Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и исследование свойств 7-замещенных теофиллинов

Петрова Ксения Юрьевна, Ким Дмитрий Гымнанович, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

В настоящей работе впервые алкилированием теофиллина алкенилгалогенидами в ДМФА в присутствии K2CO3 при нагревании на водяной бане (100 ºС) получены 7-(2-бромаллил)- и 7-циннамилтеофиллины. Методом масс-спектрометрии на газовых хромато-масс-спектрометрах GCMS-QP2010 UltraShimadzu и Agilent 6890 N проведен анализ спектров полученных алкенилтеофиллинов и изучено поведение при электронной ионизации, выявлены закономерности фрагментации молекул. Максимальной интенсивностью в масс-спектре 7-циннамилтеофиллина обладает пик, принадлежащий циннамил-катиону, пик с m/z 91 свидетельствует об образовании тропилий-катиона. В случае 7-(2-бромаллил)теофиллина максимальной интенсивностью обладает катион, обусловленный элиминированием бром-радикала. 7-(2,2,3-Трибромпропил)теофиллин и 7-(2,3-дибром-3-фенилпропил)теофиллин получены присоединением брома по двойной связи 7-(2-бромаллил)- и 7-циннамилтеофиллина в CHCl3 при комнатной температуре. Структуры продуктов реакции подтверждены методами протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Структура 7-(2,2,3-трибромпропил)теофиллина подтверждена методом РСА, в кристалле присутствуют по два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются. В масс-спектрах галогенсодержащих соединений проявляется характерное распределение изотопных пиков молекулярного иона: дублет с соотношением интенсивностей приблизительно 1:1 для соединения с одним атомом брома, триплет пиков в случае наличия двух атомов брома, а также квартет в соотношении 1:3:3:1 для трибромсодержащих производных. Взаимодействие 7-пропаргилтеофиллина с бромом в CHCl3 при комнатной температуре останавливается на стадии присоединения одной молекулы, в результате получен 2,3-дибромаллилтеофиллин, что доказано методами протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Взаимодействие 7-(2,3-дибромпропил)теофиллина с о -фенилендиамином в ацетонитриле при комнатной температуре приводит к аннелированию хиноксалинового кольца. В спектре ЯМР 1Н характерным является появление сигналов ароматического кольца при 6,85-7,05 м.д.

Бесплатно

Синтез и исследование свойств производных 2-хинолона

Вершинина Евгения Анатольевна, Ким Дмитрий Гымнанович

Статья обзорная

Осуществлен двухстадийный синтез ди- и тризамещенных 2-хинолонов. На примере 4-метил-2-хинолона исследованы реакции нитрования и гало-генирования. Изучено взаимодействие полученных 2-хинолонов с бромистым аллилом.

Бесплатно

Синтез и исследование сорбционных свойств оксигидратов иттрия, полученных при разных концентрациях ПАВ

Авдин Вячеслав Викторович, Сафонова Татьяна Васильевна, Лымарь Андрей Анатольевич

Статья научная

Представлены результаты исследования сорбционных свойств оксигидратов иттрия, полученных при разных концентрациях ПАВ, различных pH, с применением и без применения термообработки. Концентрации ПАВ соответствуют различным типам мицеллообразования. Установлено, что сорбируемость ионов иттрия монотонно увеличивается с повышением содержания ПАВ в маточном растворе и ростом pH синтеза. Термообработка гелей при 430 °С значительно повышает сорбционные свойства оксигидратов иттрия, но в образцах, полученных с применением ПАВ, приводит к возникновению эффекта снижения сорбируемости ионов иттрия с ростом концентрации сорбата.

Бесплатно

Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанил-1-метилимидазолов

Ильиных Е.С., Игнатьева И.Ю.

Статья научная

Производные 1-метилимидазол-2-тиола (1) с заместителями различного рода являются перспективными лигандами для моделирования различных ферментативных систем и структур, обладающих фармакологической активностью. Они широко используются в качестве промежуточных продуктов в синтезе органических соединений, обладающих биологической активностью (противоопухолевой, противомикробной, антидиабетической, антитиреоидной, антигистаминной, антипротозойной и противовирусной), а также как агрохимикаты, красители, фотохимические вещества, ингибиторы коррозии, эпоксидные отвердители, клеи и пластические модификаторы. В настоящей работе нами впервые исследовано взаимодействие 1-метилимидазол-2-тиола 1 с пренилбромидом (2a), транс -циннамилхлоридом (2b) и бутенилбромидом в различных условиях. Установлено, что селективность реакций алкилирования соединения 1 зависит от условий проведения реакций (алкилирующий агент, растворитель, основание). Синтез индивидуальных 1-метил-2-пренил-сульфанилимидазола (3a) (с выходом 78-86 %), 1-метил-2-циннамилсульфанилимидазола (3b) (с выходом 94-97 %) и 2-(3-бутенил)сульфанил-1-метилимидазола (4) (с выходом 33-75 %) был осуществлен нами алкилированием 1-метилимидазол-2-тиола 1 пренилбромидом 2a, транс -циннамилхлоридом 2b и бутенилбромидом соответственно в следующих системах: i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO (для 3а), MeOH-MeONa, i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO, K2CO3-MeCN и i -PrOH- i -PrOК (для 3b), MeOH-MeONa, i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO, K2CO3-MeCN, i -PrOH- i -PrOК и КОН-H2O-ТЭБАХ (для 4). Строение синтезированных соединений 3a,b и 4 исследовано и доказано методами масс-спектрометрии (ГХ-МС) и спектроскопии ЯМР ¹Н и ¹³С. Выявлены общие закономерные направления фрагментации молекулярных ионов S-производных 3a,b и 4, сопровождающиеся отщеплением метильного/фенильного и тиольного радикалов. Доказательством протекания реакций алкилирования по атому серы является наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 3a,b и 4 сигналов протонов группы -SCH2- в области δ 3,12-3,84 м. д. По данным ЯМР 1Н найдено, что использование иных условий при алкилировании 1-метилмимидазол-2-тиола 1 вследствие его тион-тиольной таутомерии приводит к образованию побочных продуктов в минорном количестве - N-алкенильных и S,N-диалкенильных производных.

Бесплатно

Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанилбензимидазолов

Ильиных Е.С., Самойлова Д.О.

Статья научная

Бензимидазол-2-тиол (1) и его производные являются перспективными лигандами для синтеза новых органических соединений, обладающих широким спектром биологической активности (сосудосуживающей, антимикробной, антибактериальной, противоопухолевой, антифунгицидной, противовирусной, противоязвенной, противотуберкулезной и др.). Соединения данного ряда также используют в качестве ингибиторов коррозии, антиоксидантов и стабилизаторов в производстве полимеров. В настоящей работе нами впервые исследовано взаимодействие бензимидазол-2-тиола 1 с металлилхлоридом (2a), пренилбромидом (2b), транс-циннамил-хлоридом (2с) и (Е)-метил-4-бромбутен-2-оатом (2d) в суперосновной среде KOH–H2O–ДМФА. Установлено, что во всех случаях реакции алкилирования протекают региоселективно с образованием индивидуальных 2-металлилсульфанил¬бензимидазола (3a) (выход 70 %), 2-пренил-сульфанилбензимидазола (3b) (выход 60 %), транс-2-циннамилсульфанилбензимидазола (3с) (выход 65 %) и (Е)-метил[4-((бензимидазол-2-ил)тио)бутен-2-оата] (3d) (выход 21 %). Строение синтезированных соединений 3a-d исследовано и доказано методами хромато-масс-спектрометрии (ГХ–МС), ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В масс-спектрах всех исследуемых соединений, за исключением бутеноата 3d, присутствует пик молекулярного иона [M]+•. Выявлены общие закономерные направления фрагментации молекулярных ионов S-производных 3a-с, сопровождающейся, в частности, отщеплением метильного, тиольного, бензимидазолилсульфидного радикалов. В ИК-спектрах соединений 3a-d отсутствуют полосы колебаний тиольной –SH группы, но обнаружены полосы характеристических колебаний соответствующих алифатических и алкенильных фрагментов, имеющихся в структуре целевых продуктов. Доказательством протекания реакций алкилирования бензимидазол-2-тиола 1 по атому серы является также наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 3a-d сигналов протонов группы –SCH2– в области δ 3,97–4,16 м. д. Детальный анализ спектров ЯМР 1Н выявил влияние заместителей разного электронного характера на положение сигналов протонов алкенильных фрагментов.

Бесплатно

Синтез и исследование строения органических соединений сурьмы(V) с непредельными карбоновыми кислотами Ph3Sb[OC(O)R]2

Малеева Алевтина Игоревна, Гущин Алексей Владимирович, Калистратова Ольга Сергеевна, Андреев Павел Валерьевич, Сомов Николай Викторович

Статья научная

Взаимодействием трифенилсурьмы с карбоновыми кислотами в присутствии пероксидов в эфире или ТГФ синтезированы дикарбоксилаты трифенилсурьмы: Ph3Sb[OC(O)CH=CH2]2, Ph3Sb[OC(O)C(CH3)=CH2]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHCH3]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC4H3O]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHPh]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC6H4NO2- m ]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHC6H4OMe- p ]2, Ph3Sb[OC(O)CH=CHCH=CHCH3]2. Выходы дикарбоксилатов трифенилсурьмы составили 59-86 %. Строение полученных продуктов подтверждено данными элементного анализа, ИК, 1Н-ЯМР спектроскопии. По данным РСА, атом сурьмы может находиться в тригонально-бипирамидальной, тетрагонально-пирамидальной и «промежуточной» конфигурации. Во всех соединениях наблюдается дополнительная координация атома сурьмы на карбонильные атомы кислорода, причем наиболее выраженным этот эффект является у м -нитроциннамата трифенилсурьмы. В случае искаженной тригонально-бипирамидальной конфигураци два угла в экваториальной плоскости изменяются в пределах 104,03(4)-112,59(9), третий угол значительно превышает эти значения 135,43(9)-149,81(8). Данный факт связан с расположением карбонильных атомов кислорода O2 и O4 между фенильными заместителями. Сумма углов в экваториальной плоскости составляет 360º. Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,104(2)-2,162(7) Å и 2,100(16)-2,128(1) Å. Валентные углы O1-Sb-O3 составляют 172,18(6)-178,00(4)º. Внутримолекулярные расстояния Sb…O2 и Sb…O4 равны 2,583-3,060 Å. Карбоксилатный остаток ненасыщенных карбоновых кислот имеет плоское строение, все валентные углы близки к 120º, что подтверждает участие всех атомов углерода и кислорода в образовании единой сопряженной системы C=C-C(O)OSb. При этом кратные связи укорочены, а одинарные удлинены по сравнению с кислотами. Выявлены межмолекулярные взаимодействия в акрилате, метакрилате, кротонате и сорбате трифенилсурьмы с участием двойных связей С=С ненасыщенных карбоксилатных фрагментов соседних молекул. В ряде соединений присутствует сокристаллизовавшийся растворитель, который входит в упаковку молекул.

Бесплатно

Синтез и исследование структуры Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина

Анастасия Владимировна Рыбакова, Дмитрий Сергеевич Копчук, Василий Семёнович Гавико, Маргарита Александровна Еремеева, Алина Андреевна Юртаева, Наталья Валерьевна Словеснова, Татьяна Александровна Поспелова

Статья научная

Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразин 2 получен нами действием на 2,4 динитрофенилгидразин ледяной уксусной кислоты при нагревании в отсутствии катализаторов (например, концентрированной серной кислоты, предложенной в литературе) и в качестве основного продукта реакции, а не минорного, как известно в литературе. Различными физико-химическими методами (ИК-, ЯМР 1Н, 13С, хромато-масс-спектрометрия и РСА) было подробно изучено его строение в сравнении с имеющимися в литературе сведениями. Данные спектров ИК-, ЯМР 1Н и 13С хорошо согласуются с уже известными данными, результаты хромато-масс-спектрометрии дополнены предложенной схемой фрагментации. Супрамолеклярная структура соединения 2 впервые изучена в сравнении с аналогичными ему соединениями, а именно с данными РСА гидрата Nʹ ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина 2∙Н2О, N'-(2,4-динитрофенил)формилгидразида 3, N'-(2,4-динитрофенил)бензогидразида 4 и N'-(2,4-динитрофенил)-2-фторбензогидразида 5. Для всех пяти соединений молекулярная конформация определяется внутримолекулярной водородной связью N-H…O, являющейся более сильной в случае соединения 2 и его гидрата (dN-H…O 1,95 Å) по сравнению с гидразидами 3–5 (dN-H…O в диапозоне 2,01(7)–2,02(9) Å). Формирование упаковки молекул во всех кристаллах обусловлено межмолекулярными водородными связями типа N H…O. Для указанной в заголовке структуры 2 также отмечено, что она является одним из немногочисленных примеров соединений с межмолекулярными ONO…NO2, NO2…π взаимодействиями в кристалле.

Бесплатно

Синтез и исследование структуры g-замещенного дибензоилметаната дифторида бора

Свистунова Ирина Валентиновна, Заводянский Матвей Александрович

Статья научная

Получен дикетонатный комплекс дифторида бора, в котором у β-углеродных атомов находятся фенильные группы, а у центрального атома углерода (g) - 2-бромтиоэтильная группа. Комплекс был охарактеризован результатами элементного анализа, методами ИК, ЯМР 1Н спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, появление заместителя у g-углеродного атома приводит к развороту фенильных групп, обусловленому необходимостью компенсировать отталкивание между ними и атомом серы гамма-заместителя. Результатом подобного разворота является нарушение сопряжения между электронными системами хелатного цикла и β-заместителей, которое делает невозможным сопряжение β-фенильных групп с π-электронной системой хелатного цикла. В результате g-замещенный дибензоилметанат дифторида бора не проявляет люминесцентных свойств, характерных для незамещённого комплекса. Борнохелатные циклы располагаются в кристалле, образуя линейные цепи: циклы одной цепи компланарны друг другу и одинаково ориентированы в пространстве: связи C-O молекул, образующих цепь, параллельны линии цепи и направлены в одну сторону. При этом экваториально расположенные атомы фтора (F(2)) координируются к атомам серы соседней молекулы. Все атомы фрагмента B-F(2)…S-C(2) лежат в одной плоскости. Образование подобных структур обусловлено координацией отрицательно заряженного атома фтора к связанному с g-углеродом атому заместителя, который несёт небольшой положительный заряд. Сведения о структуре полученного комплекса (таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов) депонированы в Кембриджском банке структурных данных № 2174579, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и исследование структуры иодсодержащих имидазо[2,1-b][1,3]тиазиниевых систем

Ильиных Е.С., Шарутин В.В.

Статья научная

Впервые исследована гетероциклизация S-алкенильных производных 1-метил-имидазол-2-тиола (1-метил-2-пренилсульфанилимидазола (1), 1-метил-2-циннамилсульфанилимидазола (4) и 2-(3-бутенил)сульфанил-1-метилимидазола (7)) под действием йода (иодциклизация) в различных растворителях (хлороформ, дихлорметан, ледяная уксусная кислота) и при варьировании соотношения субстратата и йода (1 : 1, 1 : 2). Установлено, что независимо от условий реакций взаимодействие с йодом соединений 1, 4 и 7 протекает региоселективно, сопровождается линеарным аннелированием тиазиниевого цикла и образованием бициклической конденсированной гетероциклической системы. В результате синтезированы новые иодсодержащие имидазо[2,1- b ][1,3]тиазиниевые системы - полииодид/иодид 6-иод-1,5,5-триметил-6,7-дигидро-5 Н -имидазо[2,1- b ][1,3]тиазиния (2, 3), трииодид/иодид 6-иод-1-метил-5-фенил-6,7-дигидро-5 Н -имидазо[2,1- b ][1,3]тиазиния (5, 6) и иодид 6-иодметил-1-метил-6,7-дигидро-5 Н -имидазо[2,1- b ][1,3]тиазиния (9). Строение синтезированных соединений исследовано и доказано методами спектроскопии ЯМР 1Н и 13С. Доказательством протекания реакций гетероциклизации алкенилсульфидов 1, 4 и 7 является отсутствие в спектрах ЯМР 1Н продуктов гетероциклизации сигналов протонов алкенильных фрагментов и наличие более сложной картины расщепления сигналов протонов тиазиниевого цикла. Методом РСА однозначно установлены и охарактеризованы структуры полииодида 2 и трииодида 5. Согласно данным РСА, в ячейке полииодида 2 содержатся два гетероциклических катиона, трииодид-анион и иодид-анион. В кристалле трииодида 5 гетероциклическим катионам соответствуют два типа кристаллографически независимых трииодид-анионов: в одной ячейке содержатся восемь молекул гетероциклического катиона и восемь трииодид-анионов. Структурная организация кристаллов формируется посредством коротких контактов между атомами: I(4)∙∙∙H(3) (2,95 Å), I(4)∙∙∙I(1) (3,57 Å), H(8a)∙∙∙I(2) (3,13 Å) (в кристалле полииодида 2), I(2)∙∙∙I(4) (3,95 Å), I(5)∙∙∙H(5) (3,14 Å), I(4)∙∙∙H(7a) (3,12 Å), I(4)∙∙∙H(7b) (3,17 Å) (в кристалле трииодида 5). Ключевые слова: 1-метил-2-пренилсульфанилимидазол, 1-метил-2-циннамилсульфанилими-дазол, 2-(3-бутенил)сульфанил-1-метилимидазол, гетероциклизация, иодциклизация, иодсодержащие имидазо[2,1- b ][1,3]тиазиниевые системы, спектроскопия ЯМР 1Н и 13С, «эффект тяжелого атома», рентгеноструктурный анализ

Бесплатно

Синтез и исследование структуры несимметричного двуядерного комплекса дифторида бора

Пузырьков Захар Николаевич, Грибова Виктория Викторовна, Гузова Анастасия Андреевна, Свистунова Ирина Валентиновна

Статья научная

Получен разнолигандный двуядерный комплекс дифторида бора (1), в котором два дикетонатных цикла соединены атомом серы через центральные атомы углерода (g). В одном цикле в качестве b-заместителей присутствует две метильных группы - ацетилацетонатный фрагмент ( acac ), во втором - метильная и фенильная группы - бензоилацетонатный фрагмент ( bzac ). Полученный комплекс охарактеризован методами ИК и ПМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, структура полученного комплекса повторяет структуру ароматических сульфидов. Рассмотрено взаимодействие заместителей, стоящих у g- и b-углеродных атомов. 1 С15H14O4B2F4S, M 387,94, T 293(2) K, моноклинная, P 21/c, a = 7,893(12), b = 23,41(4), c = 9, 393(13) Å, a = 90, b = 103,32(6), g = 90 град., V = 1689(5) Å3, Z = 4, ρ = 1,525 г/см3, µ = 0,252 мм-1, F (000) = 792,0, размер кристалла 0,6×0,23×0,23 мм, 2q = 5,66-82,24 град., интервалы индексов -14 ≤ h ≤ 14, -36 ≤ k ≤ 36, -12 ≤ l ≤ 12, всего отражений 37642, независимых отражений 6665, GOOD 1,320, независимых переменных 238, Rint = 0,0843, R 1 = 0,1198, wR 2 = 0,3542. Сведения о структуре полученного комплекса (таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов) депонированы в Кембриджском банке структурных данных № 1911543, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]

Сенчурин Владислав Станиславович, Сырых Евгения Павловна

Статья научная

Взаимодействием гексахлороиридата(III) натрия с нитратом тетрафенилвисмута в воде с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида синтезирован новый комплекс иридия [Ph4Bi(DMSO- O )][IrCl4(DMSO- S )2]. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker D8 Quest (двухкоординатный CCD - детектор, Mo K α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C60H76Cl8Ir2Bi2S6O6, M 2171,53; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 9,51(3), b = 17,69(5), c = 23,76(7) Å; α = 90,09(12)°, β = 90,54(16)°, γ = 105,50(14)°; V = 3852(20) Å3; размер кристалла (0,34×0,12×0,1 мм; интервалы индексов отражений -9 ≤ h ≤ 9, -17 ≤ k ≤ 17, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 32111; независимых отражений 8144; Rint 0,0776; GOOF 1,118; R 1 = 0,0954, wR 2 = 0,2137; остаточная электронная плотность 3,63/-2,02 e/Å3] атомы висмута в двух кристаллографически независимых катионах имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию (аксиальные углы СBiС 176,9(11)° (176,4(11)°), суммы валентных углов СBiС в псевдо- экваториальных плоскостях составляют 349,3(15)° (349,3(15)°); длины связей Bi-С 2,01(5)-2,25(4) Å, расстояния Bi×××O 2,73(2), (2,76(4) Å)). Атомы иридия в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [IrCl4(DMSO- S )2]- имеют малоискаженную октаэдрическую координацию ( транс -углы ClIrCl и SIrS равны 180°; цис -углы SIrCl и ClIrCl изменяются в интервале 87,6(4)-92,4(4)°). Длины связей Ir-Cl изменяются в интервале 2,297(13)-2,375(11) Å; для связей Ir-S (2,267(10)-2,32(2) Å) расхождение несколько меньше. Структурная организация в кристалле обусловлена слабыми межионными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: S=O∙∙∙H-С (2,38-2,70 Å) и Ir-Cl∙∙∙H-C (2,70-2,92 Å).

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура Марганец-замещенного гексаферрита стронция M иW типа

Гудкова С.А., Живулин В.Е., Зирник Г.М., Винник Д.А.

Статья научная

Статья посвящена синтезу и изучению структуры гексаферрита стронция и гексаферрита стронция, легированного марганцем. Образцы получены при различных температурах в диапазоне 1100-1300 °С методом твердофазного синтеза. Проведен рентген-фазовый анализ, установлены зависимости параметров решетки основных фаз от температуры синтеза. Обнаружено, что при температуре 1300 °С из карбоната стронция и оксида железа (III) образуется однофазный гексаферрит стронция SrFe12O19 M типа, однако при той же температуре, но добавлении в шихту оксида марганца приводит к изменению типа феррита с M на W.

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar]

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Реакцией эквимолярных количеств бромидов алкилтрифенилфосфония с мезитиленсульфоновой, 1-окси-2,4-динитро-7-нафталинсульфоновой, 2-карбоксибензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде получены ионные аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2Ph, Ar = С6H2Me3-2,4,6 (1), R = CH2ОMe, Ar = C10H4(OH-1)(NO2)2-2,4 (2), R = (CH2)4Br, Ar = C6H4(COOH-2) (3), R = CH2ОН, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4). Особенности строения комплексов 1-4 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C34H35O4PS, M 570,65; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c ; параметры ячейки: a = 11,083(12), b = 21,520(16), c = 12,768(10) Å; a = 90,00, β = 92,62(4), g = 90,00 град., V = 3042(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,246 г/см3], 2 [C30H25N2O9PS, M 620,55; сингония триклинная, группа симметрии P- 1; параметры ячейки: a = 8,998(5), b = 12,347(5), c = 13,204(6) Å; a = 82,92(2), β = 81,90(3), g = 83,92(2) град., V = 1435,2(12) Å3, Z = 2; rвыч = 1,436 г/см3], 3 [C29H28O5PSBr, M 599,45; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n ; параметры ячейки: a = 12,685(11), b = 16,178(13), c = 13,743(13) Å; a = 90,00, β = 90,39(3), g = 90,00 град., V = 2820(4) Å3, Z = 4; rвыч = 1,412 г/см3], 4 [C26H27O9PS, M 546,50; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n ; параметры ячейки: a = 9,201(4), b = 10,113(15), c = 28,77(4) Å; a = 90,00, β = 90,51(6), g = 90,00 град., V = 2677(7) Å3, Z = 4; rвыч = 1,356 г/см3] состоят из тетраэдрических алкилтрифенилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей P-C варьируют в интервале 1,717(3)-1,931(3) Å. Валентные углы СРС принимают значения 101,87(14)°-122,99(13)°. Расстояния S-C близки между собой и изменяются в пределах 1,752(5)-1,798(6) Å; длины связей S-O: 1,303(2)-1,53(2) Å. Соединения 1 и 4 кристаллизуются в виде гидратов. Катионы и анионы в комплексах 1-4 связаны слабыми водородными связями типа S=O∙∙∙Н(Рh) [2,25-2,67 Å] и S=O∙∙∙Н(C) [2,23-2,63 Å]. В кристаллических структурах 1, 2, 4 присутствуют CH∙∙∙π взаимодействия. В формировании пространственной структуры кристаллов соединений 1, 2 также принимают участие π-π взаимодействия. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164931 (1), № 2168826 (2), № 2163921 (3), № 2168621 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и кристаллическая структура бис(2-метилкарборанилкарбоксилата) трис(3-фторфенил)сурьмы

Брегадзе Владимир Иосифович, Ефремов Андрей Николаевич, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Окисление трис (3-фторфенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в присутствии 2-метилкарборанилкарбоновой кислоты приводит к образованию бис (2-метилкарборанилкарбоксилата) трис (3-фторфенил)сурьмы (1), особенности строения которого установлены методом рентгеноструктурного анализа. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы характеризуются: C26H38B20F3O4Sb, M 809,52; сингония моноклинная, группа симметрии С 2/ c ; параметры ячейки: a = 19,050(13), b = 14,441(9), c = 14,568(9) Å; a = 90°, β = 98,51(2)°, g = 90°; V = 3964(4) Å3; Z = 4; размер кристалла 0,8 × 0,55 × 0,29 мм; интервалы индексов отражений -25 ≤ h ≤ 25, -18 ≤ k ≤ 18, -18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37401; независимых отражений 4709; R int 0,0545; GOOF 1,108; R 1 = 0,0578, wR 2 = 0,1482; остаточная электронная плотность -0,59/1,09 e/Å3. По данным РСА, в молекулах соединения 1 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Связи Sb-C (2,104(4)-2,114(8) Å) короче расстояний Sb-O (2,113(3) Å), аксиальный угол OSbО составляет 178,48(15)°, углы CSbC равны 109,7(2)°, 118,4(2)°, 131,8(3)°, при этом значительное увеличение одного из углов связано с цис -конформацией карбоксилатных лигандов относительно экваториальной плоскости. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. В структуре 1 присутствуют внутримолекулярные контакты Sb···O=С между атомами сурьмы и кислорода карбонильных групп карбоксилатных лигандов, которые составляют 3,089(3) Å. Формирование пространственной сетки в кристалле соединения 1 обусловлено наличием слабых водородных связей с участием атомов бора карбоксилатных лигандов и фтора арильных лигандов: B···Н (3,19 Å) и F···B (3,45 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2178731; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и особенности строения 2,3-дифтори 2,3,4,5,6-пентафторбензоата тетрафенилсурьмы

Ефремов Андрей Николаевич

Статья научная

Взаимодействием пентафенилсурьмы с 2,3-дифторбензойной и 2,3,4,5,6-пентафторбензойной кислотами в бензоле получены с выходом до 98 % 2,3-дифторбензоат тетрафенилсурьмы (1) и 2,3,4,5,6-пентафторбензоат тетрафенилсурьмы (2), которые также были синтезированы по реакции перераспределения лигандов из пентафенилсурьмы и дикарбоксилатов трифенилсурьмы. Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных позициях. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: 1 пространственная группа Р 1 , а = 9,857(5), b = 10,154(7), c = 14,362(11) Å, α = 83,74(4)°, β = 82,59(3), γ = 68,34(2)°, V = 1321,9(16) Å3, ρвыч = 1,475 г/см3, Z = 2; 2 пространственная группа Р 21/ с , а = 16,186(9), b = 8,771(6), c = 20,413(13) Å, α = 90,00°, β = 113,073(17), γ = 90,00°, V = 2666(3) Å3, ρвыч = 1,597 г/см3, Z = 4. Аксиальные углы OSbO несколько различаются и составляют 177,90(5)º в 1 и 179,00(5)º в 2. Суммы экваториальных углов CSbC имеют значения 356,89(9)º (1), 355,85(7)º (2). Расстояния Sb-Сэкв в соединениях 1 и 2 составляют 2,116(2), 2,119(2), 2,118(2) и 2,1073(17), 2,1158(18), 2,1152(19) Å соответственно, что значительно короче длин связей Sb-Сакс (2,169(2) и 2,1617(19) Å). Организация молекул в кристаллах соединений обусловлена водородными связями и СН×××π-взаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Основным отличием структур 1 и 2 являются различные длины связей Sb-O (2,2864(18) и 2,3168(18) Å), что обусловлено увеличением электроотрицательности карбоксильного лиганда в 2, вызванного присутствием пяти электроотрицательных атомов фтора в бензоатном заместителе. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1980908 (1); 1977189 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и особенности строения арильных производных сурьмы: [3-CF3C6H4]3Sb[OC6F5]2, Ph3Sb[OC(O)C6F5]2

Шарутин В.В., Ефремов А.Н., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.

Статья научная

Окислением триарилсурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии пентафторфенола или пентафторбензойной кислоты в диэтиловом эфире получены бис(пентафторфенокси)[трис(3-трифторметилфенил)сурьма] [3-СF3C6H4]3Sb[OC6F5]2 (1), бис(пентафторбензоато)трифенилсурьма Ph3Sb[OC(O)C6F5]2 (2). Соединения 1 и 2, выделенные после перекристаллизации из смеси бензол октан в виде монокристаллов, охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, кристаллы 1 и 2 принадлежат триклинной сингонии, группа симметрии Р–1. Факторы недостоверности уточнения структурных данных составляют R1 = 0,0272 (1), R1 = 0,0196 (2). В тригонально-бипирамидальных молекулах с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях расстояния Sb−C составляют для 1 2,1059(15)−2,1079(14) Å, для 2 2,1000(12)−2,1084(11) Å; валентные углы OSbO принимают значения 176,79(4)° (1) и 175,42(3)° (2). Расстояния Sb−О в 1 [2,0571(11) и 2,0679(11) Å] короче, чем в 2 [2,1219(8) и 2,1543(8) Å], в которой атом сурьмы координирует карбонильные атомы кислорода со стороны максимального экваториального угла (138,04(4)), при этом внутримолекулярные контакты Sb∙∙∙O=C составляют 2,9083(12) и 3,1885(13) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2518894 (1), № 2518899 (2), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и особенности строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута

Ермакова Валентина Андреевна

Статья научная

Обобщены и систематизированы литературные данные по синтезу и особенностям строения бис(аренсульфонатов) триарилвисмута.

Бесплатно

Синтез и особенности строения дипропиолата трис(4-фторфенил)сурьмы

Шарутин В.В., Шумакова М.С.

Статья научная

Взаимодействием трис(4фторфенилсурьмы с пропиоловой кислотой в присутствии гидропероксида кумила (мольное сооотношение 1:2:1) в эфире получен с выходом 90 % дипропиолат трис(4фторфенил)сурьмы (1), который был идентифицирован методами ИКспектроскопии и рентгеноструктурного анализа. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединения следующие: пространственная группа моноклинная С2/с, а = 21,35(3), b = 8,290(7), c = 15,933(13) Å, β = 128,33(3), V = 2212(4) Å3, Z = 4, ρвыч = 1,637 г/см3, μ = 1,300 мм−1, F(000) = 1072,0, размер кристалла 0,36 × 0,28 × 0,13 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,52−57, диапазон индексов –28 ≤ h ≤ 28, –11 ≤ k ≤ 11, –21 ≤ l ≤ 19, число измеренных рефлексов 27834, число независимых рефлексов 2802, Rint = 0,0254, GOOF = 1,078, число параметров 286, R1 = 0,0162, wR2 = 0,0401. По данным РСА, атомы сурьмы в соединении имеют искаженную тригональнобипирамидальную координацию с атомами кислородов карбоксилатных групп в аксиальных положениях. В структуре разупорядочены все лиганды. Аксиальный угол СSbO составляет 175,9(2)º. Сумма экваториальных углов CSbC равна 357,1(9)º, расстояния Sb–Сэкв [2,109(7), 2,117(5), 2,146(5) Å] значительно короче длин связей Sb–O [2,244(4) Å]. Организация молекул в кристалле 1 обусловлена водородными связями Fl∙∙∙H (2,25 Å) и СН⋅⋅⋅πвзаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2421858; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Бесплатно

Синтез и особенности строения комплексов золота [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2], [Ph3PEt]2[Au(CN)2Br2][Au(CN)Br3], [(p-Tol)4Sb][Au(CN)2Br2], Ph3PC(H)(CN)Au(CN)2Cl

Шарутин В.В., Слепухин П.А., Шевченко Д.П., Шарутина О.К.

Статья научная

Взаимодействием галогенидов тетраорганилфосфония, -стибония и цианометилида трифенилфосфония с дигалогенодициануратами калия в воде или ацетонитриле получены комплексы золота [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2] (1), [Ph3PEt]2[Au(CN)2Br2][Au(CN)Br3] (2), [(p Tol)4Sb][Au(CN)2Br2] (3), Ph3PC(H)(CN)Au(CN)2Cl (4). По данным РСА, атомы пниктогена в катионах ионных комплексов 13 имеют тетраэдрическую координацию; в квадратных анионах атомы брома и цианогруппы окружают центральные атомы золота. В комплексе 4 атомы фосфора и золота тетраэдрически и квадратно коодинированы; илидный атом углерода располагается у атома золота в транс-положении относительно атома хлора. По данным РСА 1 (CCDC 2524652), C22H19AuBr3N2P, M = 779,06; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/n; параметры ячейки: a = 9,0688(4) Å, b = 16,2023(7) Å, c = 17,0480(8) Å; α = 90,00, β = 99,530(4), = 90,00, V = 2470,38(19) Å3, Z = 4; выч = 2,095 г/см3; = 10,883 мм–1; F(000) = 1456,0; обл. сбора по 2q: 4,857; всего отражений 10414; независимых отражений 6159 (Rint = 0,0337); GOOF = 0,974; R-фактор 0,0455; 2 (CCDC 2524655), C43H40Au2Br5N3P2, M = 1454,20; триклинная сингония, пр. гр. Р–1; параметры ячейки: a = 10,6211(4) Å, b = 11,5872(6) Å, c = 11,8077(5) Å; α = 115,695(4), β = 91,956(3), = 115,224(4), V = 1141,09(9) Å3, Z = 1; выч = 2,116 г/см3; = 10,902 мм–1; F(000) = 682,0; обл. сбора по 2q: 4,457; всего отражений 8285; независимых отражений 5615 (Rint = 0,0251); GOOF = 1,023; R-фактор 0,0506; 3 (CCDC 2524660), C30H28AuBr2N2Sb, M = 895,08; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/n; параметры ячейки: a = 13,1198(6) Å, b = 14,8740(5) Å, c = 16,4548(7) Å; α = 90,00, β = 103,964(4), = 90,00, V = 3116,2(2) Å3, Z = 4; выч = 1,908 г/см3; = 8,154 мм–1; F(000) = 1680,0; обл. сбора по 2q: 4,2257; всего отражений 12717; независимых отражений 7810 (Rint = 0,0453); GOOF = 1,007; R-фактор 0,0652; 4 (CCDC 2524646), C22H16AuClN3P, M = 895,08; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/c; параметры ячейки: a = 8,3955(2) Å, b = 15,0045(3) Å, c = 17,1970(3) Å; α = 90,00, β = 92,778(2), = 90,00, V = 2163,77(8) Å3, Z = 4; выч = 1,798 г/см3; = 7,008 мм–1; F(000) = 1120,0; обл. сбора по 2q: 4,7457; всего отражений 9297; независимых отражений 5419 (Rint = 0,0239); GOOF = 1,022; R-фактор 0,0291.

Бесплатно

Синтез и особенности строения метилового эфира 2,6,7-тригидрокси-4,9-диоксо-2,5,7-декатриеновой кислоты и его натриевого производного

Мозгунова Екатерина Михайловна, Муковоз Петр Петрович, Козьминых Владислав Олегович

Статья научная

Конденсацией ацетона с диметилоксалатом получены метиловый эфир 2,6,7-тригидрокси-4,9-диоксо-2,5,7-декатриеновой кислоты и его натриевый енолят. Обсуждаются особенности строения полученных соединений на основании данных ИК и ЯМР 1H спектроскопии.

Бесплатно