Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 527
Синтез и кристаллическая структура бис(2-метилкарборанилкарбоксилата) трис(3-фторфенил)сурьмы
Статья научная
Окисление трис (3-фторфенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в присутствии 2-метилкарборанилкарбоновой кислоты приводит к образованию бис (2-метилкарборанилкарбоксилата) трис (3-фторфенил)сурьмы (1), особенности строения которого установлены методом рентгеноструктурного анализа. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C26H38B20F3O4Sb, M 809,52; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ c ; параметры ячейки: a = 19,050(13), b = 14,441(9), c = 14,568(9) Å; a = 90°, β = 98,51(2)°, g = 90°; V = 3964(4) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,8 × 0,55 × 0,29 мм; интервалы индексов отражений -25 ≤ h ≤ 25, -18 ≤ k ≤ 18, -18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37401; независимых отражений 4709; R int 0,0545; GOOF 1,108; R 1 = 0,0578, wR 2 = 0,1482; остаточная электронная плотность -0,59/1,09 e/Å3. По данным РСА, в молекулах соединения 1 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Связи Sb-C (2,104(4)-2,114(8) Å) короче расстояний Sb-O (2,113(3) Å), аксиальный угол OSbО составляет 178,48(15)°, углы CSbC равны 109,7(2)°, 118,4(2)°, 131,8(3)°, при этом значительное увеличение одного из углов связано с цис -конформацией карбоксилатных лигандов относительно экваториальной плоскости. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. В структуре 1 присутствуют внутримолекулярные контакты Sb···O=С между атомами сурьмы и кислорода карбонильных групп карбоксилатных лигандов, которые составляют 3,089(3) Å. Формирование пространственной сетки в кристалле соединения 1 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием атомов бора карбоксилатных лигандов и фтора арильных лигандов: B···Н (3,19 Å) и F···B (3,45 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2178731; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и особенности строения 2,3-дифтори 2,3,4,5,6-пентафторбензоата тетрафенилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,3-дифторбензойной и 2,3,4,5,6-пентафторбензойной кислотами в бензоле получены с выходом до 98 % 2,3-дифторбензоат тетрафенилсурьмы (1) и 2,3,4,5,6-пентафторбензоат тетрафенилсурьмы (2), которые также были синтезированы по реакции перераспределения лигандов из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы. Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: 1 пространственная группа Р 1 , а = 9,857(5), b = 10,154(7), c = 14,362(11) Å, α = 83,74(4)°, β = 82,59(3), γ = 68,34(2)°, V = 1321,9(16) Å3, ρвыч = 1,475 г/см3, Z = 2; 2 пространственная группа Р 21/ с , а = 16,186(9), b = 8,771(6), c = 20,413(13) Å, α = 90,00°, β = 113,073(17), γ = 90,00°, V = 2666(3) Å3, ρвыч = 1,597 г/см3, Z = 4. Аксиальные углы OSbO несколько различаются и составляют 177,90(5)º в 1 и 179,00(5)º в 2. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 356,89(9)º (1), 355,85(7)º (2). Расстояния Sb-Сэкв в соединениях 1 и 2 составляют 2,116(2), 2,119(2), 2,118(2) и 2,1073(17), 2,1158(18), 2,1152(19) Å соответственно, что значительно короче длин связей Sb-Сакс (2,169(2) и 2,1617(19) Å). Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями и СН×××π-взаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Основным отличием структур 1 и 2 являются различные длины связей Sb-O (2,2864(18) и 2,3168(18) Å), что обусловлено увеличением электроотрицательности карбоксильного лиганда в 2, вызванного присутствием пяти электроотрицательных атомов фтора в бензоатном заместителе. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1980908 (1); 1977189 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и особенности строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута
Статья научная
Обобщены и систематизированы литературные данные по синтезу и особенностям строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута.
Бесплатно
Статья научная
Конденсацией ацетона с диметилоксалатом получены метиловый эфир 2,6,7-тригидрокси-4,9-диоксо-2,5,7-декатриеновой кислоты и его натриевый енолят. Обсуждаются особенности строения полученных соединений на основании данных ИК и ЯМР 1H спектроскопии.
Бесплатно
Синтез и особенности строения производных тетра(пара-толил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием пента( пара -толил)сурьмы с оксимами и карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы оксиматы и карбоксилаты тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbX (X = ON=CHR, R = CHCHPh (1), С6H4(Br-3) (2); X = OC(O)R’, R’ = CH2OС6H3Cl2-2,4 (3), CF2CF2C(O)OH (4). Строение соединений 1-4 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 1-3 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbO составляют 178,94(5), 174,4(2) и 176,95(5)°. Кристалл 4 состоит из искаженных тетраэдрических катионов тетра( пара -толил)стибония (углы CSbC 106,6(2)°-112,46(19)°) и однозарядных анионов тетрафторэтандиовой кислоты. Данные РСА: (1) [C37H36NOSb, M = 632,42; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,789(4) Å, b = 10,811(5) Å, c = 14,558(5) Å; a = 73,389(18)°, β = 75,201(15)°, g = 87,55(2)°, V = 1572,3(11) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,336 г/см3; m = 0,906 мм-1; F (000) = 648,0; обл. сбора по 2q: 6,04-75,9°; -18 ≤ h ≤ 18, -18 ≤ k ≤ 18, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 115476; независимых отражений 16980 ( R int = 0,0449); GOOF = 1,003; R -фактор 4,58 %]; (2) [C35H33NOSbBr, M = 685,28; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,719(18) Å, b = 10,731(13) Å, c = 15,85(2) Å; a = 101,53(4)°, β = 92,31(8)°, g = 119,11(5)°, V = 1541(4) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,477 г/см3; m = 2,219 мм-1; F (000) = 688,0; обл. сбора по 2q: 5,5-77,08°; -16 ≤ h ≤ 16, -17 ≤ k ≤ 17, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 60962; независимых отражений 12480 ( R int = 0,0604); GOOF = 1,429; R -фактор 10,99 %]; (3) [C36H33O3Cl2Sb, M = 706,27; триклинная сингония, пр. гр. P- 1; параметры ячейки: a = 10,621(5) Å, b = 11,016(5) Å, c = 15,809(9) Å; a = 103,55(2)°, β = 108,00(2)°, g = 98,34(2)°, V = 1662,1(14) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,411 г/см3; m = 1,024 мм-1; F (000) = 716,0; обл. сбора по 2q: 5,68-60,22°; -14 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 110814; независимых отражений 9738 ( R int = 0,0348); GOOF = 1,041; R -фактор 2,74 %]; (4) [C32H29F4O4Sb, M = 675,30; триклинная сингония, пр. гр. P-1 ; параметры ячейки: a = 10,223(15) Å, b = 12,011(14) Å, c = 12,949(14) Å; a = 74,32(3)°, β = 89,65(7)°, g = 86,99(5)°, V = 1529(3) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,467 г/см3; m = 0,961 мм-1; F (000) = 680,0; обл. сбора по 2q: 6,536-56,708°; -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 44836; независимых отражений 7568 ( R int = 0,0449); GOOF = 1,052; R -фактор 6,02 %]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1-4 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом](/file/thumb/147233129/sintez-i-rentgenostrukturnoe-issledovanie-solvata-bisokso-tri-2-metilfenil.png "Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом")
Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] с бензолом
Статья научная
Взаимодействием трис (2-метилфенил)сурьмы с трет- бутилгидропероксидом (мольное соотношение 1:1) в ДМСО была получена известная ранее бис [ μ -оксо-три(2-метилфенил)сурьма]. При перекристаллизации соединения из смеси растворителей (бензол-гептан в соотношении 3:1) был получен монокристалл сольвата [(2-MeC6H4)3SbO]2·PhH (1), структура которого была исследована методом РСА и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре сольвата 1 отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп, валентные колебания Sb-O наблюдаются в области 542-668 см-1, валентные колебания циклического фрагмента υas(Sb2O2) - в области 653, 636 см-1, деформационные колебания δ(Sb2O2) - в области 482 см-1. По данным РСА кристаллы 1 триклинные, пространственная группа Р -1. Атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию. Два арильных заместителя и m2-мостиковый атом кислорода находятся в экваториальной плоскости атомов сурьмы, третий арильный заместитель и второй m2-мостиковый атом кислорода - в аксиальных положениях. Сумма экваториальных углов CSbC и OSbC составляет 357,84°, аксиальный угол OSbC равен 162,89°. Циклический фрагмент молекулы Sb2O2 является плоским, значения длин связей сурьма - углерод и сурьма - кислород, валентных углов SbOSb и OSbO близки к описанным ранее для несольватированного диоксида. Структурная организация в кристаллах обусловлена межмолекулярными опорными контактами типа С···Н (2,893 Å) с участием атомов фенильных колец разных молекул димера. При этом молекулы сольватного растворителя не принимают участия в образовании коротких контактов и образуют слой между связанными в «цепь» за счёт межмолекулярных связей молекул димер-оксида.
Бесплатно
Синтез и свойства каталитических хемосорбентов на основе оксида титана
Статья научная
В работе были исследованы синтез и свойства каталитических хемосорбентов на основе диоксида титана с добавками ZnO и γ-Al2O3. Цель работы заключалась в том, чтобы получить хемосорбенты с заданными эксплуатационными характеристиками и оценить их потенциал в реакциях деструктивного гидрирования сероорганических соединений. Сероёмкость и гидрирующая способность были измерены статическим методом по адсорбции сероуглерода. Текстурные и морфологические характеристики были определены с использованием рентгенофазового анализа, низкотемпературной адсорбции/десорбции азота и растровой электронной микроскопии. Также было установлено, что добавление оксида алюминия не давало дополнительных рефлексов на рентгенограмме, в отличие от введения оксида цинка. Было установлено, что добавление оксида цинка значительно увеличивало значения удельной поверхности, причём в разы больше ожидаемой, согласно закону аддитивности. И напротив, добавление оксида алюминия не давало ожидаемого прироста площади удельной поверхности. И то, и другое было объяснено через активное взаимодействие фаз. Установлены соотношения компонентов для получения хемосорбентов, обладающих оптимальными прочностными свойствами. Обнаружено, что композит, состоящий из оксидов титана и алюминия, более устойчив к осернению, чем с добавками оксида цинка. Методами РЭМ и низкотемпературной адсорбции/десорбции азота была подтверждена мезопористая структура исследованных образцов, при этом образец, содержащий γ-Al2O3, показал более выраженную десорбционную ветвь и поверхность, состоящую из сферических образований, расположенных в регулярном порядке. Образец с оксидом цинка имел в своем объеме щелевидные поры. Проведено гидрирование тиофена газообразным водородом на исследуемых композитах. Сделан хроматографический анализ получаемого продукта. Доказано, что композиты на основе оксидов титана, цинка и алюминия обладают не только сорбционными свойствами по отношению к сероорганическим соединениям, но также и катализируют их деструктивное гидрирование. Проведенный эксперимент дает представление о синтезе и свойствах каталитических хемосорбентов на основе диоксида титана, подчеркивая влияние добавок и их потенциал для реакций восстановления сероорганических соединений.
Бесплатно
![Синтез и строение 2,4,6-тринитрофеноксида тетрафенилсурьмы и μ-оксо бис[(2,4,6- тринитрофеноксо)трифенилсурьмы]](/file/thumb/147160296/sintez-i-stroenie-246-trinitrofenoksida-tetrafenilsurmy-i-okso-bis-246.png "Синтез и строение 2,4,6-тринитрофеноксида тетрафенилсурьмы и μ-оксо бис[(2,4,6- тринитрофеноксо)трифенилсурьмы]")
Статья научная
μ-Оксобис[(2,4,6-тринитрофеноксо)трифенилсурьма] (1) синтезирована из трифенилсурьмы и 2,4,6-тринитрофенола в эфире в присутствии пероксида водорода. Взаимодействием пентафенилсурьмы с 1 или 2,4,6-тринитрофенолом в толуоле получен 2,4,6-тринитрофеноксид тетрафенилсурьмы (2). В молекулярном комплексе 1 координация атомов сурьмы тригонально-бипирамидальная с мостиковым атомом кислорода (Sb-O 1,956(3), 1,965(3) Å) и атомами кислорода пикратных групп в аксиальных положениях (Sb-O 2,287(4), 2,268(3) Å). В кристалле комплекса 2 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катионов [Ph4Sb]+ и пикрат-анионов, связанных между собой слабыми водородными связями С-H···О(Ar) (2,34, 2,44 Å).
Бесплатно
Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph5P·½C6H6) с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185 °С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph4P]+[O3SC6H3(NO2-2,4)]- (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С30H23N2O7PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P 212121; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 Å3; Z 4; µ 0,229 мм-1; F (000) 1216,0; размер кристалла 0,15х0,20х0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений -6 ≤ h ≤ 6, -14 ≤ k ≤ 14, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F2> 2s(F2) 1663, R int 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R 1 = 0,0222; wR 2 = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/-0,17 e/Å3] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19)°-110,54(19)°] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16)°-114,72(16)°, ОSС 104.14(17)°]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227-1238 см-1, 1141-1188 см-1 и ~1000 см-1. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония.
Бесплатно
Синтез и строение 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоата тетрафенилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,4-диоксибензойной кислотой в толуоле синтезирован 2-гидрокси-4-тетрафенилстибоксибензоат тетрафенилсурьмы. По данным РСА, атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CSb(1,2)O равны 169,28(16)° и 166,45(15)°, экваториальные углы CSb(1,2)C варьируют в интервалах 116,6(3)°-120,1(3)° и 117,6(3)°-120,5(3)°. Длины связей Sb(1,2)-O и Sb(1,2)-Cакс составляют 2,245(3), 2,254(3) Å и 2,150(7), 2,193(5) Å соответственно.
Бесплатно
![Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]](/file/thumb/147234227/sintez-i-stroenie-2-okso-bis-arokso-triarilsurmy.png "Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]")
Синтез и строение 2-оксо-бис[(ароксо)триарилсурьмы]
Статья научная
Взаимодействием трифенил- и три( пара -толил)сурьмы с 2,4-дифтор-, 2-хлор-4-фтор- и 2,5-дифторфенолами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:1:1 мольн.) в диэтиловом эфире получены с выходом до 98 % μ2-оксо- бис [(2,4-дифторфеноксо)трифенилсурьма] (1), μ2-оксо- бис [(2-хлор-4-фторфеноксо)трифенилсурьма] (2) и μ2-оксо- бис [(2,5-дифторфеноксо)-трис( пара -толил)сурьма] (3). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1-3 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Молекулы соединения 2 центросимметричны, инверсионный центр представлен мостиковым атомом кислорода. Аксиальные углы OSbO мало различаются и составляют 176,32(11)°, 179,00(10)º в 1; 178,6(4)° в 2; 176,3(2)°, 175,8(2)° в 3. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 359,20(14)º и 359,12(14)° (1), 359,0(5)° (2), 358,4(3)° и 359,4(3)° (3). Фрагменты Sb-O-Sb молекул 1-3 изогнуты, углы SbOSb составляют 140,87(13)°, 141,0(10)°, 142,3(3)°. Средние значения расстояний Sb-С в соединениях 1-3 составляют 2,111(3), 2,202(9), 2,110(8) Å соответственно. Терминальные связи Sb-O длиннее, чем связи Sb-O с мостиковым атомом кислорода. Плоские арильные кольца повернуты вокруг связей Sb-C таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями с участием атомов фтора Н∙∙∙F 2,47-2,62 (1), 2,57 (2), 2,50-2,52 (3) Å, а также за счет СН···π взаимодействий колец арильных и ароксидных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1986167 (1); 1976823 (2); 1976209 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и строение 2-фенилкарборанилкарбоксилата дифенилвисмута
Статья научная
Взаимодействием трифенилвисмута и 2-фенилкарборанилкарбоновой кислоты (1:1 мольн.) в бензоле получен с выходом 91 % 2-фенилкарборанилкарбоксилат дифенилвисмута (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт 1 является сольватом с бензолом и имеет полимерное строение [C48H56O4B20Bi2, М = 1331,09; сингония триклинная, группа симметрии Р 1 ; a 10,602(7), b 13,211(10), c 20,07(2) Å; α 93,47(4), β 90,02(4), γ 90,01(3) град.; V 2806(4) Å3; Z 2; ρвыч 1,575 г/см3; µ 6,304 мм-1; F (000) 1284,0; размер кристалла 0,55×0,11×0,07 мм; область сбора данных по 2θ 5,26-56,98 град.; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -25 ≤ l ≤ 25, всего отражений 60631; независимых отражений 11732; Rint 0,0938; переменных уточнения 727; GOOF 1,013; R 1 = 0,0338; wR 2 = 0,0628; остаточная электронная плотность 1,50/-1,05 e/Å3]. В кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул (а и б), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы висмута имеют бисфеноидную координацию с апикально расположенными атомами кислорода карбоксилатных заместителей. В экваториальной плоскости находятся два фенильных лиганда и неподеленная электронная пара. Аксиальные углы OBiO составляют 159,62(12) и 159,95(12)°. Экваториальные углы CSbC имеют значения 103,4(2) и 103,0(2)° в молекулах а и б соответственно. Длины связей Bi-C составляют 2,232(6), 2,303(7) Å (а) и 2,240(5), 2,300(7) Å (б) и сравнимы с аналогичными расстояниями для ранее структурно охарактеризованных карбоксилатов диарилвисмута. Посредством взаимодействий атомов висмута с атомами кислорода молекулы одного слоя в кристалле образуют полимерные цепи [···Bi(Ph)2-O-C(R)=O···]n вдоль кристаллографической оси a . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1957181; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Синтез и строение cольвата 2,6-пиридиндикарбоксилата бис(тетрафенилсурьмы) с толуолом
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,6-пиридиндикарбоновой кислотой (мольное соотношение 1:1 или 2:1) в растворе толуола с выходом 72 % впервые синтезирован сольват 2,6-пиридиндикарбоксилата бис (тетрафенилсурьмы) с толуолом (1), который представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 170 °С. Соединение охарактеризовано методами ИК-спектроскопии, элементного анализа, рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре имеется полоса поглощения карбонильной группы с частотой 1620 см-1,смещенная в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты и справочным значением. По данным рентгеноструктурного анализа, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: триклинная сингония, группа симметрии P 1 ; a = 12,494(5), b = 13,788(5); c = 16,684(6) Å; V = 2550.5(16) Å3; Z = 2; r(выч.) = 1,455 г/см3. В молекуле атомы сурьмы Sb(1) и Sb(2) имеют искаженную в различной степени тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы CSb(1)O и CSb(2)O равны 178,41(10)° и 176,75(11)°, экваториальные углы CSb(1)C и CSb(2)C варьируют в интервалах 111,58(14)-125,24(13)°) и 103,44(13)-146,5(11)°. Длины связей Sb(1,2)-O составляют 2,301(2), 2,310(2) Å. Экваториальные связи Sb(1,2)-Cэкв (2,105(3)-2,112(3) Å и 2,140(3)-2,162(3) Å) короче, чем аксиальные связи Sb(1,2)-Cакс (2,177(3), 2,162(3) Å). Бидентатный характер связывания карбоксильных групп проявляется слабо (расстояние Sb(1)∙∙∙O(2) составляет 3,263(4) Å), что подтверждается существенной разницей в значениях одинарных (С-О 1,288(3), 1,261(4) Å) и двойных связей (С=О 1,226(3), 1,236(4) Å). Атом азота пиридинового кольца координирует на атом сурьмы (расcтояние Sb(2)∙∙∙N составляет 2,947(3) Å).
Бесплатно
Синтез и строение аддукта бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой
Статья научная
Особый интерес к изучению особенностей строения аддуктов карбоксилатов тетрафенилфосфора связан с тем, что они ранее не описаны в литературе. Нами впервые представлены данные о синтезе и особенностях строения аддукта бензоата тетрафенилфосфора с бенозойной кислотой (1) на основе данных рентгеноструктурного анализа. Аддукт 1 был получен нами взаимодействием пентафенилфосфора с бензойной кислотой в мольном соотношении 1:2 в бензоле. Кристаллы бледно-желтого цвета с четкой температурой плавления хорошо растворимы в ароматических углеводородах и полярных растворителях. В ИК-спектре аддукта 1 колебания групп P-Ph наблюдаются в виде интенсивной полосы с частотой поглощения 1438 см-1. Полосы средней интенсивности при 995 и 1024 см-1 могут быть отнесены к деформационным колебаниям связей (P-Ph). По данным РСА, в кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых ионных пар и два типа сольватной молекулы бензойной кислоты. Катионы тетрафенилфосфония имеют малоискаженную тетраэдрическую конфигурацию. Валентные углы СРС составляют 106,28(16)-112,56(17)° (1 а ), 106,15(16)-112,03(17)° (1 б ). Расстояния Р-C равны 1,782(3)-1,800(4) Å (1 а ), 1,784(4)-1,794(3) Å (1 б ). Связи С-О в карбоксилат-анионах составляют: С(107)-О(5) 1,250(5) Å и С(107)-О(6) 1,227(5) Å (1 а ), С(87)-О(1) 1,297(5) Å и С(87)-О(2) 1,216(4) Å (1 б ). Валентные углы в анионах О(6)С(107)О(5) (1 а ) и О(2)С(87)О(1) (1 б ) равны 125,9(4), 123,6(4)° соответственно. Следует отметить, что сольватные молекулы бензойной кислоты находятся в полостях между катионами тетрафенилфосфония. При этом их карбоксильные группы направлены к СОО- группам карбоксилат-анионов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1983589; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием дихлорида три(пара-толил)сурьмы с бис(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьмой (3:1 мольн.) в толуоле синтезирована хлоро(4-нитрофенокси)-три(пара-толил)сурьма, которая кристаллизуется из раствора в виде аддукта p-Tol3SbCl2·p-Tol3Sb(Cl)OC6H4(NO2-4). Строение аддукта установлено методом РСА.
Бесплатно
Синтез и строение аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств галогенида алкилтрифенилфосфония с мезитиленсульфоновой, 2,5-дихлорбензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде синтезированы аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2OMe, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (1); R = CH2C(O)Me, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (2); R = (CH2)2Br, Ar = C6H3Cl2-2,5 (3); R = (CH2)4COOH, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4), особенности строения которых установлены методом РСА. Кристаллы 1 [С29H31O4PS, M 506,57; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,228(9), b = 14,530(12), c = 14,192(10) Å; a = 90,00, β = 101,46(3), g = 90,00 град., V = 2673(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,259 г/см3], 2 [С30H31O4PS, M 518,58; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 12,569(8), b = 15,888(12), c = 13,819(10) Å; a = 90,00, β = 100,16(2), g = 90,00 град., V = 2716(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,268 г/см3], 3 [С26H22BrCl2O3PS, M 596,28; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 21,731(15), b = 8,974(6), c = 14,794(9) Å; a = 90,00, β = 117,928(19), g = 90,00 град., V = 2549(3) Å3, Z = 4; rвыч = 1,554 г/см3], 4 [С60H59O16.5P2S2, M 1170,12; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,678(7), b = 11,025(5), c = 13,250(7) Å; a = 104,117(19), β = 104,13(2), g = 91,23(3) град., V = 1461,5(14) Å3, Z = 2; rвыч = 1,330 г/см3] состоят из катионов алкилтрифенилфосфония и аренсульфонатных анионов. Атомы фосфора в катионах 1-4 имеют тетраэдрическую координацию [углы CРС варьируют в интервале 104,50(8)°-115,41(9)°]. Длины связей P-C составляют 1,7890(16)-1,823(3) Å, что несколько меньше суммы их ковалентных радиусов (1,88 Å). Расстояния S-O в аренсульфонатных анионах незначительно отличаются и равны 1,441(3)-1,454(2) Å; длины связей S-C составляют 1,7706(15)-1,807(3) Å. Структурная организация кристаллов 1-4 формируется за счет множества слабых водородных связей между катионами и анионами. Аренсульфонатные анионы в комплексе 4 посредством прочных водородных связей структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2161982 (1), 2162500 (2), 2162502 (3), 2167983 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение арильных соединений фосфора
Статья научная
На основе анализа литературы, опубликованной за период с конца XX века до начала XXI века, систематизированы и описаны методы синтеза некоторых комплексных солей тетраорганилфосфония, наряду с особенностями химических превращений пентафенилфосфора, который был впервые получен в 1953 году. Соли тетраорганилфосфония были известны намного раньше, однако особенности синтеза комплексов переходных металлов, получаемых, как правило, из галогенидов тетраорганилфосфора и галогенидов металлов, недостаточно изучены. Обсуждению указанных тем и посвящен настоящий обзор, поскольку именно с арильными соединениями фосфора связана знаменитая реакция Г. Виттига, позволяющая синтезировать алкены заданного строения, а производные переходных металлов по праву занимают особое место в ряду катализаторов различных химических процессов. Эти классические исследования в области химии элементоорганических соединений продолжаются в в лаборатории химии элементоорганических соединений на химическом факультете одного из ведущих университетов России - Южно-Уральского государственного университета. Данная статья написана с целью ознакомления читателя с достижениями профессора В.В. Шарутина и его учеников в области фосфорорганических соединений. Основное внимание уделено реакциям пентафенилфосфора и его производных, а также методам синтеза ионных комплексов серебра, золота, меди, титана, циркония, гафния, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия и платины с катионами тетраорганилфосфония. Представлены особенности строения описанных соединений и возможности использования комплексов переходных металлов в некоторых каталитических реакциях.
Бесплатно
Синтез и строение бензоатов тетра- и три- п-толилсурьмы
Статья научная
Взаимодействием пента- п-толилсурьмы с бензойной кислотой или дибензоатом три- п-толилсурьмы в толуоле получен бензоат тетра- п-толилсурьмы (I). Дибензоат три-п-толилсурьмы (II) синтезирован по реакции окислительного присоединения из три- п-толилсурьмы и бензойной кислоты в эфире в присутствии трет-бутилгидропероксида. Проведен рентгеноструктурный анализ I и II, в которых координация атомов сурьмы тригонально-бипирамидальная с атомом кислорода карбоксильных групп в аксиальных положениях, а также присутствуют внутримолекулярные контакты между карбонильными атомами кислорода и центральным атомом.
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием трис (3-фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой и дибромфторуксусной кислотами в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) получены бис (2,5-диметилбензолсульфонат) трис (3-фторфенил)сурьмы (1) и бис (дибромфторацетат) трис (3-фторфенил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C34H30F2O6S2Sb, M 777,45; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,634(18), b = 11,38(2), c = 14,31(3) Å; α = 90,51(8) град., β = 90,35(11) град., γ = 112,79(5) град.; V = 1596(5) Å3; размер кристалла 0,5 × 0,48 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 30473; независимых отражений 8318; Rint 0,0920; GOOF 1,894; R 1 = 0,1699, wR 2 = 0,4237; остаточная электронная плотность 6,78/-5,48 e/Å3] и 2 [C22H12O4F7SbBr2, M 754,89; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,98(3), b = 10,41(2), c = 14,92(3) Å; α = 90,77(7) град., β = 90,73(9) град., γ = 113,95(10) град.; V = 1275(5) Å3; размер кристалла 0,65 × 0,32 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 14, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 61066; независимых отражений 8511; Rint 0,0863; GOOF 1,983; R1 = 0,1529, wR 2 = 0,4647; остаточная электронная плотность 4,41/-3,48 e/Å3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbO равны 178,2(3)° (1) и 174,0(4)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 360°. Длины связей Sb-O 2,108(9), 2,111(8) Å (1) и 2,124(12), 2,131(12) Å (2); интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,090(11)-2,21(3) Å и 2,090(14)-2,096(16) Å. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O···H 2,53-2,70 Å (1) и 2,57-2,60 Å (2), F···H 2,46-2,59 Å (1) и Br···H 3,02 Å (2). В 2 также наблюдаются короткие контакты C···F между арильными лигандами соседних молекул 3,079 и 3,085 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2055553, 2055764; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) три(орто-толил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием три(орто-толил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) впервые синтезирован бис(2,5-диметилбензолсульфонат) три(орто-толил)сурьмы и исследована его кристаллическая и молекулярная структура.
Бесплатно
