Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 672
Синтез и строение производных трис(4-трифторметил-фенил)сурьмы
Статья научная
Взаимодействием трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (1) с дихлоридом и дибромидом меди в ацетоне получены дихлорид (2) и дибромид (3) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (2) с выходами 85 и 92 % соответственно. Окисление 1 трет -бутилгидропероксидом в присутствии 2,5-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием бис (2,5-дифторбензоата) трис (4-трифторметилфенил)сурьмы (4) с выходом 81 %. Соединения 1-4 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Sb, M 557,06; пространственная группа Р- 1, а = 10,858(13), b = 11,072(13), c = 11,432(18) Å, α = 104,91(7)°, β = 113,61(5)°, γ = 106,89(5)°, V = 1090(3) Å3, размеры кристалла 0,34 ´ 0,33 ´ 0,3 мм, интервалы индексов отражений -14 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -15 £ l £ 15, всего отражений 40268, независимых отражений 5862, Rint 0,0477, GOOF 1,049, R 1 = 0,0533, wR 2 = 0,1427, остаточная электронная плотность 1,16/-1,04 e/Å3], 2 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,98; пространственная группа Р- 1, а = 7,920(4), b = 14,732(7), c = 21,759(13) Å, α = 75,31(2)°, β = 86,12(3)°, γ = 76,10(2)°, V = 2384(2) Å3, размеры кристалла 0,65 ´ 0,15 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -11 £ h £ 11, -21 £ k £ 22, -32 £ l £ 32, всего отражений 138621, независимых отражений 12076, Rint 0,0553, GOOF 1,109, R 1 = 0,0429, wR 2 = 0,0960, остаточная электронная плотность 1,28/-1,06 e/Å3], 3 [C27H18Br2F9Sb, M 794,98; пространственная группа Р- 1, а = 9,129(8), b = 12,120(8), c = 14,454(14) Å, α = 76,41(3)°, β = 85,93(5)°, γ = 68,69(3)°, V = 1448(2) Å3, размеры кристалла 0,49 ´ 0,49 ´ 0,31 мм, интервалы индексов отражений -12 £ h £ 12, -16 £ k £ 16, -19 £ l £ 19, всего отражений 64492, независимых отражений 7337, Rint 0,0545, GOOF 1,014, R 1 = 0,0366, wR 2 = 0,0817, остаточная электронная плотность 0,68/-0,61 e/Å3] и 4 [C35H18F13O4Sb, M 871,27; пространственная группа Р -1, а = 11,575(14), b = 12,017(17), c = 15,041(16) Å, α = 76,33(5)°, β = 69,62(5)°, γ = 64,04(6)°, V = 1755(4) Å3, размеры кристалла 0,31 ´ 0,12 ´ 0,11 мм, интервалы индексов отражений -15 £ h £ 14, -15 £ k £ 15, -19 £ l £ 19, всего отражений 44416, независимых отражений 8033, Rint 0,0393, GOOF 1,072, R 1 = 0,0326, wR 2 = 0,0798, остаточная электронная плотность 1,03/-0,57 e/Å3] атомы сурьмы в 1 имеют координацию тригональной пирамиды, в 2-4 - тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb-C в 1 равны 2,155(5), 2,164(6) и 2,170(5) Å, валентные углы CSbC составляют 95,04(18), 95,70(17) и 97,20(18)°, что меньше значения тетраэдрического угла и объясняется наличием неподеленной электронной пары на атоме сурьмы. Значения длин связей С-F изменяются в интервале 1,143(12)-1,334(11) Å. Кристаллы 2 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются между собой. Соединение 3 представляет собой сольват (4-CF3C6H4)3SbBr2 ∙ PhH. В кристалле 4 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb-O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,120(3), 2,144(3) и 2,829(5), 2,911(6) Å соответственно).
Бесплатно
Синтез и строение сольвата 2,4-динитробензолсульфоната тетра(пара-толил)сурьмы с ацетоном
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пента-пара-толилсурьмы с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в бензоле с последующей перекристаллизацией из водного ацетона получен и структурно охарактеризован сольват 2,4-динитробензолсульфонат тетра(пара-толил)сурьмы с ацетоном p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)2-2,4 ∙ Me2C=O (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD- детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристалла 1 [C37H37N2O8SSb, M 791,50; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 23,232(13), b = 13,522(9), c = 23,812(15) Å; β = 102,22(3) град.; V = 7311(8) Å3; размер кристалла 0,4×0,14×0,07 мм; интервалы индексов отражений -34 ≤ h ≤ 34, -19 ≤ k ≤ 19, -35 ≤ l ≤ 31; всего отражений 111477; независимых отражений 12261; Rint 0,0870; GOOF 1,009; R1 = 0,0411, wR2 = 0,0710; остаточная электронная плотность 0,37/-0,68 e/Å3], атомы сурьмы имеют искаженную тетраэдрическую координацию (СSbС 99,85(9)- 123,74(9)°), однако присутствует координация одного из атомов кислорода сульфогруппы с центральным атомом металла (расстояние Sb∙∙∙O составляет 2,814(4) Å), поэтому правильнее считать координацию центрального атома металла тригонально-бипирамидальной (аксиальный угол O(1)Sb(1)C(11) 172,78(8)°, экваториальные углы составляют 123,74(8), 114,60(8), 102,92(8)°). Длины связей Sb-C в 1 изменяются в узком интервале значений (2,091(2)-2,111(2) Å). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н-C 2,25-2,69 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2123785; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение сольвата бис(4-метилбензолсульфоната) трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолом
Статья научная
Взаимодействием трис (2-метоксифенил)сурьмы с 4-метилбензолсульфоновой кислотой, в присутствии трет -бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) в диэтиловом эфире при комнатной температуре синтезирован и структурно охарактеризован сольват бис (4-метилбензолсульфонато) трис (2-метоксифенил)сурьмы с бензолом (2-MeOC6H4)3Sb[OSO2C6H4Me-4]2 ∙ 2 PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения 1: пространственная группа C2/c, а = 26,683(12), b = 8,745(4), c = 35,463(17) Å, α = 90,00°, β = 103,252(18)°, γ = 90,00°, V = 8055(6) Å3, ρвыч = 1,424 г/см3, Z = 8. Атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Значение угла OSbO составляет 175,49(9)º. Длины связей Sb-С лежат в интервале значений 2,093(3)-2,098(3) Å. Формирование кристаллической структуры в соединении 1 обусловлено наличием слабых межмолекулярных водородных связей S=O∙∙∙H-C 2,61-2,7 Å. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [C3] на 0,076 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2141659 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Синтез и строение сольвата бис[3,5-динитробензоата] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы [C6H3(2-OMe)(5-Br)]3Sb[OC(O)C6H3(NO2)2-3,5]2 • PhH • 1/2 C8H18](/file/thumb/147243270/sintez-i-stroenie-solvata-bis-35-dinitrobenzoata-tris-2-metoksi-5-brom.png "Синтез и строение сольвата бис[3,5-динитробензоата] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы [C6H3(2-OMe)(5-Br)]3Sb[OC(O)C6H3(NO2)2-3,5]2 • PhH • 1/2 C8H18")
Статья научная
Бис[3,5-динитробензоат] трис(2-метокси)(5-бром)фенилсурьмы (1) получен методом окислительного присоединения из 3,5-динитробензойной кислоты и триарилсурьмы в присутствии гидропероксида третичного бутила в эфире и выделен после перекристаллизации из смеси бензол-октан в виде кристаллосольвата с молекулами бензола и октана в кристаллической решетке. Строение сольвата 1 установлено с применением ИК-спектроскопии и метода рентгеноструктурного анализа (РСА). В ИК-спектре комплекса 1, кроме полос поглощения, относящихся к валентным колебаниям Sb-C, СAr-О-Ме и карбонильных групп, присутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям связей С-Br (524 и 555 см-1). Из данных РСА следует, что атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с карбоксилатными лигандами в аксиальном положении. Атом сурьмы и два атома кислорода не лежат на одной прямой и располагаются таким образом, что угол OSbO составляет 170,79°. Расстояния O…Sb (2,134(4) и 2,110(5) Å) близки к сумме ковалентных радиусов сурьмы и кислорода. Кроме того, согласно результатам РСА соединение 1 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа P21/n. Структурная организация в кристалле формируется за счет коротких контактов атомов кислорода в составе нитрогрупп карбоксилатных лигандов с атомами углерода и брома арильных лигандов соседних молекул, а также водородных O…H (2,524-2,715 Å) связей. Кроме того, определенный вклад в формирование кристаллической структуры вносит p-p стекинг между ароматическими кольцами кристаллизационного бензола и метокси-бром-фенильными лигандами. Ароматические кольца смещены относительно друг друга, и расстояние между ними составляет 3,367 Å. Согласно данным термоанализа сольвата 1 его температура плавления составляет 172,6 °С. Однако дальнейшее повышение температуры сопровождается разложением соединения 1, в связи с чем на ДСК кривой наблюдается экзотермический пик при 255,7 °С, соответствующий потере массы 31 % по данным ТГА. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединения 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2060562; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение фторсодержащих биядерных арильных соединений сурьмы [(3-FC6H4)3SbOC(O)(CF2)3CHF2]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CHF2]2O](/file/thumb/147252516/sintez-i-stroenie-ftorsoderzhashhih-bijadernyh-arilnyh-soedinenij-surmy-3-fc6h4.png "Синтез и строение фторсодержащих биядерных арильных соединений сурьмы [(3-FC6H4)3SbOC(O)(CF2)3CHF2]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CHF2]2O")
Статья научная
Взаимодействием трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3Sb с фторированными карбоновыми кислотами [СHF2(СF2)3C(O)OH и СHF2C(O)OH] в присутствии трет-бутилгидропероксида или пероксида водорода в эфире получены биядерные соединения с мостиковым атомом кислорода [(3-FC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CHF2]2O (1) и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CHF2]2O (2) соответственно, строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа. Рентгеноструктурные исследования проводили на автоматическом дифрактометре с CCD-детектором «Xcalibur 3» по стандартной процедуре (МоKα-излучение, графитовый монохроматор, ω-сканирование с шагом 1 при Т = 295(2) К). Кристаллы (1) C46H26F22O5Sb2, M 1320,17; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 11,6986(3), b = 14,2914(6), c = 16,1573(7) Å; = 68,626(4), β = 75,574(3), = 83,762(3), V = 2435,74(16) Å3; Z = 11; выч = 9,900 г/см3; 2 4,3861,66 град.; всего отражений 19943; независимых отражений 13056; число уточняемых параметров 676; Rint = 0,0318; GOOF 1,021; R1 = 0,0532, wR2 = 0,1292; остаточная электронная плотность (max/min); 1,25/0,59 e/Å3], (2) C40H26F10O5Sb2 M 1020,13; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,0751(3), b = 37,9195(14), c = 10,2486(3) Å; = 90,00, β = 96,543(3), = 90,00, V = 3889,9(2) Å3, Z = 17; выч = 14,806 г/см3; 2 3,2261,42 град.; всего отражений 17909; независимых отражений 14293; число уточняемых параметров 1035; Rint = 0,0200; GOOF 1,044; R1 = 0,0480, wR2 = 0,1299; остаточная электронная плотность (max/min): 1,72/0,64 e/Å3]. В кристаллах 1 и 2 молекулы имеют изогнутое строение центрального фрагмента с углами SbOSb 143,38(18) и 141,17(13) соответственно.
Бесплатно
Синтез и строение хлорида трицимантренилолова
Статья научная
Взаимодействием дихлорида дицимантренилолова или хлорида олова с цимантрениллитием в растворе тетрагидрофурана при -78 °С синтезирован хлорид трицимантренилолова [(CO)3MnС5H4]3SnCl (1) c выходом 92 и 96 % соответственно. Строение полученного соединения исследовано методами ИК спектроскопии и РСА. В ИК-спектре комплекса 1 наблюдаются характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильных групп при 1920 и 2016 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в моноклинной кристаллической решетке и относится к пространственной группе P21/ c. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 7,087(5) Å, b = 17,841(15) Å, c = 21,180(16) Å, a = g = 90,00, β = 95,91(3) град., V = 2664(4) Å3, Z = 4, r(выч.) = 1,903 г/см3, F (000) 1480.0, размер кристалла 0,68´0,55´0,03 мм; область сбора данных по q 5,78-55,14 град., интервалы индексов отражений -9 ≤ h ≤ 9, -23 ≤ k ≤ 23, -27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 111198; независимых отражений 6108; переменных уточнения 343, GOOF 1,097; R1 = 0,0312; wR2 = 0,0722; остаточная электронная плотность 0,52/-0,63 e/ Å3. Атомы олова в 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CSnC 104,68(10)°-106,79(10)°, связи Sn-С изменяются в интервале 2,108(3)-2,116(4) Å, расстояние Sn-Сl составляет 2,3503(16) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными связями H×××O (2.57, 2.59 Å), С×××O (3.157 Å) и Sn(1)×××O(9) (3.193 Å).
Бесплатно
![Синтез и строение хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония С5H5[С10H9FeC(O)CHC(O)CF3]2ZrCl](/file/thumb/147234254/sintez-i-stroenie-hlorida-ciklopentadienildiferrocenoilacetonatocirkonija-s5h5.png "Синтез и строение хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония С5H5[С10H9FeC(O)CHC(O)CF3]2ZrCl")
Статья научная
Взаимодействием дихлорида цирконоцена с ферроценоилтрифторацетилацетоном в растворе бензола синтезирован транс -изомер хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония, строение которого доказано рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы циркония в транс -изомере комплекса 1 имеют искаженную октаэдрическую конфигурацию [C33H25F6ClFe2ZrO4 (1), M 837,90; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,16(3), b = 12,39(3), c = 13,44(3) Å; a = 95,70(10)º, β = 102,62(14)º, g = 93,77(2)º; V = 1635(6) Å3; размер кристалла 0,16 × 0,09 × 0,08 мм3; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23770; независимых отражений 7090; R int = 0,3164; GOOF = 1,054; R 1 = 0,1601, wR 2 = 0,3121; остаточная электронная плотность 1,41/-1,80 e/Å3. В ИК-спектре соединения 1 наблюдаются полосы при 808, 1007, 1055, 1409, 2855, 2926, 3099 см-1, которые могут быть отнесены к колебаниям связей ферроценильного заместителя. Интенсивной полосе колебаний при 1298 см-1 соответствуют колебания CF3 - групп. Валентные колебания Zr - O связей проявляются в ИК-спектре в виде ряда полос в области 400-1000 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа упаковка молекул комплекса 1 в слои возможна за счёт коротких контактов С···С (3,323 Å). Каждый из слоёв формируется за счёт опорных контактов Н···С (2,850 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1988379 для 1; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Синтез и строение хлоро(пентахлорфеноксида) трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3SbCl(OC6Cl5)
Статья научная
Взаимодействием дихлорида трис (3-фторфенил)сурьмы с бис (2,3,4,5,6-пентахлорфеноксидом) трис (3-фторфенил)сурьмы (1:1 мольн.) в бензоле синтезирован хлоро(пентахлорфеноксид) трис (3-фторофенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединения 1 наблюдается полоса поглощения валентных колебаний фрагмента SbC3 при 432 см-1. Также присутствует интенсивная полоса поглощения при 1267 см-1, характеризующая валентные колебания связи С-О. По данным РСА, координация атома сурьмы - тригонально-бипирамидальная с атомами хлора и кислорода в аксиальных позициях [C24H12OCl6SbF3, M = 707,79; сингония триклинная, группа симметрии P ; a 9,486(6), b 11,548(7); c 12,382(11) Å; α 73,61(2), β 87,03(3), γ 84,221(19) град.; V 1294,2(17) Å3; Z 2; µ 1,724 мм-1; F (000) 668,0; размер кристалла 0,26´0,22´0,11 мм; область сбора данных по 2θ 5,7-62,22 град.; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -16 ≤ k ≤ 16, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 79173; независимых отражений 8254; Rint 0,0560; переменных уточнения 317, GOOF 1,021; R 1 = 0,0482; wR 2 = 0,1167; остаточная электронная плотность 1,91/-0,56 e/Å3]. Аксиальный угол OSbCl в молекуле соединения 1 составляет 179,14(8)°. Сумма углов CSbC в экваториальной плоскости составляет 360°, при этом значения индивидуальных углов изменяются в пределах 113,49(15)°-126,16(15)°. Длина аксиальной связи Sb-O короче длин экваториальных связей Sb-C и составляет 2,092(3) Å. Формирование кристаллической структуры соединения 1 происходит за счет образования слабых межмолекулярных контактов С-Н×××Cl 2,89 Å и F×××Cl 3,08, 3,11 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849662; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]](/file/thumb/147233104/sintez-i-stroenie-cisdihloro-trifenilfosfin-dijetilsulfoksidoplatiny-ii.png "Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]")
Синтез и строение цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)-платины(II)]
Статья научная
Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенил- бис (трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис- [дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(II)], цис- [PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратно-плоскостную координацию [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), c = 12,389(8) Å; a = 102,53(3) град., β = 95,30(3) град., g = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) Å3; размер кристалла 0,66´0,36´0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rint 0,0299; GOOF 1,116; R1 = 0,0849; wR2 = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 e/ Å3]. Атомы хлора занимают две цис -позиции, находясь в транс -положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) Å длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) Å. Цис -углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс -углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk)
Бесплатно
Синтез и структура керамики бизамещенного гексаферрита M-типа BaFe(11,5-x)Ti0,5AlxO19
Статья научная
Развитие научно-технического прогресса невозможно без создания новых функциональных материалов. Одним из классов таких материалов являются гексагональные ферриты. Наличие у них уникальных физических свойств делает их незаменимым материалом для производства элементов высокочастотной электроники. Широкое внедрение в повседневную жизнь высокочастотной электроники за последнее десятилетие вызвало большой интерес к гексагональным ферритам. Число публикаций, посвященных синтезу моно- и бизамещенных ферритов с каждым годом заметно возрастает. Модификация химического состава феррита путем замещения части атомов железа другим элементом, без изменения его структуры, приводит к изменению физических свойств материала. Варьирование свойств конечного феррита путем изменения его химического состава представляет интерес и является перспективным для точной настройки свойств материала под конкретную задачу. Целью представленной работы является экспериментальное изучение возможности синтеза феррита со структурой магнетоплюмбита, в котором атомы железа частично замещены атомами Al и Ti. Обзор научной литературы по данной проблеме показал отсутствие публикаций по ферритам с таким набором замещающих элементов. В качестве методов исследования в данной работе применяли рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ, электронную микроскопию и энергодисперсионную рентгеновскую спектроскопию. В представленной работе приведены результаты экспериментального исследования возможности получения бизамещенного феррита M-типа состава BaFe(11,5 - x)Ti0,5AlxO19, где x(Al) = 0,1; 0,5; 1. В качестве метода получения образцов использовали твердофазный синтез. Данный метод лишен технологических трудностей и является перспективным с точки зрения его масштабирования для синтеза феррита. Спекание образцов производили при трех различных температурах: 1300, 1350 и 1400 °С. В работе показано, что в диапазоне температур 1300-1400 °С происходит формирование монофазных образцов. Произведен расчет параметров кристаллической решетки. Выявлено влияние температуры и концентрации замещающего элемента на изменение параметров кристаллической решетки материала. Исследование методом электронной микроскопии позволило выявить наличие скрытой микропористости образцов.
Бесплатно
Статья научная
В работе исследована возможность интеркаляции тиодиацетат-анионов в структуру магний-алюминиевых слоистых двойных гидроксидов методом соосаждения и методом анионного обмена. Методом рентгенофазового анализа и КР-спектроскопии показано, что тиодиацетат-анионы внедряются в межслоевое пространство СДГ. Полученные материалы представляют интерес как сорбенты для ионов тяжелых металлов.
Бесплатно
![Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих анион [FeMn(CN) 6] 2-](/file/thumb/147160286/sintez-i-termicheskoe-razlozhenie-dvojnyh-kompleksnyh-soedinenij-soderzhashhih.png "Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих анион [FeMn(CN) 6] 2-")
Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих анион [FeMn(CN) 6] 2-
Статья научная
Изучен синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений состава [Ni 2(en) 3(H 2O) 6][FeMn(CN) 6] 2·xH 2O (I) и [Cu(en)(H 2O) 2]·[FeMn(CN) 6] 2·xH 2O (II), где en - этилендиамин. Термолиз проводили в окислительной (воздух), инертной (аргон) и восстановительной (водород) атмосферах в области температур 20-1000 °С. Изучен состав твердых и газообразных продуктов термолиза. Показано, что в атмосфере воздуха углерод лигандов удаляется в виде СО и СО 2, в качестве продукта деструкции этилендиамина выделяется аммиак. Твердые остатки представляют собой смеси оксидов центральных ионов. В атмосфере аргона наблюдается незначительное выделение СО и аммиака. Твердыми остатками в атмосфере аргона являются ферроцианиды никеля, марганца и меди, интерметаллид NiFe, Cu, FeC и MnO. В атмосфере водорода большая часть азота выделяется в виде аммиака. Остаточное содержание углерода в остатках от прокаливания при 900 °С меньше 1 %. При термолизе в атмосфере водорода образуются высокодисперсные три- и биметаллические фазы, которые легко окисляются на воздухе до NiFe+MnO и Cu+FeC+FeO+MnO.
Бесплатно
Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих медь и 1,3-диаминопропан
Статья научная
Изучены синтез, свойства и продукты термолиза двойных комплексных соединений состава [Cupn] 2[Fe(CN) 6]-4H 2O (I), [Cupn] 3[Fe(CN) 6] 2-8H 2O (II) и [Cu(pn) 2] 3[Fe(CN) 6] 2-5H 2O-KCl (III) (pn - 1,3-диаминопропан) в атмосфере воздуха, Н 2 и Ar в области 150-900 °С. При термолизе на воздухе образуются оксиды металлов. Термолиз I и II в атмосфере Н 2 и Ar приводит к образованию Cu 0 и Fe 0 c примесью их оксидов и FeC. При термолизе III в атмосфере Н 2 и Ar в области 200-500 °С образуется Cu 2[Fe(CN) 6], а при > 500 °С -Cu 0, FeC и KCl, в атмосфере Ar - с примесью оксидов Cu и Fe.
Бесплатно
Статья научная
Производные 1,2,4-триазин-3-тиона являются интересными объектами для исследования в связи с широкой областью их применения: лекарственные препараты, оптические вещества, прекурсоры для синтеза новых пиридиновых систем по реакции Дильса-Альдера. В настоящей работе алкилированием 5-фенил-2,3-дигидро-1,2,4-триазин-3-тиона (1) 3-хлор-2-метил-пропеном, 2,3-дибромпропеном-1, 1-бром-3-метилбут-2-еном и 4-бромбут-1-еном нами получены неизвестные ранее 3-(2-метилпроп-1-енил)-, 3-(2-бромпроп-1-енил)-, 3-пренилсульфанил- и 3-бутенилсульфанил-5-фенил-1,2,4-триазины (2a-d). В спектре ЯМР 1Н соединения 2b наблюдается смещение сигнала протонов SCH2-группы и сигнала протонов винильной группы в слабое поле на 0,48 м.д. и 0,60 м.д по сравнению с аналогичными сигналами в спектре 3-аллилсульфанил-5-фенил-1,2,4-триазина. Это может быть связано с содержанием в аллильном фрагменте атома брома. Самый слабопольный сигнал в спектрах ЯМР 13С соединений 2а-d в области 171,86-173,68 м.д. относится к ароматическому углеродному атому триазинового цикла в третьем положении (С-3), связанному с атомом серы и двумя атомами азота. Электрофильной гетероциклизацией металлил-, бромаллил-, пренил- и бутенилсульфидов 2a-d осуществлен синтез новых конденсированных гетероциклических систем ионного типа с мостиковым атомом азота. При этом гетероциклизацией соединений 2a, 2b получены галогениды [1,3]тиазоло[3,2- b ][1,2,4] триазиния, гетероциклизацией соединений 2с, 2d - галогениды [1,3]тиазино[3,2- b ][1,2,4]триазиния. В спектрах ЯМР 1Н галогенидов триазиния наблюдается характерное смещение сигнала ароматического протона Н-6 в область слабого поля по сравнению с аналогичным сигналом в спектре исходных сульфидов 2а-d. В спектрах ЯМР 13С галогенидов триазиния наблюдается смещение сигнала ароматического атома углерода, связанного с атомом серы и двумя атомами азота (в область 162,56-172,42 м.д.), что можно объяснить появлением в их структуре положительно заряженного атома азота.
Бесплатно
![Синтез и электрофильная гетероциклизация 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[6,5-b]индола](/file/thumb/147244645/sintez-i-jelektrofilnaja-geterociklizacija-3-allilsulfanil-124-triazino-65-b.png "Синтез и электрофильная гетероциклизация 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[6,5-b]индола")
Синтез и электрофильная гетероциклизация 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[6,5-b]индола
Статья научная
Ряд научных исследований показал, что α-тиосемикарбазоны изатина, а также и их соответствующие продукты циклизации - [1,2,4]триазино[6,5-b]индол-3-тионы - проявляют более высокую способность к ионизации, липофильность и противовоспалительную активность, чем их изомерные β-тиосемикарбазоны изатина и их продукты циклизации. Кроме того, известный индометацин характеризуется меньшей противовоспалительной активностью и большей токсичностью, чем изученные производные изатина. В то же время тот факт, что α-тиосемикарбазоны изатина и их продукты циклизации являются менее описанными в литературе, по сравнению с β-тиосемикарбазонами изатина и [1,2,4]триазино[5,6-b]индол-3-тионами, в связи со сложностью и многостадийностью их синтеза, объясняет важность получения и исследования свойств новых производных данных соединений. В настоящей работе реакцией [1,2,4]триазино[6,5-b]индол-3-тиона с бромистым аллилом в среде ДМФА-КОН-Н2О впервые синтезирован 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[6,5-b]индол, изомерный по структуре описанному в литературе 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[5,6-b]индолу. Учитывая, что некоторые известные производные [1,3]тиазоло и [1,3]тиазино[3',2':2,3][1,2,4]триазино[5,6-b]индольных систем показали антимикотическую активность, осуществленная нами дальнейшая гетероциклизация 3-аллилсульфанил-1,2,4-триазино[6,5-b]индола под действием иода и брома в хлороформе интересна с точки зрения получения неизвестных ранее внутримолекулярных солей [1,3]тиазоло[2ʹ,3ʹ:3,4][1,2,4]триазино[6,5-b]индолия. Строение впервые синтезированных соединений подтверждено данными ЯМР 1Н, 13С, а также РСА.
Бесплатно
Синтез и электрохимические характеристики катодного материала LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2
Статья научная
Исследованы условия синтеза LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 с двумя видами внутреннего органического топлива: поливинилового спирта и аминоуксусной кислоты (глицина). Рассмотрено влияние природы органического компонента на электрохимические характеристики материала.
Бесплатно
Статья научная
В работах профессора А.Н. Артемова исследован синтез хромсодержащих изоксазолидинов реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения, продемонстрировано повышение цис/транс-селективности при введении хромтрикарбонильной группы в молекулы диполей и диполярофилов. Аренхромтрикарбонильные производные шестичленных гетероциклов с N-C-O связями, как и их пятичленные аналоги, можно получить реакцией между свободными от хромтрикарбонильной группы гетероциклами, а также в результате конденсации хромсодержащих аминоспиртов с карбонильными соединениями. Изучен синтез би- и полиметаллоорганических соединений в реакциях металлоорганических галогенидов с различными непереходными металлами. Такие реакции позволяют в одностадийном процессе получать соединения, содержащие ковалентные связи металлов 12-15 групп (Mg, Zn, Cd, In, Tl, Sn, Pb, Bi) c непереходными элементами (Fe, Mo, W). В качестве регуляторов полимеризации по механизму обратимого ингибирования для виниловых мономеров исследованы стиролхромтрикарбонил, пара -метилстиролхромтрикарбонил, α-метилстиролхромтрикарбонил, стильбенхромтрикарбонил, аллилбензолхромтрикарбонил, дифенилбутадиенхромтрикарбонил. α-метилстиролхромтрикарбонил, дифенилбутадиенхромтрикарбонил, аллилбензолхромтрикарбонил. При введении их в полимеризующуюся массу метилметакрилата, бутилакрилата, стирола в количествах, соизмеримых с концентрацией инициатора, они контролируют обрыв полимерной цепи при температурах не выше 100 °С. При этом процесс протекает с достаточно высокой скоростью, и контроль роста цепи идет по механизму обратимого ингибирования. Газофазное разложение бис -этилбензолхрома может протекать с образованием твердых и износостойких хромкарбидных покрытий, так и с получением пленок хрома, отличающихся низким температурным коэффициентом сопротивления.
Бесплатно
Статья научная
Синтез двух сополимеров разной природы для использования их как макроинициаторов - бутилакрилата с винилбутиловым эфиром и метилметакрилата с винилбутиловым эфиром - осуществляли путем добавления активного мономера в избыток сомономера при его кипении в присутствии триэтилборана. Элементоорганический соинициатор выделяли из комплекса с гексаметилендиамином в растворе винилбутилового эфира, добавляя метакриловую кислоту в количестве, пропорциональном в молях количеству амина, вместе с акрилатом. В данном случае окислителем триэтилбора является кислород воздуха, остающийся в реакционной смеси при кипении винилбутилового эфира в количестве, достаточном для окисления триэтилбора. Образцы сополимеров, выделенные из реакционной смеси и охарактеризованные по молекулярно-массовым параметрам методом ГПХ и составу методом ИК, вновь растворяли в винилбутиловом эфире, добавляли порцию мономера этилгексилакрилата и термостатировали смеси в течение четырех часов. Получены экспериментальные результаты, свидетельствующие об образовании блок-сополимеров с использованием сополимеров виниловых мономеров (бутилакрилата с винилбутиловым эфиром и метилметакрилата с винилбутиловым) как макроинициаторов. Для синтезированных блоксополимеров определяли массу, исследовали состав и молекулярно-массовые параметры. Масса исходных образцов в процессе синтеза практически удвоилась для обоих макроинициаторов. Другие характеристики блоксополимеров бутилакрилат-винилбутиловый эфир с парой этилгексилакрилат-винилбутиловый эфир и метилметакрилат- винилбутиловый эфир с парой этилгексилакрилат-винилбутиловый эфир во многом различаются. В случае исходного сополимера бутилакрилата с винилобутиловым эфиром значительно больше увеличилось значение среднечисленной молекулярной массы и уменьшился коэффициент полидиспесности. Для исходного сополимера метилметакрилата с винилбутиловым изменения молекулярно-массовых параметоров намного меньше. Это связано с особенностями природы выбранных акриловых мономеров. Важно, что в результате блоксополимеризации новый блок, состоящий из мономерных звеньев этилгексилакрилата и винилбутилового эфира продолжает сохранять соотношение звеньев мономеров, близкое к эквимольному. Такие полимерные соединения эффективны как загустители смазочных масел с высокой устойчивостью к механической деструкции.
Бесплатно
Синтез мезопористых стеклоуглеродных материалов
Статья научная
Исследованы продукты обжига полимера на основе фурановой смолы, модифицированного поверхностно-активным веществом и растворителем. Материалы изучены с помощью электронной микроскопии. Выявлена область составов растворов, в которой образуется биконтинуальная структура в виде связанной трехмерной сетки из капель полимера. Размер капель изменяется от 0,3 до 1,5 мкм.
Бесплатно
Синтез метиловых эфиров 3,4-дигидрокси-6-оксо-2,4-алкадиеновых кислот
Статья научная
Конденсацией метилацетата с диметилоксалатом и алкилметилкетонами получены метиловые эфиры 3,4-дигидрокси-6-оксо-2,4-алкадиеновых кислот. Обсуждаются особенности строения синтезированных соединений на основании данных ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Установлено, что эти соединения в твердом состоянии и в растворах неполярных растворителей существуют в форме диенольных бис-OH-хелатных таутомеров.
Бесплатно
