Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 614
Статья научная
В работе исследована возможность интеркаляции тиодиацетат-анионов в структуру магний-алюминиевых слоистых двойных гидроксидов методом соосаждения и методом анионного обмена. Методом рентгенофазового анализа и КР-спектроскопии показано, что тиодиацетат-анионы внедряются в межслоевое пространство СДГ. Полученные материалы представляют интерес как сорбенты для ионов тяжелых металлов.
Бесплатно
Противодействие живых систем развитию возрастной катаракты. Физико-химическое объяснение
Статья научная
Одновременно в живых системах проходят процессы, которые приводят как к увеличению энтропии (хаоса), так и к ее уменьшению. Уменьшение энтропии возможно только в открытых системах и связано с непрерывным потоком к ним энергоемких соединений, таких как глюкоза, окисление которой энергетически сопряжено с синтезом АТФ - универсальным носителем химической энергии для обеспечения функционирования живых систем. При окислении энергоемких соединений происходит увеличение энтропии, а при синтезе АТФ - ее уменьшение. В живых системах происходят не только реакции, связанные с синтезом АТФ и их функционированием, но и старение - окисление гидрофобных образований в клетках, в частности, матрикса мембран, по типу цепных реакций с вырожденным разветвлением. Развитию таких цепных реакций окисления в клетках может препятствовать как проникновение в них различных антиоксидантов, например, ресвератрола, содержащегося в винограде и других растениях, и тушителей молекулярного кислорода в синглетном состоянии, например, йодидов, так и путем создания циклических процессов с участием десатураз, препятствующих увеличению вязкости в матриксе мембран до некоторых предельных значений, после превышения которых гибель клеток становится неизбежной. В этом отношении показательны процессы, приводящие к катаракте - помутнению хрусталиков глаз. В отсутствие десатураз в волокнах хрусталиков глаз крыс действие УФ света приводит к катаракте через 2-4 месяца, тогда как наличие десатураз в волокнах хрусталиков глаз человека позволяет избежать возникновения катаракты в течение многих десятков лет. К противодействию старению матрикса мембран приводит реакция превращения липидов с предельными жирными кислотами в ненасыщенные, катализируемая десатуразами. Жизненно важной особенностью этой реакции является то, что она возникает только при отверждении матрикса мембран. Эта реакция сначала приводит к разжижению матрикса до определенного состояния, после чего она останавливается. Причины, приводящие то к оживлению десатуразы, то к падению ее активности, обсуждаются в данной статье.
Бесплатно
Равновесие в системе молибден (VI) - салицилфлуорон - клав в сильнокислых средах
Краткое сообщение
Спектрофотометрическими методами изучено равновесие в системах Мо (VI) - салицилфлуорон - цетилпиридиний хлорид (ЦП) и Мо (VI) - са-лицилфлуорон - лаурилхолин иодид (ЛХ). Установлено, что интервалы оптимальной кислотности составляют (0,20-§-1,0) М серной или соляной кислоты при использовании ЦП и (О,40-Н),5О) М при использовании ЛХ. Аналитическими формами для спектрофотометрического определения молибдена являются хелаты с молярными отношениями компонентов Мо: R : ПАВ = = 1:4:2 и 1:4:4 при использовании ЦП и ЛХ соответственно, которые характеризуются молярными коэффициентами погашения 15,8-104 и 13,6-104. Градуировочные графики линейны в интервале концентраций молибдена (О,20-5-2,О)-1(Г5 М, относительное стандартное отклонение результатов не превышает 0,035.
Бесплатно
Разработка методики получения сплавленной керамики на основе Cu 2O
Статья научная
Разработана методика сплавления оксидных шлаковых систем на основе Cu 2O. Собрана экспериментальная установка. Получены данные по расположению точки эвтектики в системе Cu 2O—SiO 2.
Бесплатно
Статья научная
Комплексом исследований физико-химических свойств отходов теплоэлектростанций, сжигающих мазут, фазовых соотношений в модельных системах V 2O 5-NiO(MgO)-CaO-Na 2O и растворимостей основных фаз, образующихся при термообработке, показана возможность их переработки по единой технологической схеме с получением товарных ванадий-, никель- и кальцийсодержащих продуктов.
Бесплатно
Распределение некоторых тяжелых металлов в озимой пшенице на разных стадиях её развития
Статья научная
В современном мире в условиях быстрого развития промышленности усиливается загрязнение окружающей среды тяжёлыми металлами в масштабах, не свойственных природе. При поступлении в почву в больших количествах тяжёлые металлы оказывают влияние на биологические и биохимические свойства почв, на изменение в них количества подвижных форм питательных веществ. В загрязненных почвах поглощение тяжелых металлов растениями приводит к накоплению металлов в съедобных частях овощей или сельскохозяйственных культур. Общую загрязнённость почвы характеризует валовое содержание тяжёлых металлов, а доступность элементов для растений определяется их подвижными формами. Согласно проведённому расчёту геоаккумуляционного индекса для исследуемых элементов был составлен следующий ряд металлов по вкладу в загрязнение почв: Cu > Zn > Fe > Mn. Количественной мерой интенсивности накопления химических элементов растениями из почвы является коэффициент накопления, отражающий степень биофильности элементов, а также интенсивность их вовлечения в биологический круговорот. Аккумуляционные способности корней и побегов по отношению к цинку на разных стадиях роста пшеницы уменьшаются в следующем порядке: колошение > созревание > трубкование. Однако для меди наблюдается постепенное снижение аккумуляции в корнях на разных стадиях роста пшеницы в следующем порядке: колошение > трубкование > созревание; в побегах - созревание > трубкование > колошение. По результатам исследования были составлены ряды металлов по способности аккумуляции озимой пшеницей. Рассчитанное значение коэффициента перехода позволяет сформулировать следующие выводы: железо достигает максимального значения коэффициента на стадии трубкования (7,764) и имеет наибольшее значение среди всех элементов и стадий роста; цинк и марганец достигают максимального значения коэффициента на стадии колошения (1,765 и 2,193 соответственно); медь - на стадии созревания (1,143).
Бесплатно
Растворимость в системах вода - оксиэтилированный нонилфенол - (NH4)2SO4
Статья научная
В работе описано применение системного подхода к оптимизации температурно-концентрационных параметров экстракции в системах вода - поверхностно-активное вещество - неорганический высаливатель, основанного на анализе политермической фазовой диаграммы соответствующей тройной системы. Визуально-политермическим методом и изотермическим методом сечений изучена растворимость в системах вода - неонол АФ-9-12 (или неонол АФ-9-25) - сульфат аммония в интервале температур 25-80 °С, где неонол АФ-9-12 (неонол АФ-9-25) - оксиэтилированные нонилфенолы со степенью оксиэтилирования 12 и 25 соответственно. Установлено, что область расслаивания увеличивается с ростом температуры вследствие увеличения высаливающей способности сульфата аммония и снижения гидратации мицелл ПАВ. Максимальные различия в концентрационных границах области расслаивания наблюдаются при температуре выше 40 °С, в расслаивающихся смесях, содержащих неонол АФ-9-25, концентрация воды ниже, чем для системы с неонолом АФ-9-12 при той же температуре вследствие большей степени гидратации неонола АФ-9-25. Также для системы с неонолом АФ-9-12 увеличение температуры выше 84 °С приводит к образованию расслаивания в двойной системе вода - неонол АФ-9-12 и высаливанию указанной гетерогенной подсистемы. Показано, что на температурно-концентрационные границы области расслаивания также влияет степень оксиэтилирования ПАВ, рост которой сопровождается увеличением гидратации мицелл ПАВ и снижением их способности к высаливанию при фиксированной температуре. На основании диаграмм растворимости установлены оптимальные параметры экстракции в системе вода - неонол АФ-9-12 - сульфат аммония при 25 и 60 °С и показано, что рост температуры приводит к уменьшению объема экстракта и увеличению интервала кислотности, при котором существует расслаивание вследствие увеличения высаливающей способности соли и введения дополнительного количества анионов - высаливателей с кислотой. Полученные данные обуславливают перспективность использования изученных систем в экстракции при температуре выше комнатной.
Бесплатно
Расчет термодинамических свойств щелочных борогерманатов и германосиликатов
Статья научная
Оценка термодинамических свойств соединений, не изученных экспериментально, выполнялась с помощью регрессионного анализа на основе классического аддитивного метода Неймана-Коппа. Устанавливающая зависимость между величинами термодинамических (термохимических) потенциалов и структурой веществ (базовых веществ) была рассчитана по уравнению множественной регрессии. В работе было необходимо введение дополнительных термодинамических ограничений, обусловленных свойствами базовых компонентов. Исследование закономерностей изменения энтальпии образования из простых веществ в рядах боратов, алюминатов, фторалюминатов, арсенатов щелочных металлов, а также алюминатов и арсенатов щелочноземельных металлов показали, что ярко выраженную зависимость от молекулярной массы однотипных структурных единиц имеют их избыточные функции. С помощью регрессионного анализа были установлены зависимости стандартной энтропии для силикатов, боратов и германатов лития, натрия и калия от состава; получены уравнения стандартных энтальпии образования и теплоем кости. С целью улучшения качества регрессионного анализа уравнения были получены с помощью весовых коэффициентов, которые для оксидов Li2O, Na2O, K2O вычислялись пропорционально доли германатной, силикатной и боратной части, соответственно. По результатам исследования получена сводная таблица сравнения экспериментальных и расчетных значений энтальпии образования для некоторых борогерманатов калия из которой видно, что отклонение между этими значениями менее 5 %. В работе получены расчетные значения термодинамических функций щелочных борогерманатов и германосиликатов в кристаллическом состоянии.
Бесплатно
![Реакции бромидов бутен[бис(трифенилфосфония)] и пентан[бис(трифенил-фосфония)] с аренсульфоновыми кислотами](/file/thumb/147244635/reakcii-bromidov-buten-bis-trifenilfosfonija-i-pentan-bis-trifenil-fosfonija-s.png "Реакции бромидов бутен[бис(трифенилфосфония)] и пентан[бис(трифенил-фосфония)] с аренсульфоновыми кислотами")
Статья научная
Реакцией эквимолярных количеств бромидов тетраорганилфосфония с аренсульфоновыми кислотами в воде с выходом до 89 % получены ионные аренсульфонаты тетраорганилфосфония [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3][OSO2C9H3N(OH-4)(I-7)]2 ∙ 4H2O (1), [Ph3P(CH2)5PPh3][OSO2С6H4(COOH-2)][Br] (2). Особенности строения комплексов 1, 2 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C58H54I2N2O12P2S2, M 1350,89; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,506(8), b = 11,323(12), c = 13,662(10) Å; a = 82,21(4)°, β = 89,26(2)°, g = 72,60(4)°, V = 1390(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,614 г/см3], 2 [C48H45O5P2SBr, M 875,75; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,307(7), b = 14,226(9), c = 16,291(10) Å; a = 67,07(3)°, β = 83,74(3)°, g = 74,65(3)°, V = 2122(2) Å3, Z = 2; rвыч = 1,371 г/см3] состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. В кристалле комплекса 2 присутствуют также анионы [Br]-. Длины связей P-C варьируют в интервале 1,779(3)-1,815(4) Å. Валентные углы СРС принимают значения 104,33(15)-112,00(10)°. Расстояния S-О изменяются в пределах 1,4397(18)-1,4576(19) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164291 (1), № 2165072 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции бромидов тетраорганилфосфония с дибромодицианоауратом калия в растворе ацетонитрила
Статья научная
Взаимодействием бромидов тетраорганилфосфония с дибромодицианоауратом калия в растворе ацетонитрила синтезированы комплексы золота [Ph3PCH2С(O)OH][Au(CN)2Br2] (1), [Ph3PCH2CH=CH2][Au(CN)2] (2). Соединения 1 и 2 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоК α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора в катионах комплексов 1 и 2 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C23H20N2Br2AuO2P] (1), M = 744,17; сингония моноклинная, группа симметрии P2/с; параметры ячейки: a = 17,87(3), b = 7,833(10), c = 19,10(3) Å; a = 90,00 град., β = 112,11(8) град., g = 90,00 град.; V = 2477(6) Å3; размер кристалла 0,63 ´ 0,52 ´ 0,45 мм; интервалы индексов отражений -23 ≤ h ≤ 23, -9 ≤ k ≤ 9,-21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 34113; независимых отражений 4592; R int == 0,1535; GOOF 1,030; R 1 = 0,1279; wR 2 = 0,2234; остаточная электронная плотность 3,99/-3,52 e/Å-3, C23H20N2PAu (2), M 552,35; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,494(7), b = 14,956(13), c = 15,587(12) Å; a = 90,00 град., β = 97,33(2) град., g = 90,00 град.; V = 2195(3) Å3; размер кристалла 0,31 ´ 0,25 ´ 0,1 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -21 ≤ k ≤ 21, -22 ≤ l ≤ 21; всего отражений 85407; независимых отражений 7250; R int = 0,0533; GOOF 1,485; R 1 = 0,1932; wR 2 = 0,4118; остаточная электронная плотность 4,15/-8,01 e/Å-3. Валентные углы СРС в 1 и 2 составляют 105,7(8)°-114,1(9)°для 1, 107,1(3)°-110,8(3)° для 2, длины связей P-С близки между собой 1,736(18)-1,82(2) Å в 1; 1,794(6)-1,828(7) Å в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1920013 для 1, № 1919946 для 2,deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции иодидов тетраарилфосфония с трииодидом висмута в ацетоне
Статья научная
Взаимодействием иодидов тетрафенил- и тетра-пара-толилфосфония с трииодидом висмута в ацетоне синтезированы комплексы [Ph4P]+3[Bi5I18]3- (1), [Ph4P]+3[Bi2I9]3- (2), [p-Tol4P]+3[Bi2I9]3- (3). По данным рентгеноструктурного анализа, атомы фосфора в катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию. В анионах [Bi5I18]3- и [Bi2I9]3- гексакоординированные атомы металла соединены друг с другом тремя мостиковыми атомами иода.
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействие ацетофеноноксимата тетрафенилсурьмы, бензофеноноксимата тетрафенилсурьмы, фурфуральоксимата тетрафенилсурьмы, циклогексилоксимата тетрафенилсурьмы, ацетофеноноксимата тетра( пара -толил)сурьмы, бензофеноноксимата тетра( пара -толил)сурьмы, циклогексилоксимата тетра( пара -толил)сурьмы, 2- трет бутилфеноксида тетрафенилсурьмы, 2,4-ди( трет бутил)феноксида тетрафенилсурьмы, 3,5-ди( трет бутил)феноксида тетрафенилсурьмы, 2-бромфеноксида тетрафенилсурьмы, 3-гидрокси-4-ацетилфеноксида тетрафенилсурьмы, 2,4-дифторфеноксида тетрафенилсурьмы, 2,5-дифторфеноксида тетрафенилсурьмы, 2-хлор,4-фторфеноксида тетрафенилсурьмы, 2,4,6-трибромфеноксида тетрафенилсурьмы, 2- трет бутилфеноксида тетра( пара -толил)сурьмы, 4- трет бутилфеноксида тетра( пара -толил)сурьмы, 2,4-дибром-6-метилфеноксида тетра( пара -толил)сурьмы, бензоата тетрафенилсурьмы, 2-фуроината тетрафенилсурьмы, ниацината тетрафенилсурьмы, пентафторбензоата тетрафенилсурьмы, феноксиацетата тетрафенилсурьмы, этилмалоната тетрафенилсурьмы, фенилглиоксилата тетрафенилсурьмы, карбоната тетрафенилсурьмы, нитрита тетрафенилсурьмы, нитрата тетрафенилсурьмы, нитрата тетра( пара -толил)сурьмы с бензолсульфоновой кислотой, 4-метилбензолсульфоновой кислотой, нафталинсульфоновой кислотой, 2-сульфобензойной кислотой, 2,4-диметилбензолсульфоновой кислотой, 3,4-диметилбензолсульфоновой кислотой, мезитиленсульфоновой кислотой в водно-ацетоновом растворе при комнатной температуре в течение одного часа приводит к образованию аренсульфонатов тетраарилсурьмы, которые после удаления ацетона из реакционной смеси перекристаллизовывали из воды и выделяли с выходом до 78 %.
Бесплатно
Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
Статья научная
Хлорацетат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы и хлоруксусной кислоты в бензоле при комнатной температуре. Нагревание исходных реагентов при мольном 1:2 в кипящем бензоле (1 ч) приводит к образованию бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьмы p -Tol3Sb[OC(O)CH2Cl]2 (2). При комнатной температуре реакция протекает с образованием аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой p -Tol4SbOC(O)CH2Cl ∙ HOC(O)CH2Cl (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 (сольват с бензолом) [C36H36ClO2Sb, M 657,85; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 15,540(5), b = 18,925(9), c = 11,639(4) Å; a = 90, β = 109,046(12), g = 90 град.; V = 3236(2) Å3; размер кристалла 0,52×0,34×0,24 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 194800; независимых отражений 8200; Rint 0,0383; GOOF 1,035; R 1 = 0,0286, wR 2 = 0,0726; остаточная электронная плотность 0,68/-0,88 e/Å3], 2 [C25H25O4Cl2Sb, M 582,10; сингония триклинная, группа симметрии P 1 ; параметры ячейки: a = 10,301(7), b = 11,674(8), c = 12,839(9) Å; a = 106,82(3), β = 104,09(4), g = 108,56(3) град.; V = 1301,8(15) Å3; размер кристалла 0,5×0,35×0,25 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 49027; независимых отражений 6552; Rint 0,0337; GOOF 1,156; R 1 = 0,0600 wR 2 = 0,1798; остаточная электронная плотность 2,16/-2,14 e/Å3], 3 [C32H33O4Cl2Sb, M 674,23; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 11,74(5), b = 18,95(7), c = 13,98(6) Å; a = 90,00, β = 96,3(2), g = 90,00 град.; V = 3092(22) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,16 × 0,07 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 76298; независимых отражений 6867; Rint 0,1695; GOOF 1,077; R 1 = 0,0623, wR 2 = 0,1311; остаточная электронная плотность 1,03/-0,70 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 179,25(7) и 179,28(7)° для 1, 174,99(15)° для 2, 178,60(17)° для 3). Расстояния Sb-O составляют 2,2613(18) Å для 1, 2,151(4) и 2,160(4) Å для 2 и 2,405(9) Å для 3. Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,110(2)-2,128(2) Å для 1, 2,107(5)-2,112(5) Å для 2, 2,060(8)-2,205(9) Å для 3). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,68-2,68 Å для 1, 2,56-2,63 Å для 2, 2,23-2,71 Å для 3). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты Сl···Н (2,87-2,88 Å и 2,80-2,89 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакции пентафенили пента(пара-толил)сурьмы с ферроцендикарбоновой кислотой
Статья научная
При взаимодействии пентафенил- и пента( пара -толил)сурьмы с ферроцендикарбоновой кислотой (мольные соотношения 1:1 и 2:1) в толуоле (20°С 24 ч) имеет место замещение водорода в одной или двух карбоксилатных группах и образование ферроценкарбоксилатов тетраарилсурьмы HOOCС5H4FeС5H4C(O)OSbPh4 (1), HOOCС5H4FeС5H4C(O)OSbTol4 (2), Ph4SbC(O)OС5H4FeС5H4C(O)OSbPh4 (3) и p -Tol4SbC(O)OС5H4FeС5H4C(O)OSbTol4 (4) с выходом до 83 %. Соединения 1-4 идентифицированы элементным анализом, методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом для 4. РСА комплекса 4 проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо К α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики 4: моноклинная сингония, пространственная группа P21/ c , a = 17,227(17), b = 11,064(9), c = 30,59(3) Å, β = 100,00(4) град., V = 5742(9) Å3, Z = 4, rвыч = 1,440 г/см3, 2q 6,02-49,08 град., всего отражений 124343, независимых отражений 9436, число уточняемых параметров 684, R int = 0,1051, GOOF 1,094, R 1 = 0,0536, wR 2 = 0,1309, остаточная электронная плотность (max/min), 0,88/-1,21 e/Å3. По данным рентгеноструктурного анализа в кристалле 4 координация атомов сурьмы - искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в двух октаэдрах составляют 146,4(2), 154,0(3), 171,0(2)° и 147,4(2), 154,8(2), 166,9(2)°. Расстояния Sb-О равны 2,296(5), 2,502(5) Å и 2,289(5), 2,453(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,146(7)-2,166(7) и 2,123(6)-2,165(7) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.
Бесплатно
Реакции пентафенили пента(пара-толил)сурьмы с фумаровой кислотой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с фумаровой кислотой в бензоле (24 ч, 24 °С, мольное соотношение 4:3) получен сольват с бензолом Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 ∙ 2Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)H ∙ 3PhH (1). При молярном соотношении исходных реагентов 2:1 имеет место образование биядерного производного фумаровой кислоты Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 (2). В аналогичных реакциях пента( пара -толил)сурьмы с фумаровой кислотой образуются аддукт p -Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ НOC(O)CH=CHC(O)OH ∙ 4PhH (3) и сольват биядерного производного фумаровой кислоты с бензолом p -Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ 3PhH (4) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 [C63H53O6Sb2, M 1149,55; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 9,938(4), b = 14,999(8), c = 19,088(8) Å; a = 92,833(17), β = 102,148(16), g = 99,02(3) град.; V = 2737(2) Å3; размер кристалла 0,3 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -20 ≤ k ≤ 20, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 89119; независимых отражений 14039; Rint 0,0698; GOOF 1,070; R 1 = 0,0442, wR 2 = 0,0675; остаточная электронная плотность 0,47/-0,80 e/Å3], 2 [C26H21O2Sb, M 487,18; сингония моноклинная, группа симметрии С 2 /с ; параметры ячейки: a = 28,35(3), b = 10,453(15), c = 17,49(2) Å; β = 93,01(5) град.; V = 5176(12) Å3; размер кристалла 0,2 × 0,12 × 0,08 мм; интервалы индексов отражений -26 ≤ h ≤ 30, -11 ≤ k ≤ 11, -19 ≤ l ≤ 13; всего отражений 6329; независимых отражений 3283; Rint 0,1220; GOOF 1,318; R 1 = 0,1253 wR 2 = 0,3080; остаточная электронная плотность 2,09/-4,45 e/Å3], 3 [C88H86O8Sb2, M 1515,09; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 13,35(2), b = 13,50(2), c = 14,15(2) Å; a = 67,02(5), β = 62,29(6), g = 65,63(6) град.; V = 1994(5) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,33 × 0,28 мм; интервалы индексов отражений -17 ≤ h ≤ 17, -17 ≤ k ≤ 17, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 54923; независимых отражений 9183; Rint 0,0604; GOOF 1,069; R 1 = 0,0494 wR 2 = 0,1159; остаточная электронная плотность 1,83/-1,68 e/Å3], 4 [C39H38O2Sb, M 660,44; сингония триклинная, группа симметрии P1 ; параметры ячейки: a = 11,328(6), b = 12,416(7), c = 12,997(6) Å; a = 82,24(2), β = 72,87(2), g = 75,50(3) град.; V = 1687,5(15) Å3; размер кристалла 0,23 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 14, -15 ≤ k ≤ 15, -16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 40178; независимых отражений 7469; Rint 0,2589; GOOF 1,029; R 1 = 0,0627, wR 2 = 0,1275; остаточная электронная плотность 0,95/-1,72 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 173,65(10), 175,74(11)° для 1; 176,6(7)° для 2; 176,07(10)° для 3; 178,41(16)° для 4). Расстояния Sb-O составляют 2,253(2) и 2,240(2) Å для 1; 2,262(17) Å для 2; 2,302(3) Å для 3 и 2,234(4) Å для 4. Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,110(3)-2,176(3) Å для 1; 2,114(2)-2,18(3) Å для 2; 2,109(5)-2,188(4) Å для 3; 2,113(5)-2,184(5) Å для 4). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (1,83-2,71 Å для 1, 1,81-2,71 Å для 3, 2,69 Å для 4). В кристаллах 1, 3, 4 блоки двух дикарбоновых кислот связаны между собой через цепочки -С=О···НOC(O)- (1,83; 1,83; 1,81 Å соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217281 для 1, (№ 2214920 для 2, № 2220380 для 3, № 2217063 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4](/file/thumb/147234246/reakcii-pentafenilsurmy-i-penta-para-tolilsurmy-s-kaliksarenom-4-t-buc6h2oh-s-2-4.png "Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4")
Реакции пентафенилсурьмы и пента-пара-толилсурьмы с каликсареном [4-t-BuC6H2OH(S-2)]4
Статья научная
Пентафенилсурьма и пента-пара-толилсурьма реагируют с каликсареном [4- t -BuC6H2OH(S-2)]4 (СArH) с отщеплением арена и образованием ионных продуктов [Ph4Sb]+[СAr]- × TolH (1), [ p -Tol4Sb]+[CAr]- × H2O (2) с выходом до 96 %. Соединения идентифицированы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, соединения 1 и 2 представляют собой ионные комплексы с сольватными молекулами толуола (1) и воды (2). Катион имеет тетраэдрическую координацию атома сурьмы с арильными лигандами в вершинах полиэдра, анион представлен депротонированной формой п - трет -бутилтиакаликс[4]арена. Три трет -бутильные группы, фенильное кольцо и сольватированный толуол в структуре соединения 1 и два трет -бутильных фрагмента в структуре соединения 2 разупорядочены по двум позициям. Тетраэдрическая координация атомов сурьмы в катионах соединений 1 и 2 искажена в незначительной степени. Углы CSbC отклоняются от теоретического значения и варьируются в пределах 106,0(4)-117,7(4)° (1), 105,75(15)-112,84(15)° (2). Среднее значение длин связей Sb-C составляет 2,101(3) и 2,106(4) Å в структурах 1 и 2 соответственно. Анион [СAr]- находится в конформации конуса, верхний обод которого представлен трет- бутильными группами в пара -положении, а нижний - гидрокси-группами, одна из которых депротонирована. Длина одной связи СAr-O- (1,318(4) (1) и 1,326(4) (2) Å) меньше среднего значения длин связей СAr-OН (1,338(4) (1) и 1,343(4) (2) Å), что свидетельствует о повышении ее кратности и локализации отрицательного заряда именно на этом атоме кислорода. При этом протоны образуют внутримолекулярные водородные связи с соседним атомом кислорода. Расстояния H∙∙∙O составляют 2,16; 1,69; 1,77 Å в 1 и 1,92, 1,79 1,76 Å в 2. Двугранные углы между противоположными феноксидными кольцами составляют 60,64 и 87,07° (1) и 83,85 и 80,42° (2), что указывает на менее симметричный анион в структуре 1, чем в 2. Формирование пространственной структуры кристаллов обусловлено образованием водородных связей между ионами с участием атомов кислорода и серы, а также СН∙∙∙π-взаимодействий, при этом ионы в кристалле соединения 1 образуют цепочки, а в кристалле соединения 2 - слои. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991199 (1); № 2013220 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Реакции пентафенилсурьмы с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами
Статья научная
Пентафенилсурьма взаимодействует с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами в бензоле при комнатной температуре с образованием карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R, R = C13H12N (1), C9H5O2 (2), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 1 и 2 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя фенильными заместителями в экваториальной плоскости, аксиальные углы CSbO составляют 175,85(7)° и 177,6(6)°, суммы углов между экваториальными связями равны 356,31(8)° и 356,5(6)°. Экваториальные связи Sb-C (2,112(2)-2,125(2) Å для 1 и 2,128(16)-2,131(16) Å для 2 короче аксиальной(2,174(2) Å для 1 и 2,224(12) Å для 2. Длины связей Sb-O (2,2793(18) Å в 1 и 2,204(13) Å в 2) превосходят сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода. Установлено, что геометрические характеристики молекулы свободной кумарин-3-карбоновой кислоты (3) и остатка кислоты, входящего в комплекс 2, существенно различаются. РСА проводили на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293(2) К. Данные РСА: [(1) C38H32NO2Sb, M = 656,40; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/c; размер кристалла 0,48´0,23´0,18 мм; параметры ячейки: a = 9,063(4) Å, b = 15,911(8) Å, c = 21,495(11) Å; β = 94,719(16)°, V = 3089(3) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,411 г/см3; m = 0,927 мм-1; F(000) = 1336,0; обл. сбора по 2q: 5,66-62,12°; -13 ≤ h ≤ 10, -23 ≤ k ≤ 23, -31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 146090; независимых отражений 9883 (Rint = 0,0591); GOOF = 1,052; R-фактор 0,0338; (2) C34H24O4Sb, M = 619,29; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; размер кристалла 0,61´0,42´0,29 мм; параметры ячейки: a = 9,533(4) Å, b = 10,560(4) Å, c = 16,397(6) Å; a = 97,431(13)°, β = 98,49(2)°, g = 108,962(12)°, V = 1516,1(9) Å3, Z = 2; r(выч.) = 1,357 г/см3; m = 0,944 мм-1; F(000) = 624,0; обл. сбора по 2q: 5,7-55,64°; -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 19837; независимых отражений 12162 (Rint = 0,0707); GOOF = 1,087; R-фактор 0,0543; (3) C10H6O4, M = 190,15; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/n; размер кристалла 0,11´0,24´0,29 мм; параметры ячейки: a = 11,390(6) Å, b = 5,534(3) Å, c = 13,890(8) Å; a = 90,00°, β = 106,33(3)°, g = 90,00°, V = 840,1(7) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,503 г/см3; m = 0,118 мм-1; F(000) = 392,0; обл. сбора по 2q: 6,12-55,04°; -14 ≤ h ≤ 14, -7 ≤ k ≤ 7, -18 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23991; независимых отражений 1917 (Rint = 0,0263); GOOF = 1,072; R-фактор 0,0406].
Бесплатно
Реакции пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (мольное соотношение 2:1 и 1:1) в растворе ароматического углеводорода (бензол или толуол, запаянная ампула, 0,5 часа, 60 °С) синтезированы карбоксилаты тетрафенилфосфония в форме сольватов с растворителем [Ph4P]+ [OC(O)C6H3(OH)2-2,6]- × PhH (1) и [Ph4P]2+ [O2CCH2CH2CO2]2- × TolH (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и РСА. По данным РСА, кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов [Ph4P]+ (углы СРС 106,4(3)°-113,5(3)° (1), 107,8(2)°-111,5(2)° (2), расстояния Р-C 1,771(6)-1,809(6) Å в 1, 1,791(4)-1,804(4) Å в 2), однозарядных (1) или двухзарядных (2) карбоксилатных анионов и молекул сольватного арена. В кристалле соединения 1 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов ( а, б ). Анионы в соединении 2 центросимметричны. В карбоксилат-анионах связи С-О выровнены (1,263(9), 1,273(9) Å 1 а, 1,24(1), 1,257(9) Å 1 б, 1,254(6), 1,272(5) Å 2), углы при карбоксильном атоме углерода ОСО близки к теоретическому значению 120°. В анионах 1 имеют место внутримолекулярные водородные связи О-Н∙∙∙О-С между атомами кислорода карбоксильной группы и орто- гидроксильными группами (расстояния Н∙∙∙О 1,73-2,03 Å, О∙∙∙О 2,450(8)-2,484(8) Å). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми водородными связями типа С-Н···О с участием карбоксилатных групп и атомов кислорода гидроксильных групп (в кристалле 1). В комплексе 2 наблюдаются короткие контакты карбоксилатных атомов кислорода с атомом водорода метильной группы сольватированной молекулы толуола.
Бесплатно
Реакции хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой
Статья научная
Взаимодействием хлоридов ацетонилтрифенилфосфония и 2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) с азотной кислотой синтезированы алкилтрифенилфосфониевые нитраты [Ph3PCH2С(O)Me]NO3 (1) и [Ph3PCH2CH=CHCH2PPh3][NO3]2 ∙ 2H2O (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат ацетонилтрифенилфосфония (1) [C21H20NO4P, M = 381,35; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 14,301(13) Å, b = 12,756(11) Å, c = 21,40(2) Å; a = 90,00°, β = 90,66(3)°, g = 90,00°, V = 3904(8) Å3, Z = 8; rвыч = 1,298 г/см3; m = 0,167 мм-1; F(000) = 1600,0; обл. сбора по 2q: 5,7-56,96°; -16 ≤ h ≤ 19, -17 ≤ k ≤ 17, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 46344; независимых отражений 4894 (Rint = 0,0808); GOOF = 1,034; R-фактор 0,0631] и гидрат нитрата (2-бутен-1,4-бис(трифенилфосфония) (2) [C40H40N2O8P2, M = 738,68; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 9,259(7) Å, b = 9,514(6) Å, c = 12,247(9) Å; a = 68,43(4)°, β = 72,47(5)°, g = 84,06(3)°, V = 956,7(12) Å3, Z = 1; rвыч = 1,282 г/см3; m = 0,168 мм-1; F(000) = 388,0; обл. сбора по 2q: 5,9-54,34°; -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 21543; независимых отражений 4219 (Rint = 0,0354); GOOF = 1,029; R-фактор 0,0493] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 104,99(11)-112,25(12)° для 1 и 107,61(11)-111,28(11)° для 2; расстояния P-C составляют 1,792(3)-1,802(3) Å и 1,792(2)-1,815(2) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,5° и 360° соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155176 (1), 2335887 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Статья научная
Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph4P][PtCl6]·CH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1-3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C52H46N2Cl6P2Pt (1), M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,200(10), b = 10,960(15), c = 12,160(11) Å; a = 73,65(4) град., β = 80,64(3) град., g = 77,48(4) град.; V = 1266(2) Å3; размер кристалла 0,48´0,39´0,13 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13,-15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; R int 0,0338; GOOF 1,028; R1 = 0,0470; wR2 = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/Å3, C24H30PCl5PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), c = 16,426(8) Å; a = 90,00 град., β = 95,365(16) град., g = 90,00 град.; V = 2892(3) Å3; размер кристалла 0,64´0,39´0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 ≤ h ≤ 22, -26 ≤ k ≤ 26, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; R int 0,0674; GOOF 1,078; R 1 = 0,0642; w R 2 = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/Å3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), c = 13,149(6) Å; a = 90,00 град., β = 94,12(2) град., g = 90,00 град.; V = 2101,0(19) Å3; размер кристалла 0,52 ´ 0,27 ´ 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -28 ≤ k ≤ 28, -24 ≤ l ≤ 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; R int 0,0537; GOOF 0,999; R 1 = 0,0447; w R 2 = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/Å3]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) Å в 1; 1,789(4)-1,801(5) Å в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) Å в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCl6]2- транс -углы ClPtCl равны 180,0º, длины связей 2,308(2)-2,327(3) Å. В несколько искаженных диэтилсульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtCl5(dmso-S)]- комплексов 2, 3 транс -углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс -углы СlPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
