиболее эффективным способом избежать введения поправок в результаты ионометрии является использование в качестве измерительной функции обобщенного уравнения Никольского.
Бесплатно
Статья научная
Предложен новый подход, позволяющий производить анализ эффективности самовосстановления прозрачных полидиметилсилоксановых полимерных материалов с дефектами в виде пузырьков, возникающих после электрического пробоя малой мощности. Реологические характеристики исследуемых образцов должны быть близки к аморфным гелеобразным материалам, обладающим довольно высокой прозрачностью. Проведено имитационное моделирование процесса исчезновения дефекта в виде пузырька, учитывающее растворение газов (водорода, кислорода, азота, моноксида углерода) в образце и воздействие на границу дефекта сил поверхностного натяжения; построены физико-химические модели, описывающие скорость изменения геометрических характеристик дефектов. Показано, что при малых размерах образца водород и моноксид углерода, которые могут выделяться в результате электрического пробоя, быстро замещаются азотом и кислородом, растворенным в образце из-за контакта с атмосферой. Установлено, что эффективное самовосстановлению полидиметилсилоксанового образца после электрического пробоя малой мощности возможно только при одновременном действии как поверхностного натяжения, так и хорошей растворимости газов, которые могут присутствовать или образовываться в полимерном материале. На основании имитационной модели предложен метод анализа эффективности самовосстановления сплошности среды полимерного материала. Метод основан на сравнении скорости изменения формы и объема дефектов в виде пузырьков после электрического пробоя и скорости изменения дефектов механического происхождения. Данную информацию можно получать в результате анализа фотографий дефектов, сделанных в проходящем свете через дефект. Механическая природа дефектов используется в качестве реперного уровня, относительно которого можно анализировать воздействие электрического пробоя. Рассмотренный метод позволяет просто выполнять прямые измерения динамики изменения дефекта и поэтому особенно эффективен при сборе статистических данных о самовосстановлении прозрачных аморфных материалов.
Бесплатно
Подходы к количественному моделированию структуры щелочных боросиликатных систем
Статья научная
На основе простых исходных представлений получена модель, качественно соответствующая экспериментальным данным и описывающая изменения в структуре продуктов закалки силикатных, боратных и боросиликатных расплавов. Представленный набор уравнений, описывающих взаимодействие между структурными единицами, и значений констант позволяет на качественном уровне адекватно реальности моделировать структуру твёрдых оксидных сплавов Na 2O-SiO 2, Na 2O-B 2O 3 и применим к описанию системы Na 2O-B 2O 3-SiO 2 с любым соотношением [Na 2O]/[B 2O 3].
Бесплатно
