Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и строение дицианоаурата цианометилтрифенилфосфония и дицианоаргентата бензилтрифенилфосфония

Попкова Марина Аркадьевна, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата и дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в воде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph3PСH2CN]+[Au(CN)2]- (1) и [Ph3PСH2Ph]+[Ag(CN)2]- (2). Атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 106,21(17) -111,02(16) (1), 106,13(7) -111,06(7) (2), связи P-С 1,782(3)-1,818(3) Å (1) и 1,7985(16)-1,8064(16) Å (2). В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,10(19) (1), расстояния Au-C составляют 1,976(5) и 1,989(5) Å. Аналогичные величины в анионах [Ag(CN)2]- равны 178,29(8) и 2,081(3), 2,089(3) Å соответственно. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD детектор, Mo Ka-излучение, = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C22H17N3PAu, М 551,32, сингония ромбическая P212121, размер кристалла 0,42×0,20×0,15 мм), параметры ячейки: a = 8,430(5), b = 13,696(6), c = 18,000(7) Å; α = 90,00 град., β = 90,00 град., γ = 90,00 град.; V = 2078(4) Å3; область сбора данных по 2 6,1-54,36 град., интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -17 ≤ k ≤ 17, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32161; независимых отражений 4597; Rint = 0,0296; GOOF 1,133; R1 = 0,0241, wR2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,36/-1,59 e/Å3; кристаллы 2 (C27H22N2PAg, М 513,31, сингония моноклинная P21/с, размер кристалла 0,52×0,27×0,17 мм), параметры ячейки: a = 9,817(3), b = 15,131(6), c = 15,347(5) Å; α = 90,00 град., β = 90,638(12) град., γ = 90,00 град.; V = 2279,6(14) Å3; область сбора данных по 2 6,7-72,86 град., интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -25 ≤ k ≤ 25, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 67366; независимых отражений 11062; Rint = 0,0316; GOOF 1,031; R1 = 0,0403, wR2 = 0,0925; остаточная электронная плотность 0,38/-0,74 e/Å3.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2], R = (CH2)5Me, cyclo-C6H11, CH2CH=CH2, (CH2)3Br, CH2C(O)OMe и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2

Тарасова Наталья Михайловна, Попкова Марина Аркадьевна

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе при комнатной температуре синтезированы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = (CH2)5Me (1), cyclo -C6H11 (2), CH2CH=CH2 (3), (CH2)3Br (4), CH2C(O)OMe (5) и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6). Выходы соединений 1-6 варьируются в интервале 72-96 %. Строение полученных соединений исследовано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов 1-6 наблюдаются характерные полосы поглощения C≡N-групп при 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 см-1 и С-Р связей при 1437, 1439, 1439, 1437, 1439, 1435 см-1 соответственно. В спектре дицианоаурата 5 наблюдается характерная сильная полоса поглощения карбонильной группы (С=О) при 1732 см-1, а в спектре соединения 3 присутствует полоса поглощения С=С-связи средней интенсивности при 1614 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке и относится к пространственной группе P bca. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 14,277(8) Å, b = 17,760(9) Å, c = 19,860(11) Å, a = β = g = 90,00 град. Плотность кристаллической упаковки r(выч.)=1,573 г/см3. Атомы фосфора в катионах гексилтрифенилфосфониевогокомплекса 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 103,9(3)°-122,8(3)°, связи P-С изменяются в интервале 1,459(5)-2,075(8) Å. В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,9(3)°, расстояния Au-C составляют 2,222(10), 2,230(10) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными водородными связями N×××Н-С.

Бесплатно

Синтез и строение ионного комплекса сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] • 2PhH

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств дихлорида пара-толилвисмута и хлорида тетрафенилсурьмы в бензоле получен и структурно охарактеризован ионный комплекс сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] ∙ 2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C43H39Cl3SbBi, M 992,82; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 22,93(2), b = 13,953(16), c = 26,35(3) Å; a = 90,00, β = 105,19(3), g = 90,00 град., V = 8136(15) Å3, Z = 8; rвыч = 1,621 г/см3; 2q 5,84-57,2 град., размер кристалла 0,5×0,16×0,03 мм3; интервалы индексов отражений -30 ≤ h ≤ 30, -18 ≤ k ≤ 18, -34 ≤ l ≤ 35, всего отражений 116516, независимых отражений 10179; Rint = 0,1439, GOOF 1,085; R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0552, wR2 = 0,1004; R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1097, wR2 = 0,1200; остаточная электронная плотность (max/min) 0,97/-1,45 e/Å3] атомы сурьмы в катионах имеют искаженную тетрагональную координацию (углы СSbС 104,8(3)-113,2(3)°). Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,081(7)-2,098(7) Å). В центросимметричных биядерных анионах [p-Tol2Bi2Cl6] атомы висмута имеют слабоискаженную октаэдрическую координацию: цис-углы ClBiCl лежат в интервале 81,95(10)-91,18(10)°, транс-углы ClBiCl составляют 171,92(7), 172,84(7)°, длина связи Bi-C равна 2,249(7) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа Cl···Н 2,73-2,94 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2125624; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение ионных комплексов [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2]

Шевченко Дмитрий Павлович, Хабина Анастасия Евгеньевна

Статья научная

Взаимодействием дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с соответствующими галогенидами этил- и (2-бромэтил)трифенилфосфония в воде синтезированы новые дигалогенодицианоауратные комплексы [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2] (2), которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА комплексы 1 и 2 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дигалогенодицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атомы фосфора в фосфониевых катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС варьируются в пределах 107,2(2)-111,4(2)° (1) и 94,4(7)-116,8(9)° (2); расстояния P-С - в пределах 1,788(4)-1,800(4) Å (1) и 1,694(8)-1,890(8) Å (2)). Центросимметричные кристаллографически независимые анионы [Au(CN)2Cl2]- (1) имеют почти неискаженную плоско-квадратную геометрию, в то время как геометрия анионов [Au(CN)2Br2]- (2) значительно искажена ( цис -углы CAuBr изменяются в интервале 74,5(9)°-105,5(9)°). Длины связей Au-Hal (Hal = Cl, Br) в анионах близки к суммам ковалентных радиусов золота и соответствующего галогена и составляют 2,335(3), 2,283(3) Å (1) и 2,536(5), 2,409(7) Å (2); расстояния Au-C составляют 2,198(11), 2,008(5) Å (1) и 1,95(3), 1,984(8) Å (2) и близки к сумме ковалентных радиусов золота и углерода. Пространственная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена водородными связями С-H∙∙∙N≡C (2,63 Å (1), 1,86-2,50 Å (2)), а также дополнительными межионными контактами С-H∙∙∙Br-Au (2,27-2,86 Å) в случае комплекса 2.

Бесплатно

Синтез и строение камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы

Красносельская Вероника Валерьевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и камфора-10-сульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы с бензолом Ph4SbOSO2C10H15O∙[Ph4Sb]+[OSO2C10H15O]-∙2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C80H80O8S2Sb2, M 1479,07; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,545(13), b = 11,632(13), c = 31,59(2) Å; α = 80,24(3) град., β = 80,73(3) град., γ = 66,65(6) град.; V = 3487(7) Å3; размер кристалла 0,42 × 0,24 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -40 ≤ l ≤ 40; всего отражений 106218; независимых отражений 15316; Rint 0,1156; GOOF 1,129; R1 = 0,1301, wR2 = 0,3246; остаточная электронная плотность 1,59/-3,29 e/Å3]. В кристалле присутствуют молекулы аренсульфоната тетрафенилсурьмы, в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 178,1(5), расстояние Sb-O составляет 2,495(12) Å), наряду с тетраэдрическими катионами тетрафенилстибония, камфора-10-сульфонатными анионами и сольватными молекулами бензола. Длины связей Sb-C и S-O в молекуле 1 изменяются в интервалах 2,071(18)- 2,124(17) Å и 1,449(13)-1,485(12) Å. Тетраэдрические катионы тетрафенилстибония несколько искажены [СSbC 99,0(6)°-119,0(6)°, расстояния Sb-C равны 2,088(14)-2,175(17) Å], длины связей S-O в анионах составляют 1,425(13)-1,476(11) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C (2,34-2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2120418; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph4P][OC(O)C6H3(OH)2-2,6], [Ph4P][OC(O)Ch2Ch2C(O)OH]

Губанова Юлия Олеговна, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора (сольват с 0,5 мол. бензола) с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (1:1 мол) в растворе бензола при комнатной температуре синтезированы сольват 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом (1) и кислый сукцинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединений, записанном на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, с частотой 1637 см-1. По данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, группа симметрии P 1 (1 ) , P 212121 (2); а 10,914(6) (1), 7,762(6) (2), b 13,701(9) (1), 13,986(9) (2), c 19,661(12) (1), 22,046(14) (2) Å, α 99,53(3)° (1), 90,00° (2), β 105,226(16)° (1), 90,00° (2), γ 91,70(2)° (1), 90,00° (2), V 2789(3) (1), 2393(3) (2) Å3. Кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и однозарядных карбоксилатных анионов. В катионах тетрафенилфосфония валентные углы СPC составляют 107,75(10)-112,88(10)°, 106,30(10)-113,77(10)° (1) и 107,72(17)-110,65(17)° (2). Длины связей P-C равны 1,783(2)-1,799(2) Å (1) и 1,793(4)-1,799(4) Å (2). Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми межионными водородными связями типа СPh-Н···О с участием карбоксилатных групп. В случае сольвата 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом также наблюдаются водородные связи СPh-Н···О с участием атома водорода сольватной молекулы растворителя.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [(C2H5)4N]2[PtCl6]

Ткачва Ална Романовна

Краткое сообщение

Взаимодействием гексахлороплатината калия и хлорида тетраэтиламмония в водно-ацетоновой смеси синтезирован комплекс платины [(C2H5)4N]2[PtCl6], строение которого установлено методом РСА. Тетраэдрическая конфигурация катиона искажена: валентные углы CNC составляют 91,4(2)° и 162,2(16)°, длины связей N-С не отличаются друг от друга (N-C 1,44(2) Å). Транс-углы ClPtCl равны между собой (Cl(1)PtCl(11) 180,0°, Cl(21)PtCl(2) 180,0°, Cl(22)PtCl(23) 179,999(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Взаимодействием бромида трифенилциклогексилфосфония с гексабромоплатинатом калия (2:1, моль) в ацетоне получен комплекс [Ph3PC6H11-cyclo]2[PtBr6], перекристаллизация которого из диметилсульфоксида привела к образованию комплекса [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]. Атом фосфора в катионе комплекса имеет тетраэдрическое окружение (углы СРС и расстояния P-С составляют 105,7(8)° - 111,3(8)° и 1,77(2)-1,80(2) Å). В октаэдрическом анионе [PtBr5(DMSO-S)]-транс-углы SPtBr 178,56(17)°, BrPtBr 178,32(8)°, 178,52(9)°, расстояния Pt-S 2,343(5), Pt-Br 2,443(2)-2,4674(16) Å.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Краткое сообщение

Взаимодействием тетрахлороплатината калия и хлорида ацетонилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде синтезирован комплекс платины [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-, строение которого установлено методом РСА. Тетраэдрическая конфигурация катиона практически не искажена: валентные углы CPC изменяются в интервале 105,75(13)°-112,99(15)°, длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (P-CPh 1,788(3)-1,797(3) Å, P-CAlk 1,805(3) Å). В плоско-квадратном анионе молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом серой (Pt-S 2,2083(8) Å). Транс-углы SPtCl (178,63(3)°) и ClPtCl (177,20(3)°) близки к 180°.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса родия [trans-Na•18-crown-6•(dmso-O)2]+ [trans-RhBr4(dmso-S)2]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Сонникова Екатерина Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием гексабромородиата натрия с 18-краун-6 в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован комплекс родия транс-бис(диметил-сульфоксидо)тетрабромородиат 18-краун-6-транс-бис(диметилсульфоксидо)натрия (1). Атомы натрия в двух кристаллографически независимых катионах [trans-Na∙18-crown-6∙ (dmso-O)2]+ имеют практически неискаженную координацию тригонального додекаэдра с шестью атомами кислорода 18-краун-6 в экваториальной плоскости и двумя аксиально расположенными атомами кислорода диметилсульфоксидных лигандов (углы ONaO 59,27(15)°-61,03(15)°, 179,998(1)°, 180.000(1)°, связи Na-Oэкв 2,718(5)-2,869(7) Å, Na-Oакс 2,255(7)-2,247(7) Å). В октаэдрическом анионе [trans-RhBr4(dmso-S)2]- расстояния Rh-S 2,3332(14), 2,3242(14) Å; Rh-Br 2,4680(8)-2,4955(9) Å; углы SRhS 179,11(6)°, транс-BrRhBr 177,22(3)°, 178,80(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO-O)]2- и [Ph4P]+2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2-

Михайлов Сергей Александрович

Статья научная

Взаимодействием иодида висмута с иодидом тетрафенилфосфония в диэтилсульфоксиде и диметилсульфоксиде были синтезированы комплексы [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO- O )]2- (1) и [Ph4P]+2 trans -[Bi2I8(dmso- O )2]2- (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H24O0.5SI4BiP, M 1124,06; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: а = 27,563(15) Å, b = 9,140(7) Å, с =28,978(17) Å; α = 90,00 град., β = 119,069(17) град., γ = 90,00 град.; V = 6381(7) Å3; размер кристалла 0,43×0,35×0,19 мм; интервалы индексов отражений -41 ≤ h ≤ 41, -13 ≤ k ≤ 13, -43 ≤ l ≤ 42; всего отражений 124163; независимых отражений 11658; Rint 0,0708; GOOF 1,025; R 1 = 0,0852, wR 2 = 0,1380; остаточная электронная плотность -3,19/2,61 e/Å3] [C28H32O2PS2BiI4, M 1212,21; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: а = 9,409(10) Å, b = 14,149(16) Å, с =15,745(15) Å; α = 113,85 град., β = 92,50(4) град., γ = 104,05 град.; V = 1836(3) Å3; размер кристалла 0,64×0,43×0,4 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -23 ≤ k ≤ 24, -25 ≤ l ≤ 26; всего отражений 117427; независимых отражений 18300; Rint 0,0927; GOOF 1,006; R 1 = 0,1366, wR 2 = 0,1369; остаточная электронная плотность -2,99/2,59 e/Å3], атомы фосфора имеют искажённую тетраэдрическую координацию (углы CPC 107,7(3)-112,8(4)° (1), 107,2(3)-111,2(3)° (2); длины связей Р-С 1,771(7)-1,823(8) Å (1), 1,786(6)-1,804(5) Å (2)). Экваториальные углы IBiI изменяются в интервалах 86,22(3)-92,87(3)° (1), 80,43(8)-95,86(8)° (2), аксиальные углы OBiI составляют 162,71(11)° (1) и 174,34(11)° (2); длины экваториальных связей Bi-I 2,8882(14)-3,2829(18) Å (1), 2,928(2)-3,364(3) Å (2), длины аксиальных связей Bi-I 2,9156(17) Å (1), 2,928(2) Å (2), Bi-O 2,747(5)Å (1), 2,572(5) Å (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1969793, 1969795; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] • Н2О

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна, Тарасова Наталья Михайловна

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетра(пара-толил)стибония с дицианоауратом калия синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4P][Au(CN)2] (1) и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] · Н2О (2) соответственно. По данным РСА, кристалл 1 состоит из центросимметричных тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония (СРС 104,8(4)°-111,8(4)°, Р-С 1,768(9), 1,793(9) Å) и центросимметричных линейных дицианоауратных анионов (СAuС 179,7(10)°, Au-С 1,981(13) Å). Кристалл 2 содержит четыре типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-пара-толилстибония (СSbС 102,2(16)°-120,2(15)°, Sb-С 2,03(4)-2,28(5) Å) и четыре типа кристаллографически независимых практически линейных дицианоауратных анионов (СAuС 177(2)°-178,3(19)°, Au-С 1,94(7)-2,00(6) Å).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2C(O)Me][PdCl3(dmso-S)] и [Ph4Sb(dmso-O)][PdBr3(dmso-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Из галогенида тетраорганилфосфония, -стибония и дигалогенида палладия в присутствии соляной или бромоводородной кислоты получены ионные комплексы палладия с моноядерными анионами [Ph3PCH2C(O)Me][PdCl3(dmso-S)] и [Ph4Sb(dmso-O)][PdBr3(dmso-S)], строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. В состав комплексов входят тетраэдрические катионы тетраорганилфосфония, -стибония и квадратные анионы [PdHal3(dmso-S)]-. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C23H26O2PCl3PdS, M 610,22; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 14,204(4), b = 9,827(3), c = 19,722(6) Å; α = γ = 90,00 град., β = 110,850(12) град.; V = 2572,6(13) Å3; размер кристалла 0,22 × 0,2 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений -27 ≤ h ≤ 27, -19 ≤ k ≤ 19, -33 ≤ l ≤ 38; всего отражений 146030; независимых отражений 20362; Rint 0,0504; GOOF 1,016; R1 = 0,0473, wR2 = 0,0937; остаточная электронная плотность 0,61/-1,44 e/Å3] и 2 [C14H16OSBr1,5Pd0,5S0,5, M 466,27; сингония моноклинная, группа симметрии Р212121; параметры ячейки: a = 9,308(10), b = 15,707(16), c = 21,65(3) Å; α = γ = 90,00 град., β = 90,90 град.; V = 3165(6) Å3; размер кристалла 0,46 × 0,29 × 0,25 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 12, -21 ≤ k ≤ 21, -29 ≤ l ≤ 29; всего отражений 52839; независимых отражений 8521; Rint 0,0479; GOOF 1,027; R1 = 0,0311, wR2 = 0,0593; остаточная электронная плотность 0,84/-0,95 e/Å3] атомы фосфора и сурьмы в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 105,76(7)-110,31(7)° и CSbC 100,03(16)-117,62(15)°, которые мало отличаются от теоретического значения, и близкими длинами связей P-C [1,7903(15)-1,8037(16) Å] и Sb-C [2,061(5)-2,100(4) Å]. Связь P-CAlk длиннее [1,8037(16) Å], чем связи P-CPh. В плоскоквадратных анионах [PdHal3(dmso-S)]- длины связей Pd-Cl и Pd-Br изменяются в интервалах 2,2918(7)-2,3012(8) и 2,371(3)-2,403(2) Å соответственно, а расстояния S-Pd [2,2492(6) и 2,237(2) Å] меньше суммы ковалентных радиусов атомов палладия и серы (2,44 Å). Цис-углы ClPdCl [89,88(3)°] и BrPdBr [88,93(4)°, 89,59(4)°] практически не отличаются от теоретического значения (90°); значения транс-углов ClPdCl и SPdCl сравнимы между собой и составляют 178,15(2)° и 178,714(19)°. Аналогичные величины для комплекса 2 равны 174,22(3)° и 177,53(4)°. Отклонение атома палладия от плоскостей Cl3S и Br3S незначительно (0,019 и 0,033 Å). Структурная организация в кристаллах комплексов сформирована межионными контактами S=O∙∙∙H-C 2,56-2,72 Å (1) и 2,44-2,62 Å (2); Pd-Cl∙∙∙H-C (2,83-2,93 Å) и Br∙∙∙H (2,86-3,04 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1907718 (1), № 1979208 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2C6H4CN-4][PdCl3(dmso-S)], [Ph3PCH2C6H4F-4]2 [Pd2Br6], [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O

Шарутин В.В., Сенчурин В.С.

Статья научная

Из галогенида тетраорганилфосфония и дигалогенида палладия в присутствии соляной или бромоводородной кислоты получены ионные комплексы палладия с моно и биядерными анионами: [Ph3PCH2C6H4CN4][PdCl3(dmsoS)] (1), [Ph3PCH2C6H4F4]2 [Pd2Br6] (2) и сольват [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O (3), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Kαизлучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Кристаллографические характеристики кристалла 1 [C28H27NOPSCl3Pd, M 669,29; сингония моноклинная, группа симметрии Р21; параметры ячейки: a = 11,297(9), b = 34,39(2), c = 12,303(9) Å; β = 91,18(3) град.; V = 4779(6) Å3; размер кристалла 0,52 × 0,31 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –36 ≤ k ≤ 36, –13 ≤ l ≤ 13; всего отражений 82462; независимых отражений 12017; Rint 0,0293; GOOF 1,085; R1 = 0,0520, wR2 = 0,1473; остаточная электронная плотность 2,32/0,61 e/Å3], 2 [C50H42F2P2Br6Pd2, M 1435,04; сингония триклинная, группа симметрии Р1; параметры ячейки: a = 8,952(19), b = 16,34(4), c = 16,63(4) Å; α = 89,45(10), β = 89,70(8), γ = 83,56(16); V = 2417(9) Å3; размер кристалла 0,32 × 0,32 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –21 ≤ k ≤ 21, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 59198; независимых отражений 10998; Rint 0,1009; GOOF 1,124; R1 = 0,1378, wR2 = 0,3138; остаточная электронная плотность 1,56/1,94 e/Å3], 3 [C60H64Br5O2P3Pd, M 1415,97; сингония ромбическая, группа симметрии Рna21; параметры ячейки: a =26,86(5), b = 17,39(3), c = 12,87(3) Å; α = β = γ = 90,00; V = 6012(21) Å3; размер кристалла 0,58 × 0,16 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений –35 ≤ h ≤ 36, –23 ≤ k ≤ 23, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 132816; независимых отражений 14848; Rint 0,1346; GOOF 1,189; R1 = 0,1154, wR2 = 0,2952; остаточная электронная плотность 6,84/3,24 e/Å3]. Атомы фосфора в трех кристаллографически независимых катионах 1 имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 106,6(8)112,1(5), которые мало отличаются от теоретического значения, и близкими длинами связей PC [1,773(9)1,811(16) Å]. В трех кристаллографически независимых плоскоквадратных анионах [PdСl3(dmsoS)] длины связей PdCl изменяются в интервалах 2,292(3)2,318(3), а расстояния SPd [2,229(6)2,261(2) Å] меньше суммы ковалентных радиусов атомов палладия и серы (2,44 Å). Цисуглы ClPdCl [89,27(3)90,38(3)] практически не отличаются от теоретического значения; величины трансуглов ClPdCl [177,49(4)178,39(4)] и SPdCl [174,37(4)177,71(4)] сравнимы между собой. Отклонения атомов палладия от плоскостей Cl3S незначительно и составляет 0,0640,066 Å. Структурная организация в кристалле комплекса 1 сформирована межионными контактами Pd–Cl∙∙∙H–C (2,622,95 Å) и CN∙∙∙H–C (2,542,75 Å). Геометрические параметры катионов в комплексах 2 и 3 сравнимы с наблюдаемыми в комплексе 1. В кристалле 2 присутствуют два типа кристаллографически независимых центросимметричных биядерных анионов [Pd2Br6]2–, в которых атомы палладия связаны друг с другом посредством двух μ2мостиковых атомов брома, причем расстояния PdBrмост [2,433(6)2,460(6) Å] несколько короче терминальных связей PdBrтерм [2,379(6)2,399(6) Å]. Значения валентных углов PdBrмостPd и BrтермPdBrмост в анионе 2 составляют 85,93(13)94,12(13) и 90,44(18), 90,86(16) соответственно. Кристалл 3 состоит из трех типов кристаллографически независимых катионов этилтрифенилфосфония, квадратных тетрабромпалладатанионов и броманионов с гидратными молекулами воды, которые посредством водородных связей Br∙∙∙H (2,783,04 Å) и Br∙∙∙О (3,264 Å) структурируют кристалл в единое целое. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1898994 (1), 2115220 (2), 2177801 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2CH=Ch2]+2[PdBr4]2-, [Ph3PCH2C6H4OH-2]+2[PdBr4]2- • •2 dmso и [Ph3PC6H11-цикло]+[PdBr3(Et2SO-S)]-

Сенчурин Владислав Станиславович, Васильева Вера Сергеевна, Крынина Елизавета Матвеевна, Старцева Анна Андреевна

Статья научная

Взаимодействием дибромида палладия с бромидами аллил-, 2-гидроксибензил- и цикло- гексилтрифенилфосфония (2:1 мольн.) с последующей перекристаллизацией продуктов реакций из ацетонитрила, диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида соответственно синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH=CH2]2+[PdBr4]2- (1), [Ph3PCH2C6H4OH-2]2+[PdBr4]2- ∙ 2 DMSO (2) и [Ph3PC6H11- цикло ]+[PdBr3(Et2SO- S )]- (3). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C42H40Br4P2Pd, M 1032,72; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,19(5), b = 10,35(5), c = 10,90(5) Å; α = 78,1(5) град., β = 76,0(2) град., γ = 75,6(2) град.; V = 1067(9) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,27 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -10 ≤ k ≤ 10, -10 ≤ l ≤ 10; всего отражений 6954; независимых отражений 2198; Rint 0,0631; GOOF 1,028; R 1 = 0,0648, wR 2 = 0,1525; остаточная электронная плотность 1,54/-1,02 e/Å3], 2 [C54H56Br4O4P2PdS2, M 1321,08; сингония ромбическая, группа симметрии P bca; параметры ячейки: a = 14,976(15), b = 15,315(17), c = 24,97(2) Å; α = β = γ = 90,00 град.; V = 5727(10) Å3; размер кристалла 0,27 × 0,25 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений -17 ≤ h ≤ 17, -16 ≤ k ≤ 16, -28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 87312; независимых отражений 4238; Rint 0,0826; GOOF 1,119; R 1 = 0,0475, wR 2 = 0,0981; остаточная электронная плотность 0,80/-0,38 e/Å3] и 3 [C28H36Br3OPPdS, M 797,73; сингония ромбическая, группа симметрии Р 212121; параметры ячейки: a = 13,534(9), b = 13,547(9), c = 16,907(12) Å; α = β = γ = 90,00 град.; V = 3100(4) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,37 × 0,33 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -13 ≤ k ≤ 13, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 33931; независимых отражений 3559; Rint 0,0446; GOOF 1,117; R 1 = 0,0334, wR 2 = 0,0783; остаточная электронная плотность 0,68/-0,64 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC (106,9(7)-111,9(9)°, 106,1(3)-111,2(3)° и 104,7(4)-113,8(4)°, длины связей P-С составляют 1,795(15)-1,862(18) Å, 1,767(7)-1,853(6) Å, 1,799(10)-1,802(9) Å соответственно. В моноядерных плоскоквадратных анионах [PdBr4]2- 1, 2 транс - и цис -углы BrPdBr равны 180 и 88,3(4)°, 91,7(4) и 86,69(8)°, 93,31(8)°; в [PdBr3(Et2SO- S )]- комплекса 3 углы BrPdBr- транс 177,29(6)°, SPdBr- транс 177,54(9)°, BrPdBr- цис (90,07(7), 90,15(7)°), SPdBr- цис (88,26(10), 91,43(11)°). Длины связей Pd-Br в 1-3 составляют 2,442(11), 2,463(9) Å, 2,4217(17), 2,4407(16) Å и 2,4243(19)-2,4471(18) Å. Диэтилсульфоксидный лиганд в 3 координируется с атомом Pd посредством атома серы, длина связи Pd-S равна 2,263(3) Å. Структурная организация в кристаллах обусловлена межионными водородными связями H∙∙∙Br 2,93-3,00 Å (1), 2,85-2,97 Å (2), 2,85-2,91 Å (3), а также H∙∙∙O 2,47 Å в (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1990748 (1), 1898992 (2), 1898989 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PMe]+[PdBr3(DMSO)]- и [Ph3P(CH2)6PPh3]2+[PdBr3(Et2SO)]-2

Ярыгина Дарья Михайловна, Баталов Алексей Евгеньевич, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием бромида палладия с бромидом метилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде и дибромидом гексаметилен- бис -трифенилфосфония (2:1 мольн.) в диэтилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PMe]+[PdBr3(dmso- S )]- (1) и [Ph3P(CH2)6PPh3]2+[PdBr3(Et2SO- S )]-2 (2) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), красно-коричневых кристаллов 1 [C42H48O2P2S2Br6Pd2, M 1403,12, сингония моноклинная, группа симметрии P 21, a 8,91(2), b 24,88(4), c 22,34(5) Å, V 4954(18) Å3, Z 4, µ 5,747 мм-1, независимых отражений 6306, Rint 0,0525, переменных уточнения 1022, GOOF 1,069, R 1 = 0,0580, wR 2 = 0,1429] и предварительным данным РСА красно-коричневых кристаллов 2 [C50H62P2S2Br6Pd2O2, M 1513,32, сингония триклинная, группа симметрии P21, a 13,046(13), b 13,065(14), c 17,784(18) Å, V 2885(5) Å3, Z 2, независимых отражений 6831, Rint 0,0647, переменных уточнения 582, GOOF 1,086, R 1 = 0,1422, wR 2 = 0,3876] атомы фосфора в 1 и 2 имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,3(14)-111,1(14)°, 107,2(18)-110,9(16)°), длины связей P-С составляют 1,78(2)-1,84(3) Å и 1,77(4)-1,82(3) Å соответственно. В моноядерных плоскоквадратных анионах (углы SPdBr- цис 87,1(3)°, 92,8(3)° (1), 90,3(3)°, 91,0(3)° (2), BrPdBr- транс и SPdBr- транс 174,37(14)°, 177,4(2)° (1), 173,4(2)°, 178,5(3)° (2); BrPdBr- цис 89,72(19)°-90,43(19)° (1), 89,2(2)°-89,6(2)° (2)); диметил- и диэтилсульфоксидные лиганды координируются с атомами Pd посредством атомов серы (Pd-S 2,275(8) и 2,266(13) Å), длины связей Pd-Br для 1 и 2 изменяются в интервалах 2,426(5)-2,450(5) Å и 2,426(5)- 2,451(6) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833574; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов палладия, платины и золота: [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]-2, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2- · 4 DMSO, [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl4]-2 и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [AuCl2]-2

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием дихлорида бис-1,2-трифенилфосфинэтилена с хлоридом палладия (II) (1:2 мольн.), гексахлороплатиноводородной кислотой (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде, а также золотохлористоводородной кислотой (1:2 мольн.) в ацетоне и диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PdCl3DMSO]-2 (I), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+ [PtCl6]2- · 4 DMSO (II), [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl4]-2 (III) и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[AuCl2]-2 (IV) соответственно. Атомы фосфора катионов комплексов I-IV, по данным РСА, имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (углы CPC 106,24(9)-113,74(10)°), длины связей P-С составляют 1,779(6)-1,828(6) A. В плоскоквадратных анионах комплекса (I) (углы SPdCl 87,16(2), 92,554(19)°, ClPdCl 89,45(2), 90,95(2)°) координационная связь между атомом палладия и диметилсульфоксидным лигандом осуществляется через атом серы (Pd-S 2,2508(6) A), длины связей Pd-Cl изменяются в интервалах 2,3019(5)-2,3218(6) A. Атомы платины в анионах комплекса (I,I) гексакоординированы (углы ClPtCl 89,19(6)-91,45(6)°), длины связей Pt-Cl равны 2,3028(13)-2,3252(11) A. Квадратная координация катиона золота в III мало искажена: углы ClAuCl равны 88,68(7)-90,80(7)°, длины связей Au-Cl составляют 2,2691(18)-2,2934(19) A. В практически линейных анионах IV (углы ClAuCl 177,46(4) и 178,96(4)°) длины связей Au-Cl изменяются в интервале 2,2385(10)-2,2557(11) A.

Бесплатно

Синтез и строение комплексов рутения [Ph4P][trans-RuCl4(dmso-S)2] и [Ph4Sb(dmso-O)][trans-RuCl4(dmso-S)2]

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетрафенилстибония в диметилсульфоксиде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph4P][trans-RuCl4(dmso-S)2] (1) и [Ph4Sb(dmso-O)][trans-RuCl4(dmso-S)2] (2). По данным РСА, атомы фосфора в катионах 1 имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (Р-С 1,756(16)-1,794(19) Å, СРС 105,4(7)°-111,8(5)°), атомы сурьмы в катионах 2 - искаженную тригонально-бипирамидальную с атомом кислорода диметилсульфоксида в аксиальном положении (Sb-O2,633(15) Å, Sb-С 2,094(15)-2,146(15) Å, СSbO 178,54(16)°). В октаэдрических анионах [транс-RuCl4(dmso-S)2]- комплексов 1 и 2 диметилсульфоксидные лиганды координируются на атом металла атомом серы (Ru-S 2,349(3), Ru-Cl 2,353(5), 2,355(3) Å и 2,332(3), 2,344(6), 2,336(4)-2,353(3) Å соответственно), углы SRuS и транс-ClRuCl составляют 180°.

Бесплатно

Синтез и строение комплексов сурьмы [n-C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]•EtO(CH2)2OH

Сенчурин Владислав Станиславович, Шарутин Владимир Викторович, Бежин Владислав Константинович

Статья научная

Взаимодействием иодида сурьмы с иодидами н -пентилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в ацетоне и тетрафенилфосфония (3:2 мольн.) в моноэтиловом эфире этиленгликоля (этилцеллозольве) получены ионные комплексы [ n -C5H11PPh3]2[Sb2I8(acetone)2] и [Ph4P]3[Sb2I9]∙EtO(CH2)2OH, строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C26H32OPI4Sb, M 1020,84; сингония триклинная, группа симметрии Р- 1; параметры ячейки: a = 10,573(4), b = 13,303(5), c = 13,569(5) Å; α = 117,749(16) град., β = 95,534(17) град., γ = 100,715(14) град.; V = 1622,4(10) Å3; размер кристалла 0,32×0,22×0,13 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -20 ≤ k ≤ 20, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 98254; независимых отражений 13003; Rint 0,0285; GOOF 1,037; R 1 = 0,0438, wR 2 = 0,0745; остаточная электронная плотность 1,25/-2,06 e/Å3] и 2 [C76H70I9O2P3Sb2, M 2493,83; сингония триклинная, группа симметрии Р- 1; параметры ячейки: a = 10,881(7), b = 16,549(7), c = 25,287(12) Å; α = 109,03(2) град., β = 94,67(2) град., γ = 98,52(3) град.; V = 4216(4) Å3; размер кристалла 0,37×0,11×0,07 мм; интервалы индексов отражений -14 ≤ h ≤ 14, -22 ≤ k ≤ 22, -33 ≤ l ≤ 33; всего отражений 146846; независимых отражений 21003; Rint 0,0708; GOOF 1,014; R 1 = 0,0763, wR 2 = 0,0967; остаточная электронная плотность 1,23/-1,06 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 107,48(11)- 111,52(11)° и 106,5(3)-113,3(3)° и близкими длинами связей P-C 1,795(3)-1,802(2) Å и 1,787(5)-1,809(6) Å в 1 и 2 соответственно. В центросимметричном анионе [Sb2I8(acetone)2]2- атомы сурьмы имеют искаженную октаэдрическую координацию ( транс -углы 171,476(9)-176,33(3)°, молекула ацетона занимает аксиальную позицию, координируясь атомом кислорода (Sb∙∙∙O 2,820(10) Å). Связи Sb-Iмост (3,0997(12) Å) длиннее Sb-Iтерм (2,7780(8)-2,9553(10) Å). В анионе [Sb2I9]3- транс -углы ISbI изменяются в интервале 169,612(17)-173,426(19)°, связи Sb-Iтерм (2,8613(13)-2,9609(12) Å) короче Sb-Iмост (3,0986(12)-3,2760(13) Å). Молекулы сольватного этилцеллозольва образуют димеры посредством водородных связей O(1)∙∙∙H(2A) 2,11 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1984511 (1), № 2157456 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] и гафния [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6]

Андреев Павел Валерьевич, Лобанова Евгения Вадимовна, Дрожилкин Павел Дмитриевич

Статья научная

Взаимодействием хлоридов органилтрифенилфосфония с тетрахлоридами циркония и гафния в растворе ацетонитрила синтезированы комплексы [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6] (2). Соединения 1 и 2 охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора в катионах комплексов 1 и 2 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C42H40P2Cl6Zr (1), M 910,60; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,189(8), b = 14,428(7), c = 15,229(8) Å; a = 83,31(2)º, β = 73,77(3)º, g = 87,75(3)º; V = 2135(2) Å3; размер кристалла 0,72 × 0,36 × 0,3 мм3; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 36133; независимых отражений 7367; R int = 0,0326; GOOF = 1,180; R 1 = 0,0907; wR 2 = 0,2675; остаточная электронная плотность -0,91/0,827 e/Å3, C42H40P2O1Cl6Hf (2), M = 1029,87; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,323(3), b = 10,721(3), c = 11,122(3) Å; a = 67,634(13)º, β = 78,219(17)º, g = 73,041(14)º; V = 1082,7(5) Å3; размер кристалла 0,57 × 0,39 × 0,22 мм3; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -20 ≤ k ≤ 20, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 118390; независимых отражений 16166; R int= 0,0486; GOOF 1,009; R 1 = 0,0447; wR 2 = 0,0772; остаточная электронная плотность -1,013/0,910 e/Å3]. Валентные углы СРС составляют 106,72(17)°-113,51(17)° для 1, 105,85(15)°-110,97(15)° для 2, длины связей P-С близки между собой 1,771(6)-1,801(6) Å в 1; 1,790(2)-1,821(2) Å в 2. В кристалле 1 в октаэдрических анионах [ZrCl6]2- транс -углы ClZrCl равны 180,0º, длины связей Zr-Cl 2,462(3)-2,476(2) Å. Анион [HfCl6]2- комплекса 2 также имеет форму слабо искаженного октаэдра, транс -углы ClHfCl равны 180,0º, длины связей Hf-Cl находятся в интервале 2,4513(10)-2,462(2) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1913593 для 1, № 1919938 для 2, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно