Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 655
![Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида](/file/thumb/147252515/reakcii-tris-2-metoksi-fenil-surmy-s-kislotami-v-prisutstvii.png "Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида")
Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида
Статья научная
Взаимодействием трис(2-метоксифенил)сурьмы с трифторуксусной и 3,4 диоксибензойной кислотами в эфире в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире синтезированы бис(трифторацетат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1) и сольват 4 карбоксикатехолато-О,О’-трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолом (2) с выходами 99 и 97 % соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с арильными заместителями в экваториальной плоскости и трифторацетатными лигандами в аксиальных положениях, при этом аксиальный угол CSbО составлял 171,54(5). Существенную структурную разупорядоченность проявляют трифторалкильные заместители, что проявляется в довольно высоких значениях тепловых параметров атомов фтора данных фрагментов. Относительно экваториального фрагмента Ar3Sb ацилатные заместители имеют цис-ориентацию; экваториальные углы CSbC составляют 112,85(7), 119,10(7) и 127,82(7) при сумме 359,77. Кроме того, в комплексе 1 присутствуют внутримолекулярные контакты атома металла с карбонильными атомами кислорода [Sb⋅⋅⋅O=C 3,447(6) и 3,475(7) Å] и атомами кислорода метоксигрупп [Sb⋅⋅⋅OMe 3,057(6)3,164(7) Å]. Атомы сурьмы в комплексе 2 имеют координацию искаженной тетрагональной пирамиды с двумя арильными заместителями и двумя атомами кислорода катехолатного лиганда в экваториальной плоскости [SbС 2,1148(11), 2,1364(12) Å и SbО 2,0351(9), 2,0860(8) Å] и арильным лигандом в аксиальном положении [SbСакс 2,1073(12) Å]. Взаимодействием трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолсульфоновой, 2-сульфобензойной и мезитиленсульфоновой кислотой в аналогичных условиях приводит к образованию бис(бензолсульфоната) трис(2-метоксифенил)сурьмы (3) и аддуктов (2-MeOC6H4)3Sb ∙ 3(2-MeOC6H4)3Sb=O ∙ 2H2O (4) и 2(2-MeOC6H4)3Sb ∙ 6(2-MeOC6H4)3Sb=O ∙ PhH (5). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 15 депонированы в Кембриджском банке структурных данных [CCDC 2446111 (1), 2455807 (2), 2465816 (3), 2446130 (4), 2455883 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk].
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств трифенилсурьмы и дифторбромуксусной кислоты в присутствии третбутилгидропероксида в эфире при комнатной температуре синтезирована оксобис(дифторбромацетатотрифенилсурьма) [Ph3SbOC(O)CF2Br]2O (1). В аналогичных условиях при мольном соотношении 1:2:1 образуется соответствующий дикарбоксилат трифенилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2Br]2 (2). Строение комплексов 1 и 2 доказано методом РСА. Кристаллографические характеристики 1 [C40H30Br2F4O5Sb2, M = 1069,96; триклинная сингония, пр. гр. Р1; параметры ячейки: a = 9,899(5) Å, b = 15,325(6) Å, c = 22,083(10) Å; = 71,858(13), β = 85,93(3), = 71,405(19), V = 3016(2) Å3, Z = 1,5; выч. = 1,767 г/см3; = 3,391 мм–1; F(000) = 1554,0; обл. сбора по 2: 5,67–56,752; –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –29 ≤ l ≤ 29; всего отражений 106273; независимых отражений 15000 (Rint = 0,0556); GOOF = 1,019; Rфактор = 0,0595]; 2 [C22H15Br2F4O4Sb, M = 700,92; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 18,118(16) Å, b = 10,305(6) Å, c = 14,431(11) Å; β = 108,94(6), V = 2548(3) Å3, Z = 4; выч. = 1,829 г/см3; = 4,272 мм–1; F(000) = 1348,0; обл. сбора по 2: 5,898–56,99; –24 ≤ h ≤ 24, –13 ≤ k ≤ 13, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 67806; независимых отражений 3215 (Rint = 0,0731); GOOF = 1,556; Rфактор = 0,1051]. Из данных РСА следует, что кристалл 1 состоит из двух типов биядерных мостиковых молекул А и B, одна из которых центросимметричная (центр инверсии мостиковый атом кислорода) имеет линейный фрагмент Sb(1)О(1)Sb(1), во второй молекуле аналогичный угол Sb(2)О(4)Sb(3) составляет 141,6(2), при этом длины связей SbOмост (1,9368(9)1,971(4) Å) значительно короче терминальных связей SbOтерм (2,209(5)2,233(5) Å). Атомы сурьмы в 1 и 2 имеют искаженную тригональнобипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (OSbO 176,7(5) Å для 2) и длинами экваториальных связей SbС 2,079(4)2,108(6) Å. Если в линейной центросимметричной молекуле 1А присутствуют координационные связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода [Sb∙∙∙O=C 3,450(9) Å], то в изогнутой молекуле 1В подобная координация наблюдается только с одной карбонильной группой [3,302(8) Å]. Атомы сурьмы в центросимметричной молекуле 2 (центр инверсии атом сурьмы) имеют искаженную тригональнобипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксигрупп в аксиальных положениях [OSbO 176,7(5); SbO 2,100(11) Å] и экваториальными фенильными лигандами [SbC 2,097(16), 2,110(6) Å]. В связи с бидентатным характером карбоксилатных лигандов в структуре 2 имеют место внутримолекулярные контакты между атомами Sb и O карбонильных групп [3,174(7) Å]. Формирование внутримолекулярных контактов Sb⋅⋅⋅O(=С) в 2 осуществляется внутри двух разных экваториальных углов CSbC, вследствие чего экваториальные углы CSbC незначительно отличаются между собой [117,0(5), 121,5(2), 121,5(2)]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2217059 и 2084130; deposit@ ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Реакции трифенилсурьмы с пентафторпропионовой кислотой и пентафторфенолом в присутствии гидропероксида кумила (мольное соотношение 1:2:1) приводят к образованию бис(пентафторпропионата) трифенилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2CF3]2 (1) и бис(пентафторфенолята) трифенилсурьмы Ph3Sb(OC6F5)2 (2) соответственно, строение которых установлено методом рентгеност-руктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул [C48H30F20O8Sb2, M 1358,22; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 13,732(8), b = 19,599(7), c = 20,500(10) Å; β = 101,23(2); V = 5412(4) Å3; Z = 4; выч = 1,667 г/см3; = 1,116 мм1; 2 5,80657 град.; всего отражений 159335; независимых от-ражений 13706; число уточняемых параметров 741; Rint = 0,0813; GOOF 1,146; R1 = 0,0730, wR2 = 0,1925; остаточная электронная плотность (max/min): 1,23/0,89 e/Å3], 2 [C30H15F10O2Sb, M 719,17; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 10,0334(4), b = 10,8464(4), c = 15,1351(6) Å; = 76,156(2), β = 70,938(2), = 64,2450(10); V = 1392,93(10) Å3, Z = 2; выч = 1,715 г/см3; = 1,085 мм1; 2 6,15856,998 град.; всего отражений 17472; независимых отражений 6633; число уточняемых параметров 377; Rint = 0,0244; GOOF 1,077; R1 = 0,0398, wR2 = 0,0914; остаточная электронная плотность (max/min): 0,64/0,60 e/Å3]. В тригонально-бипирамидальных молекулах с атомами кислорода в акси-альных положениях расстояния Sb−C составляют для 1 2,071(4)−2,100(6) Å и 2,088(4)−2,095(4) Å для 2; валентные углы OSbO принимают значения 177,53(17)° (1А), 176,81(18)° (1В) и 179,37(9)° (2). Расстояния Sb−О в 1 (2,109(4)2,121(5) Å) несколько выше, чем в 2 (2,083(2) и 2,092(3) Å). Внутри-молекулярные контакты Sb∙∙∙O в 1 между центральным атомом металла и карбонильными атомами кислорода равны 3,198(5), 3,244(6) Å для 1А и 3,170(5), 3,207(6) Å для 1В, что меньше суммы вандер-ваальсовых радиусов атомов-партнеров (3,7 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2066544 (1), № 2179019 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой
Статья научная
Взаимодействием хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой синтезированы алкилтрифенилфосфониевые нитраты [Ph3PCH2С(O)Me]NO3 (1) и [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3][NO3]2 ∙ 2H2O (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат ацетонилтрифенилфосфония (1) [C21H20NO4P, M = 381,35; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 14,301(13) Å, b = 12,756(11) Å, c = 21,40(2) Å; a = 90,00°, β = 90,66(3)°, g = 90,00°, V = 3904(8) Å3, Z = 8; rвыч = 1,298 г/см3; m = 0,167 мм-1; F(000) = 1600,0; обл. сбора по 2q: 5,7-56,96°; -16 ≤ h ≤ 19, -17 ≤ k ≤ 17, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 46344; независимых отражений 4894 (Rint = 0,0808); GOOF = 1,034; R-фактор 0,0631] и гидрат нитрата (2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) (2) [C40H40N2O8P2, M = 738,68; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,259(7) Å, b = 9,514(6) Å, c = 12,247(9) Å; a = 68,43(4)°, β = 72,47(5)°, g = 84,06(3)°, V = 956,7(12) Å3, Z = 1; rвыч = 1,282 г/см3; m = 0,168 мм-1; F(000) = 388,0; обл. сбора по 2q: 5,9-54,34°; -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 21543; независимых отражений 4219 (Rint = 0,0354); GOOF = 1,029; R-фактор 0,0493] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 104,99(11)-112,25(12)° для 1 и 107,61(11)-111,28(11)° для 2; расстояния P-C составляют 1,792(3)-1,802(3) Å и 1,792(2)-1,815(2) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,5° и 360° соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155176 (1), 2335887 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph4P][PtCl6]·CH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1-3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C52H46N2Cl6P2Pt (1), M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,200(10), b = 10,960(15), c = 12,160(11) Å; a = 73,65(4) град., β = 80,64(3) град., g = 77,48(4) град.; V = 1266(2) Å3; размер кристалла 0,48´0,39´0,13 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13,-15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; R int 0,0338; GOOF 1,028; R1 = 0,0470; wR2 = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/Å3, C24H30PCl5PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), c = 16,426(8) Å; a = 90,00 град., β = 95,365(16) град., g = 90,00 град.; V = 2892(3) Å3; размер кристалла 0,64´0,39´0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 ≤ h ≤ 22, -26 ≤ k ≤ 26, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; R int 0,0674; GOOF 1,078; R 1 = 0,0642; w R 2 = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/Å3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), c = 13,149(6) Å; a = 90,00 град., β = 94,12(2) град., g = 90,00 град.; V = 2101,0(19) Å3; размер кристалла 0,52 ´ 0,27 ´ 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -28 ≤ k ≤ 28, -24 ≤ l ≤ 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; R int 0,0537; GOOF 0,999; R 1 = 0,0447; w R 2 = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/Å3]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) Å в 1; 1,789(4)-1,801(5) Å в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) Å в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCl6]2- транс -углы ClPtCl равны 180,0º, длины связей 2,308(2)-2,327(3) Å. В несколько искаженных диэтилсульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtCl5(dmso-S)]- комплексов 2, 3 транс -углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс -углы СlPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакционная способность анион-радикала нитросоединения при фотохимическом восстановлении
Статья научная
Анион-радикалы нитробензола и 4 нитрометилбензоата изучены современными методами квантовой химии: BP, MP2, HF (вычисления проводились в квантово-химической программе Orca 5.0.4). Изучены и проанализированы отечественные и зарубежные работы по тематике исследования, определены возможные механизмы реакций анион-радикала нитросоединения в различных условиях. Были вычислены геометрические параметры равновесной молекулы нитросоединения и её анион-радикала, установлено соответствие полученных данных с уже известными ранее. Моделировались реакционные схемы с нейтральными молекулами, такими, как диметилсульфид. Установлено, что в ходе реакции анион-радикал нитросоединения приводит к замедлению протекания реакции фотохимического восстановления, процесс отрыва атома водорода от субстрата не происходит. Рассмотрен перенос заряда с молекулы анион-радикала на диметилсульфид в реальном времени, в результате которого происходит перенос отрицательного заряда на молекулу диметилсульфида и переход анион-радикала нитросоединения в исходное состояние. Проанализировано поведение анион-радикала нитросоединения в реакциях с катионами – протонодонорными молекулами. Подробное изучение механизма возникновения и реакционной способности анион-радикалов нитросоединений позволит наиболее полно изучить реакции фотохимического восстановления нитросоединений.
Бесплатно
Реакция ацетилацетоната тетрафенилсурьмы с мезитиленсульфоновой кислотой
Статья научная
Мезитиленсульфонат тетрафенилсурьмы (1) образуется с выходом 78 % из мезитиленсульфоновой кислоты (2) и ацетилацетоната тетрафенилсурьмы в водно-ацетоновом растворе. По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с аксиально расположенным мезитиленсульфонатным лигандом, при этом аксиальный угол CSbО составлял 173,99(5)°, а расстояние Sb-O равно 2,4717(15) Å. Кристалл 2 состоит из молекул гидратной воды и мезитиленсульфоновой кислоты. Кристаллографические характеристики 1 [C33H31O3SSb, M = 629,39; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 10,098(5) Å, b = 14,125(6) Å, c = 20,777(11) Å; β = 100,59(2)°, V = 2913(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,435 г/см3; m = 1,050 мм-1; F(000) = 1280,0; обл. сбора по 2q: 5,92-55,02°; -13 ≤ h ≤ 13, -18 ≤ k ≤ 18, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 80722; независимых отражений 6675 (Rint = 0,0313); GOOF = 1,078; R-фактор = 0,0222]; 2 [C9H15O5S, M = 235,27; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 15,221(17) Å, b = 7,882(8) Å, c = 20,39(3) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°, V = 2446(5) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,278 г/см3; m = 0,264 мм-1; F(000) = 1000,0; обл. сбора по 2q: 6,16-54,46°; -19 ≤ h ≤ 19, -9 ≤ k ≤ 9, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 32479; независимых отражений 2628 (Rint = 0,0768); GOOF = 1,025; R-фактор = 0,0650]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2335253 и 2332598; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств бензоата тетрафенилфосфора и бензойной кислоты в бензоле получен с выходом 62 % аддукт бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой (1) [растворимые в ароматических углеводородах и полярных органических растворителях бесцветные кристаллы с т. пл. = 135 °С, которые были идентифицированы методами ИКспектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА)]. В ИКспектре аддукта 1 колебания групп P−СPh наблюдаются в виде интенсивной полосы с частотой поглощения 1438 см–1, а полосы средней интенсивности при 995 и 1024 см–1 отвечают деформационным колебаниям связей (P−СPh). Наличие в ИКспектре полученного комплекса двух интенсивных полос поглощения в области валентных колебаний карбонильных групп (1639 и 1703 см–1), свидетельствует о присутствии в аддукте двух неэквивалентных карбонильных групп. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. По данным РСА, аддукт 1 [C76H62O8P2, M = 1165,2; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,771(8) Å, b = 15,461(17) Å, c = 21,700(19) Å; α = 81,42(4)°, β = 81,34(3)°, γ = 74,07(4)°, V = 3096(5) Å3, Z = 2; ρвыч = 1,250 г/см3; μ = 0,129 мм–1; F(000) = 1224,0; обл. сбора по 2θ: 5,74–49,5°; –11 ≤ h ≤ 11, –18 ≤ k ≤ 18, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 56155; независимых отражений 10540 (Rint = 0,1040); GOOF = 1,044; R1 = 0,0691] имеет ионное строение и состоит из двух типов кристаллографически независимых тетрафенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора [углы CPC варьируют в интервалах 106,28(16)−112,56(17)° (1а), 106,15(16)−112,03(17)° (1б), расстояния Р−C равны 1,782(3)−1,800(4) (1а), 1,784(4)−1,794(3) Å (1б)] и двух типов бензоатных анионов, в которых связи С−О составляют: С(107)−О(5) 1,250(5) Å и С(107)−О(6) 1,227(5) Å (1а), С(87)−О(1) 1,297(5) Å и С(87)−О(2) 1,216(4) Å (1б)]. Валентные углы в анионах О(6)С(107)О(5) (1а) и О(2)С(87)О(1) (1б) равны 125,9(4) и 123,6(4)° соответственно. Следует отметить, что сольватные молекулы бензойной кислоты попарно связаны с бензоатными анионами водородными связями ССOOH∙∙∙OC(O)Ph (1,375 и 1,395 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1983589; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Реакция окисления трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-диоксибензойной кислоты](/file/thumb/147237501/reakcija-okislenija-tris-2-metoksi-5-brom-fenil-surmy-tret-butilgidroperoksidom-v.png "Реакция окисления трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-диоксибензойной кислоты")
Статья научная
Взаимодействием трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с 3,4-дигидроксибензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) в диэтиловом эфире при комнатной температуре синтезирован и структурно охарактеризован сольват 4-карбоксипирокатехолато-О,О’-трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с хлороформом (5-Br-2-MeOC6H3)3Sb[O,O’C6H3-COOH-4] ∙ 2 CHCl3. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения 1: пространственная группа P21/n, а = 9,302(2), b = 21,166(5), c = 19,517(6) Å, α = 90,00°, β = 96,302(13)°, γ = 90,00°, V = 3819(17) Å3, ρвыч = 1,862 г/см3, Z = 4. Атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с одним из атомов кислорода пирокатехолатного лиганда в аксиальном положении. Длина связи Sb-С лежит в интервале значений 2,107(5)-2,131(5) Å. Экваториальные углы СSbC равны 95,9(2)-125,7(1)º. Длины связей Sb-O неравноценны (2,095(4) и 2,013(3) Å), но близки к сумме ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода 2,05 Å. В кристалле 1 присутствуют тесные контакты атомов водорода хлороформа с атомами кислорода катехолатного лиганда (2,40 Å) и атома водорода катехолатного лиганда с атомами хлора молекул хлороформа (2,95 Å). В кристаллах соединение 1 находится в виде димеров, где две молекулы связываются между собой двумя водородными связями O(6)∙∙∙H(7) (1,864 Å) при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов водорода и кислорода 2,57 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2144306; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Реакция окислительного присоединения трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с трифторпропионовой кислотой
Статья научная
Взаимодействие трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с 3,3,3-трифторпропионовой кислотой в присутствии перокида водорода (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием бис (3,3,3-трифторпропионато) трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы) [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)CH2F3]2 (2). В ИК-спектре дикарбоксилата 2, снятого на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1 присутствуют полосы поглощения карбонильных групп, смещенные в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты. По данным РСА, проведенным на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker при 293 К, для соединения 1 криcталлографические параметры элементарной ячейки следующие: размер кристалла 0,23×0,21×0,08 мм3, пространственная группа P 21/n, а = 8,883(7), b = 21,184(15), c = 13,642(15) Å, β = 107,34(3)°, V = 2451(4) Å3, ρвыч = 1,587 г/см3, Z = 4. Для кристалла соединения 2 размер кристалла 0,3×0,25×0,08 мм3, пространственная группа P21/c, а = 12,00(5), b =16,81(7), c =16,30(9) Å, β =108,3(3)°, V =3121(25) Å3, ρвыч = 1,704 г/см3, Z = 4. Атом сурьмы в 2 имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Угол OSbО 174,2(5)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О 2,073(15), 2,092(15) Å и экваториальные связи Sb-С 2,05(2), 2,065(19), 2,13(2) Å близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе (3,035(3), 3,037(3), 2,992(4) Å (1), 3,03(2), 3,119(17), 3,147(19) Å (2)) и Sb∙∙∙O=С для соединения 2 (3,232(19), 2,99(2) Å) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.
Бесплатно
Реакция пентафенилвисмута с флавиановой кислотой
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилвисмута и 2,4-динитронафтол-7-сульфокислоты (флавиановой кислоы) в бензоле получен и структурно охарактеризован после перекристаллизации из воды флавианат тетрафенилвисмута [Ph4Bi]+[OSO2C10H4O8(OH-1)(NO2)2-2,4]- (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалл 1 [C34H25N2O8SBi, M 830,60; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,344(4), b = 11,424(8), c = 13,805(6) Å; α = 81,32(2) град., β = 77,906(14) град., γ = 79,743(19) град.; V = 1558,7(14) Å3; размер кристалла 0,25×0,13×0,08 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 100377; независимых отражений 11321; Rint 0,0494; GOOF 1,028; R1 = 0,0356, wR2 = 0,0710; остаточная электронная плотность 1,70/-0,94 e/Å3] содержит несколько искаженные тетраэдрические катионы тетрафенилвисмутония (СBiC 106,25(12)°-115,24(12)°, Bi-C 2,191(3)-2,203(3) Å) и флавианатные анионы. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н (2,04-2,67 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159998; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция пентафенилсурьмы с бис(ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмой (1) в толуоле получен ферроценкарбоксилат тетрафенилсурьмы (2) с выходом 91 %, который был также синтезирован дефенилированием пентафенилсурьмы ферроценкарбоновой кислотой с выходом 93 %. Соединения 1, 2 идентифицированы элементным анализом и методом ИК-спектроскопии.
Бесплатно
Реакция пентафенилфосфора с гексахлороплатиновой кислотой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора c гексахлороплатиновой кислотой в ацетоне синтезирован гексахлороплатинат тетрафенилфосфония (1). При перекристаллизации комплекса 1 из диметилсульфоксида получен диметилсульфоксидопентахлороплатинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектрах соединений, записанных на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются интенсивные полосы поглощения, характеризующие валентные колебания фенильных групп. По данным рентгеноструктурного анализа, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, пространственная группа симметрии (1, 2), а = 10,205(10), b = 10,970(15), c = 12,160(11)Å (1), а = 7,767(4), b = 13,307(7), c = 14,256(7) Å (2), a = 73,65(4)°, β = 80,64(3)°, g = 77,48° (1), a = 80,97(4)°, β = 88,21(4)°, g = 89,19(4)° (2), V = 1272(2) Å3 (1), 1454 (13) Å3 (2). Кристаллы комплексов 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и октаэдрических анионов. В катионах тетрафенилфосфония атомы фосфора имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,8(3)-113,2(3)° (1), 105,9(3)-112,9(3)° (2), длины связей P-C составляют 1,785(6)-1,805(6) Å (1), 1,783(7)-1,791(6) Å (2). Атомы платины в анионах комплексов 1 и 2 гексакоординированы. В комплексе 2 диметилсульфоксидный лиганд координируется с атомом платины посредством атома серы (2,290(2) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1865783, 829586; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом
Статья научная
Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом в эфире при комнатной температуре приводит к образованию дисалицилата трифенилвисмута. Строение продукта подтверждено методами ЯМР и ИК спектроскопии, элементного анализа.
Бесплатно
Реологические свойства гидрогелей оксигидрата иттрия (III)
Статья научная
Изучены реологические свойства гидрогелей оксигидрата иттрия (III). Гидрогели оксигидрата иттрия обладают выраженными неньютоновскими свойствами. Исследована зависимость вязкости от времени деформации гидрогелей при различных скоростях сдвига.
Бесплатно
Роль три-н-бутилбора в полимеризации виниловых мономеров в присутствии п-хинонов
Статья научная
Три-н-бутилбор координирует растущие полиметилметакрилатные и поливинилацетатные радикалы, способствуя протеканию координационно-радикальной полимеризации метилметакрилата и винилацетата, что не характерно для полимеризации стирола. При совместном присутствии п-хинонов и три-н-бутилбора реализуется контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола, а в случае винилацетата - ингибирование полимеризации.
Бесплатно
Свойства комплексонатов металлов, полученных при утилизации гальванических шламов комплексонами
Статья научная
Утилизация гальванических шламов представляет собой приоритетную задачу в плане охраны окружающей среды от загрязнений тяжелыми металлами. Исследованы процессы избирательного действия комплексонов пирокатехина и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА-Na) по отношению к ионам металлов, содержащихся в гальваническом шламе. На степень извлечения ионов тяжелых металлов из гальванических шламов оказывает влияние строение комплексона: пирокатехин и ЭДТА-Na проявляют селективность по отношению к меди, никелю, хрому, цинку. Степень извлечения ионов металлов повышается при подкислении среды серной кислотой. Подкисление способствует также максимальному отделению осадка от раствора комплексоната. Структура комплексонатов различна: хелатные комплексы с координированным ионом металла в циклах, протонированные комплексы. Структура комплексонатов меди, образованных пирокатехином и ЭДТА-Na, подтверждена методом ЭПР. При обработке суспензии гальванического шлама пирокатехином в спектрах ЭПР фиксируются парамагнитные комплексы меди (ΙΙ) с параметрами: аCu = 7,8 мТл; g = 2,045. Практически одновременно в спектрах ЭПР пирокатехинолятного комплекса зафиксирован еще один сигнал, принадлежащий комплексу меди с меньшей константой расщепления на ядрах меди (аCu = 7,1 мТл) и со значительным сдвигом g-фактора в область низкого поля, g = 2,078. В процессах извлечения ионов металлов их гальваношлама комплексоном ЭДТА-Na зафиксирована суперпозиция сигналов ЭПР. Спектр ЭПР состоит из 5 уширенных компонент СТС: аCu(1) ≈ 6,6; аCu(2) ≈ 5,4 мТл. Значение g1 = 2,078, g2 = 2,043. Предложены структуры комплексонатов металлов с ионом меди. Комплексонаты металлов содержат медь, никель, хром, цинк. В качестве примеси обнаруживаются кальций, железо, следы свинца. Примеси не оказывают влияния на применение комплексонатов в сельском хозяйстве. Оптимизированы параметры процессов утилизации гальванических шламов с применением комплексонов пирокатехина и ЭДТА-Na. Разработана технологическая схема утилизации. Созданы экспериментальные образцы комплексонатов металлов для использования в сельском хозяйстве. При использовании пирокатехина концентрация ионов металлов в полученном растворе составила: медь - 8,0; никель - 5,0; хром - 3,2; цинк - 2,0 мг/л. В случае ЭДТА-Na: медь - 7,8; никель - 4,8; хром - 3,4; цинк - 2,2 мг/л.
Бесплатно
Статья научная
Синтез сополимеров бутилакрилата с винилизобутиловым эфиром осуществляли путем добавления активного мономера в избыток сомономера при его кипении в присутствии триэтилборана. Элементоорганический соинициатор выделяли из комплекса с гексаметилендиамином в растворе винилизобутилового эфира, добавляя метакриловую кислоту в количестве, пропорциональном в молях количеству амина, вместе с бутилакрилатом. В качестве соинициатора к триэтилбору выступает кислород воздуха, присутствующий в незначительных количествах в реакционной смеси при кипении эфира. Введение бутилакрилата осуществлено в течение 20 мин. После этого процесс останавливали (в первой серии образцов), или реакционную смесь термостатировали еще в течение 20 мин (во второй серии образцов). По окончании полимеризации жидкую фракцию отгоняли. Образцы сополимеров выделяли удалением мономеров в вакууме, их конверсию оценивали по сухому остатку гравиметрически. Молекулярно-массовые параметры для образцов определены методом гель-проникающей хроматографии. Состав сополимеров определяли методом ИК-спектроскопии с применением градуировочного графика по площади характеристического пика. Полученные данные дают основание предположить, что при сополимеризации бутилакрилата с винилизобутиловым эфиром имеет место образование макромолекулярной цепи по двум центрам: олигомерному и низкомолекулярному. Образование олигомера наряду с низкомолекулярным полимером, обычно формирующимся в таких условиях при традиционном радикальном инициировании, объясняется присутствием в реакционной смеси бороксильного радикала, который известен при окислении триалкилборанов. За счет взаимодействия последнего с инициирующими R• или RO• радикалами, которые также зафиксированы при окислении триалкилборанов, или олигомерными растущими радикалами формируется центр роста полимерной цепи по механизму обратимого ингибирования с очень низкой степенью полимеризации. Продолжение термостатирования реакционной смеси после дозирования бутилакрилата с метакриловой кислотой приводит к смещению олигомерной моды в сторону увеличения значения молекулярной массы, соответственно увеличивается Мn и уменьшается Mw/Mn. Это происходит за счет того, что процесс сополимеризации продолжается в отсутствии инициатора за счет реакции обратимого ингибирования. Зависимость конверсии от времени характеризуется резким уменьшением скорости на конверсии 40-60 %, что также связано с переходом способа формирования макромолекул с преимущественно за счет бимолекулярного обрыва с высокой скоростью к процессу по механизму обратимого ингибирования, который проходит со значительно меньшей скоростью. Состав сополимеров характеризуется чуть большим эквимольного содержанием акрилата, что связано с большим значением относительной активности винилизобутилового эфира, в паре с бутилакрилатом при сополимеризации (rВБЭ ≈ 0; rБА = 5,2 ± 1,5; rВиБЭ ≈ 0).
Бесплатно
Статья научная
Проведена сравнительная характеристика распределений функций, получаемых на основе электронной плотности и свойств электростатического потенциала на заданном контуре электронной плотности для фосфати хромат-анионов и их протонированных форм с целью исследования возможности использования данных функций в описании относительной сорбционной активности ионов.
Бесплатно
![Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2](/file/thumb/147251990/serebrosoderzhashhie-kompleksy-cinka-h2nch2ch2nh2-2zn-ag-cn-2-2-i-nc5h4c5h4n-2zn.png "Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2")
Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2
Статья научная
Взаимодействием диацетата цинка с этилендиамином, 2,2'бипиридином и дицианоаргентатом калия получены комплексы [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 (1) (C8H8N8ZnAg2, M = 497,33; моноклинная сингония, пр. гр. C2/m; параметры ячейки: a = 10,657(5) Å, b = 13,298(6) Å, c = 6,445(3) Å; α = 90,00, β = 121,16(2), = 90,00, V = 781,6(6) Å3, Z = 2; выч = 2,113 г/см3; = 4,001 мм–1; F(000) = 472,0; обл. сбора по 2: 7,0655,14; всего отражений 6059; независимых отражений 939 (Rint = 0,0359); GOOF = 1,271; Rфактор 0,0465) и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2 (2) (C24H18N8OZnAg2, M = 715,57; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 15,385(5) Å, b = 14,235(5) Å, c = 12,751(4) Å; α = 90,00, β = 112,834(10), = 90,00, V = 2573,7(14) Å3, Z = 4; выч = 1,847 г/см3; = 2,464 мм–1; F(000) = 1400,0; обл. сбора по 2: 6,0273,06; всего отражений 72408; независимых отражений 12605 (Rint = 0,0606); GOOF = 1,021; Rфактор 0,0510), строение которых подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Продукт 1 имеет 1D координационнополимерное строение и состоит из катионов цинка, окруженных двумя молекулами этилендиамина и двумя анионами [Ag(CN)2]– мостикового типа; положительный заряд компенсируется свободными дицианоаргентатными анионами. В то же время катионы цинка в комплексе 2 координированы двумя молекулами 2,2'бипиридина, одним терминальным дицианоаргентатанионом и молекулой воды; для компенсации положительного заряда также служит некоординированный анион [Ag(CN)2]–.
Бесплатно
