Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(м-толил)сурьмы

Рыбакова Анастасия Владимировна

Статья научная

Реакцией окислительного присоединения из трис(м-толил)сурьмы с 2,3,4,5-тетрафторбензойной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) получены неизвестные ранее дикарбоксилаты трис(м-толил)сурьмы: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) с выходом 80 % и m-Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2) с выходом 85 %. Структура соединений 1 и 2 установлена методом РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. Криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,65 × 0,22 × 0,11 мм, а = 12,787(14), b = 12,957(19), c = 13,726(16) Å, α = 64,27(6)°, β = 88,18(4)°, γ = 69,13(6)°, V = 1894(4) Å3, ρвыч = 1,507 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. В кристаллической ячейке дикарбоксилата 1 присутствует молекула растворителя, использованного для перекристаллизации (бензол). Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,46 × 0,39 × 0,3 мм, а = 13,68(5), b = 14,03(3), c = 17,95(4) Å, α = 104,75(8)°, β = 98,65(11)°, γ = 102,66(13)°, V = 3172(15) Å3, ρвыч = 1,712 г/см3, Z = 2, пространственная группа P-1. Кристаллическая ячейка соединения 2 содержит две кристаллографически независимые молекулы. Атомы сурьмы в соединениях 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. В кристалле 1 карбоксилатные лиганды находятся в цис-положении, тогда как в кристалле 2 - в транс-положении. В ИК-спектрах соединений 1, 2 колебания при 1653, 1637 см-1 (1) и 1699, 1681 см-1 (2) могут быть отнесены к валентным колебаниям C=O-групп. Интенсивные полосы в области 1400-1100 см-1 в ИК-спектрах дикарбоксилатов 1, 2 можно отнести к валентным колебаниям C-F: 1483, 1369 см-1для соединения 1 и 1334, 1246 см-1 для соединения 2.

Бесплатно

Синтез и строение дилинолеатов трифенил- и три-мета-толилсурьмы

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Ельцов Олег Станиславович

Статья научная

Взаимодействием трифенил- и три-м-толилсурьмы в эфире с 9,12-уноктадиеновой (линолевой) кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (мольное соотношение 1:2:1 соответственно) синтезированы дилинолеаты трифенил- (I) и три-м-толилсурьмы (II), строение которых установлено методом ЯМР-спектроскопии. В спектрах ЯМР 1Н и 13С наблюдаются сигналы протонов метиленовых и метильных групп, а также атомов углеродов по количеству и значениям химических сдвигов, характерные предложенным структурам I и II.

Бесплатно

Синтез и строение дифторида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы

Белов Василий Васильевич

Статья научная

Взаимодействием дибромида трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы и фторида натрия в водно-ацетоновом растворе получен с выходом 92 % дифторид трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы (1), кристаллизующийся из смеси ацетонитрил-октан. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристаллы 1 жёлто-коричневого цвета имеют мало искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными атомами галогена. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения: пространственная группа Р- 1, а = 12,93(10), b = 14,84(18), c = 15,1(2) Å, α = 64,5(6)°, β = 65,6(4)°, γ = 65,1(3)°, V = 2269(46) Å3, ρвыч = 1,711 г/см3, Z = 2. Длины связей Sb-C равны 2,09(4), 2,08(5) и 2,06(4) Å, валентные углы CSbC составляют 116,99(2), 122,05(2), 120,86(1)°. Значения длин связей Sb-F равны 1,995(3) и 1,936 (3). Атомы кислорода метокси-групп координируются на атом металла [внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе 3,25(5); 3,04(3) и 3,11(5) Å]. Валентные углы Sb∙∙∙O (O(3)-Sb(1)-O(1), O(1)-Sb(1)-O(2), O(2)-Sb(1)-O(3)) равны 108,2(9), 114,4(7) и 115,3(9)° соответственно. Аксиальный угол FSbF равен 179,13(9)°, экваториальные углы имеют значения 114,78(3), 116,01(2) и 113,45(2)°.

Бесплатно

Синтез и строение дихлорида и дибромида трис(4-этилфенил)сурьмы (4-EtC6H4)3SbCl2 и (4-EtC6H4)3SbBr2

Андреев Павел Валерьевич, Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Статья научная

Взаимодействием трис(4-этилфенил)сурьмы с дихлоридом или дибромидом меди (1:2 мольн.) в ацетоне, а также прямым галогенированием трис(4-этилфенил)сурьмы хлором или бромом в хлороформе синтезированы дихлорид и дибромид трис(4-этилфенил)сурьмы соответственно, строение которых установлено методом РСА.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония: [Ph3PR]+ [Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2, CH2CH2OH, Ph, CH2CH2CH2Br

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна

Статья научная

По реакции дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе синтезированы комплексы серебра [Ph3PR]+[Ag(CN)2]-, R = CH2CH2NMe2 (1), CH2CH2OH (2), Ph (3), CH2CH2CH2Br (4), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Катионы органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию: углы CPC 106,6(3)-114,9(3)° (1), 106,56(9)-112,57(9)° (2), 105,4(3)-111,94(19)° (3), 105,82(19)-112,0(2)° (4), расстояния P-С 1,798(5)-1,827(5) (1), 1,7901(17)-1,8101(19) (2), 1,793(5)-1,796(4) Å (3), 1,788(4)-1,811(4) Å (4). В анионах [Ag(CN)2]- углы СAgC равны 173,7(3)°, 174,2(3)° (1), 171,94(9)° (2), 177,0(4)° (3), 176,1(2)° (4), связи Ag-C составляют 2,106(8), 2,205(9) Å (1), 2,053(3), 2,203(3) Å (2), 2,078(9) Å (3), 2,094(7), 2,125(7) Å (4). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (двухкоординатный CCD-детектор, MoKa-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C24H25AgN3P, М 988,62, сингония триклинная, размер кристалла 0,40×0,30×0,10 мм), 2 (C22H20AgN2OP, M 467,24, сингония триклинная, размер кристалла 0,78×0,77×0,35 мм), 3 (C26H20AgN2P, M 499,28, сингония моноклинная, размер кристалла 0,28×0,14×0,08 мм), 4 (C23H21AgBrN2P, М 544,17, сингония моноклинная, размер кристалла 0,44×0,27×0,18 мм). В кристаллах 1-4 присутствуют катионы органилтрифенилфосфония и мономерные дицианоаргентатные анионы. В кристалле 1 наблюдаются по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов; в кристалле 3 катионы и анионы центросимметричны. Особенность комплексов с анионами [Ag(CN)2]- состоит в том, что они являются перспективными в плане создания новых нано- и жидкокристаллических систем.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоаурата цианометилтрифенилфосфония и дицианоаргентата бензилтрифенилфосфония

Попкова Марина Аркадьевна, Шарутин Владимир Викторович

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата и дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в воде синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы [Ph3PСH2CN]+[Au(CN)2]- (1) и [Ph3PСH2Ph]+[Ag(CN)2]- (2). Атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 106,21(17) -111,02(16) (1), 106,13(7) -111,06(7) (2), связи P-С 1,782(3)-1,818(3) Å (1) и 1,7985(16)-1,8064(16) Å (2). В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,10(19) (1), расстояния Au-C составляют 1,976(5) и 1,989(5) Å. Аналогичные величины в анионах [Ag(CN)2]- равны 178,29(8) и 2,081(3), 2,089(3) Å соответственно. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD детектор, Mo Ka-излучение, = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C22H17N3PAu, М 551,32, сингония ромбическая P212121, размер кристалла 0,42×0,20×0,15 мм), параметры ячейки: a = 8,430(5), b = 13,696(6), c = 18,000(7) Å; α = 90,00 град., β = 90,00 град., γ = 90,00 град.; V = 2078(4) Å3; область сбора данных по 2 6,1-54,36 град., интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -17 ≤ k ≤ 17, -23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32161; независимых отражений 4597; Rint = 0,0296; GOOF 1,133; R1 = 0,0241, wR2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,36/-1,59 e/Å3; кристаллы 2 (C27H22N2PAg, М 513,31, сингония моноклинная P21/с, размер кристалла 0,52×0,27×0,17 мм), параметры ячейки: a = 9,817(3), b = 15,131(6), c = 15,347(5) Å; α = 90,00 град., β = 90,638(12) град., γ = 90,00 град.; V = 2279,6(14) Å3; область сбора данных по 2 6,7-72,86 град., интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -25 ≤ k ≤ 25, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 67366; независимых отражений 11062; Rint = 0,0316; GOOF 1,031; R1 = 0,0403, wR2 = 0,0925; остаточная электронная плотность 0,38/-0,74 e/Å3.

Бесплатно

Синтез и строение дицианоаурата циклогексилтрифенилфосфония

Шарутин В.В., Шевченко Д.П., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.

Статья научная

Из продуктов реакционной смеси, содержащей дибромодицианоаурат циклогексилтрифенил-фосфония, диацетат цинка и этилендиамин, выделен кристаллический продукт, который структурно охарактеризовали методом рентгеноструктурного анализа (РСА) и ИК-спектроскопии как дицианоаурат циклогексилтрифенилфосфония [Ph3P(C6H11-cyclo)][Au(CN)2] (1). По данным РСА [C26H26N2OPAu, M = 594,43; моноклинная сингония, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 17,4790(6), b = 7,5335(2), c = 19,0122(6) Å; = 90,00, β = 111,138(4), = 90,00; V = 2335,04(14) Å3, Z = 4, выч = 1,691 г/cm3, = 6,384 мм1, F(000) = 1160, диапазон сбора данных по θ: 2,71728,498; размер кристалла 0,499×0,312×0,188 мм; интервалы индексов отражений: –23 ≤ h ≤ 23, –10 ≤ k ≤ 10, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 39460; независимых отражений 2801; Rint = 0,0596; GOOF = 1,099; R1 = 0,0352, wR2 = 0,0777; остаточная электронная плотность 1,206 / –2,865 e/Å3], комплекс 1 имеет ионное строение и состоит из линейных дицианоауратных анионов и катионов циклогексилтрифенилфосфония. В катионах циклогексилтрифенилфосфония атомы фосфора имеют тетраэдрическую координацию и окружены тремя фенильными и одним циклогексильным заместителями. Углы CPC составляют 107,7(3)112,7(8), расстояния PС изменяются в интер-вале 1,77(2)1,84(2) Å. Угол CAuC и расстояния Au–C в анионе составляют 180,0(4) и 1,974(8) Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC № 2541602; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2], R = (CH2)5Me, cyclo-C6H11, CH2CH=CH2, (CH2)3Br, CH2C(O)OMe и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2

Тарасова Наталья Михайловна, Попкова Марина Аркадьевна

Статья научная

Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе при комнатной температуре синтезированы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]-, R = (CH2)5Me (1), cyclo -C6H11 (2), CH2CH=CH2 (3), (CH2)3Br (4), CH2C(O)OMe (5) и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6). Выходы соединений 1-6 варьируются в интервале 72-96 %. Строение полученных соединений исследовано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов 1-6 наблюдаются характерные полосы поглощения C≡N-групп при 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 см-1 и С-Р связей при 1437, 1439, 1439, 1437, 1439, 1435 см-1 соответственно. В спектре дицианоаурата 5 наблюдается характерная сильная полоса поглощения карбонильной группы (С=О) при 1732 см-1, а в спектре соединения 3 присутствует полоса поглощения С=С-связи средней интенсивности при 1614 см-1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке и относится к пространственной группе P bca. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 14,277(8) Å, b = 17,760(9) Å, c = 19,860(11) Å, a = β = g = 90,00 град. Плотность кристаллической упаковки r(выч.)=1,573 г/см3. Атомы фосфора в катионах гексилтрифенилфосфониевогокомплекса 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 103,9(3)°-122,8(3)°, связи P-С изменяются в интервале 1,459(5)-2,075(8) Å. В практически линейных анионах [Au(CN)2]- углы СAuC равны 178,9(3)°, расстояния Au-C составляют 2,222(10), 2,230(10) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными водородными связями N×××Н-С.

Бесплатно

Синтез и строение ионного комплекса сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] • 2PhH

Механошина Евгения Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств дихлорида пара-толилвисмута и хлорида тетрафенилсурьмы в бензоле получен и структурно охарактеризован ионный комплекс сурьмы и висмута [Ph4Sb]2 [p-Tol2Bi2Cl6] ∙ 2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C43H39Cl3SbBi, M 992,82; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 22,93(2), b = 13,953(16), c = 26,35(3) Å; a = 90,00, β = 105,19(3), g = 90,00 град., V = 8136(15) Å3, Z = 8; rвыч = 1,621 г/см3; 2q 5,84-57,2 град., размер кристалла 0,5×0,16×0,03 мм3; интервалы индексов отражений -30 ≤ h ≤ 30, -18 ≤ k ≤ 18, -34 ≤ l ≤ 35, всего отражений 116516, независимых отражений 10179; Rint = 0,1439, GOOF 1,085; R-факторы по F2 > 2σ(F2) R1 = 0,0552, wR2 = 0,1004; R-факторы по всем отражениям R1 = 0,1097, wR2 = 0,1200; остаточная электронная плотность (max/min) 0,97/-1,45 e/Å3] атомы сурьмы в катионах имеют искаженную тетрагональную координацию (углы СSbС 104,8(3)-113,2(3)°). Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,081(7)-2,098(7) Å). В центросимметричных биядерных анионах [p-Tol2Bi2Cl6] атомы висмута имеют слабоискаженную октаэдрическую координацию: цис-углы ClBiCl лежат в интервале 81,95(10)-91,18(10)°, транс-углы ClBiCl составляют 171,92(7), 172,84(7)°, длина связи Bi-C равна 2,249(7) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа Cl···Н 2,73-2,94 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2125624; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение ионных комплексов [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2]

Шевченко Дмитрий Павлович, Хабина Анастасия Евгеньевна

Статья научная

Взаимодействием дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с соответствующими галогенидами этил- и (2-бромэтил)трифенилфосфония в воде синтезированы новые дигалогенодицианоауратные комплексы [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2] (2), которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА комплексы 1 и 2 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дигалогенодицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атомы фосфора в фосфониевых катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС варьируются в пределах 107,2(2)-111,4(2)° (1) и 94,4(7)-116,8(9)° (2); расстояния P-С - в пределах 1,788(4)-1,800(4) Å (1) и 1,694(8)-1,890(8) Å (2)). Центросимметричные кристаллографически независимые анионы [Au(CN)2Cl2]- (1) имеют почти неискаженную плоско-квадратную геометрию, в то время как геометрия анионов [Au(CN)2Br2]- (2) значительно искажена ( цис -углы CAuBr изменяются в интервале 74,5(9)°-105,5(9)°). Длины связей Au-Hal (Hal = Cl, Br) в анионах близки к суммам ковалентных радиусов золота и соответствующего галогена и составляют 2,335(3), 2,283(3) Å (1) и 2,536(5), 2,409(7) Å (2); расстояния Au-C составляют 2,198(11), 2,008(5) Å (1) и 1,95(3), 1,984(8) Å (2) и близки к сумме ковалентных радиусов золота и углерода. Пространственная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена водородными связями С-H∙∙∙N≡C (2,63 Å (1), 1,86-2,50 Å (2)), а также дополнительными межионными контактами С-H∙∙∙Br-Au (2,27-2,86 Å) в случае комплекса 2.

Бесплатно

Синтез и строение камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы

Красносельская Вероника Валерьевна

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилсурьмы и камфора-10-сульфоновой кислоты в бензоле получен и структурно охарактеризован сольват камфора-10-сульфоната тетрафенилсурьмы с бензолом Ph4SbOSO2C10H15O∙[Ph4Sb]+[OSO2C10H15O]-∙2PhH (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла 1 [C80H80O8S2Sb2, M 1479,07; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,545(13), b = 11,632(13), c = 31,59(2) Å; α = 80,24(3) град., β = 80,73(3) град., γ = 66,65(6) град.; V = 3487(7) Å3; размер кристалла 0,42 × 0,24 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -40 ≤ l ≤ 40; всего отражений 106218; независимых отражений 15316; Rint 0,1156; GOOF 1,129; R1 = 0,1301, wR2 = 0,3246; остаточная электронная плотность 1,59/-3,29 e/Å3]. В кристалле присутствуют молекулы аренсульфоната тетрафенилсурьмы, в которых атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (угол СSbO 178,1(5), расстояние Sb-O составляет 2,495(12) Å), наряду с тетраэдрическими катионами тетрафенилстибония, камфора-10-сульфонатными анионами и сольватными молекулами бензола. Длины связей Sb-C и S-O в молекуле 1 изменяются в интервалах 2,071(18)- 2,124(17) Å и 1,449(13)-1,485(12) Å. Тетраэдрические катионы тетрафенилстибония несколько искажены [СSbC 99,0(6)°-119,0(6)°, расстояния Sb-C равны 2,088(14)-2,175(17) Å], длины связей S-O в анионах составляют 1,425(13)-1,476(11) Å. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н-C (2,34-2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2120418; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония [Ph4P][OC(O)C6H3(OH)2-2,6], [Ph4P][OC(O)Ch2Ch2C(O)OH]

Губанова Юлия Олеговна, Шарутина Ольга Константиновна

Статья научная

Взаимодействием пентафенилфосфора (сольват с 0,5 мол. бензола) с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (1:1 мол) в растворе бензола при комнатной температуре синтезированы сольват 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом (1) и кислый сукцинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектре соединений, записанном на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, с частотой 1637 см-1. По данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, группа симметрии P 1 (1 ) , P 212121 (2); а 10,914(6) (1), 7,762(6) (2), b 13,701(9) (1), 13,986(9) (2), c 19,661(12) (1), 22,046(14) (2) Å, α 99,53(3)° (1), 90,00° (2), β 105,226(16)° (1), 90,00° (2), γ 91,70(2)° (1), 90,00° (2), V 2789(3) (1), 2393(3) (2) Å3. Кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и однозарядных карбоксилатных анионов. В катионах тетрафенилфосфония валентные углы СPC составляют 107,75(10)-112,88(10)°, 106,30(10)-113,77(10)° (1) и 107,72(17)-110,65(17)° (2). Длины связей P-C равны 1,783(2)-1,799(2) Å (1) и 1,793(4)-1,799(4) Å (2). Структурная организация кристаллов обусловлена слабыми межионными водородными связями типа СPh-Н···О с участием карбоксилатных групп. В случае сольвата 2,6-дигидроксибензоата тетрафенилфосфония с бензолом также наблюдаются водородные связи СPh-Н···О с участием атома водорода сольватной молекулы растворителя.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса меди [(H2NCH2CH2NH2)2Cu(H2O)2] [O2CNHCH2CH2NHCO2] ∙ 2H2O

Шарутин В.В., Шевченко Д.П., Шарутина О.К.

Статья научная

Побочным продуктом реакции дихлорида меди с этилендиамином и дицианоаргентатом калия является гидрат ионного комплекса меди с этилендиамин-N,N'-дикарбоксилатным анионом [(H2NCH2CH2NH2)2Cu(H2O)2][O2CNHCH2CH2NHCO2]∙2H2O (1), строение которого подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (T = 100,15 K; C8H30CuN6O8, M = 401,92; моноклинная сингония, пространственная группа I2/a; параметры ячейки: a = 10,1348(2) Å, b = 9,5983(2) Å, c = 17,7734(4) Å; α = 90,00, β = 97,879(2), = 90,00, V = 1712,62(6) Å3, Z = 4; выч = 1,559 г/см3; = 2,261 мм–1; F(000) = 852,0; обл. сбора по 2q: 10,04140; всего отражений 6665; независи-мых отражений 1625 (Rint = 0,0168); GOOF = 1,073; R-фактор 0,0229). Катион [(H2NCH2CH2NH2)2Cu(H2O)2]2+ состоит из октаэдрически-координированного атома меди с че-тырьмя атомами азота (Cu–N 1,9997(12)–2,0341(11) Å) двух молекул этилендиамина в экватори-альной плоскости и двумя атомами кислорода (Cu–O 2,5356(11) Å) двух молекул воды в акси-альных позициях. В центросимметричных анионах [O2CNHCH2CH2NHCO2]2– карбоксильные атомы углерода и атомы азота имеют почти неискаженную тригональную геометрию окружения. Торсионные углы NCCN в лигандах этилендиамина составляют ±52,73(14)°. Пространственная организация кристалла 1 обусловливается водородными контактами O–H∙∙∙O (1,86–2,48 Å), N–H∙∙∙O (2,00–2,27 Å) и C–H∙∙∙O (2,63 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валент-ных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2361514; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [(C2H5)4N]2[PtCl6]

Ткачва Ална Романовна

Краткое сообщение

Взаимодействием гексахлороплатината калия и хлорида тетраэтиламмония в водно-ацетоновой смеси синтезирован комплекс платины [(C2H5)4N]2[PtCl6], строение которого установлено методом РСА. Тетраэдрическая конфигурация катиона искажена: валентные углы CNC составляют 91,4(2)° и 162,2(16)°, длины связей N-С не отличаются друг от друга (N-C 1,44(2) Å). Транс-углы ClPtCl равны между собой (Cl(1)PtCl(11) 180,0°, Cl(21)PtCl(2) 180,0°, Cl(22)PtCl(23) 179,999(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]

Шарутин Владимир Викторович, Сенчурин Владислав Станиславович, Мосунова Татьяна Владимировна

Статья научная

Взаимодействием бромида трифенилциклогексилфосфония с гексабромоплатинатом калия (2:1, моль) в ацетоне получен комплекс [Ph3PC6H11-cyclo]2[PtBr6], перекристаллизация которого из диметилсульфоксида привела к образованию комплекса [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)]. Атом фосфора в катионе комплекса имеет тетраэдрическое окружение (углы СРС и расстояния P-С составляют 105,7(8)° - 111,3(8)° и 1,77(2)-1,80(2) Å). В октаэдрическом анионе [PtBr5(DMSO-S)]-транс-углы SPtBr 178,56(17)°, BrPtBr 178,32(8)°, 178,52(9)°, расстояния Pt-S 2,343(5), Pt-Br 2,443(2)-2,4674(16) Å.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса платины [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович

Краткое сообщение

Взаимодействием тетрахлороплатината калия и хлорида ацетонилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде синтезирован комплекс платины [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-, строение которого установлено методом РСА. Тетраэдрическая конфигурация катиона практически не искажена: валентные углы CPC изменяются в интервале 105,75(13)°-112,99(15)°, длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (P-CPh 1,788(3)-1,797(3) Å, P-CAlk 1,805(3) Å). В плоско-квадратном анионе молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом серой (Pt-S 2,2083(8) Å). Транс-углы SPtCl (178,63(3)°) и ClPtCl (177,20(3)°) близки к 180°.

Бесплатно

Синтез и строение комплекса родия [trans-Na•18-crown-6•(dmso-O)2]+ [trans-RhBr4(dmso-S)2]-

Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна, Сенчурин Владислав Станиславович, Сонникова Екатерина Сергеевна

Статья научная

Взаимодействием гексабромородиата натрия с 18-краун-6 в диметилсульфоксиде синтезирован и структурно охарактеризован комплекс родия транс-бис(диметил-сульфоксидо)тетрабромородиат 18-краун-6-транс-бис(диметилсульфоксидо)натрия (1). Атомы натрия в двух кристаллографически независимых катионах [trans-Na∙18-crown-6∙ (dmso-O)2]+ имеют практически неискаженную координацию тригонального додекаэдра с шестью атомами кислорода 18-краун-6 в экваториальной плоскости и двумя аксиально расположенными атомами кислорода диметилсульфоксидных лигандов (углы ONaO 59,27(15)°-61,03(15)°, 179,998(1)°, 180.000(1)°, связи Na-Oэкв 2,718(5)-2,869(7) Å, Na-Oакс 2,255(7)-2,247(7) Å). В октаэдрическом анионе [trans-RhBr4(dmso-S)2]- расстояния Rh-S 2,3332(14), 2,3242(14) Å; Rh-Br 2,4680(8)-2,4955(9) Å; углы SRhS 179,11(6)°, транс-BrRhBr 177,22(3)°, 178,80(3)°).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO-O)]2- и [Ph4P]+2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2-

Михайлов Сергей Александрович

Статья научная

Взаимодействием иодида висмута с иодидом тетрафенилфосфония в диэтилсульфоксиде и диметилсульфоксиде были синтезированы комплексы [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO- O )]2- (1) и [Ph4P]+2 trans -[Bi2I8(dmso- O )2]2- (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H24O0.5SI4BiP, M 1124,06; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: а = 27,563(15) Å, b = 9,140(7) Å, с =28,978(17) Å; α = 90,00 град., β = 119,069(17) град., γ = 90,00 град.; V = 6381(7) Å3; размер кристалла 0,43×0,35×0,19 мм; интервалы индексов отражений -41 ≤ h ≤ 41, -13 ≤ k ≤ 13, -43 ≤ l ≤ 42; всего отражений 124163; независимых отражений 11658; Rint 0,0708; GOOF 1,025; R 1 = 0,0852, wR 2 = 0,1380; остаточная электронная плотность -3,19/2,61 e/Å3] [C28H32O2PS2BiI4, M 1212,21; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: а = 9,409(10) Å, b = 14,149(16) Å, с =15,745(15) Å; α = 113,85 град., β = 92,50(4) град., γ = 104,05 град.; V = 1836(3) Å3; размер кристалла 0,64×0,43×0,4 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -23 ≤ k ≤ 24, -25 ≤ l ≤ 26; всего отражений 117427; независимых отражений 18300; Rint 0,0927; GOOF 1,006; R 1 = 0,1366, wR 2 = 0,1369; остаточная электронная плотность -2,99/2,59 e/Å3], атомы фосфора имеют искажённую тетраэдрическую координацию (углы CPC 107,7(3)-112,8(4)° (1), 107,2(3)-111,2(3)° (2); длины связей Р-С 1,771(7)-1,823(8) Å (1), 1,786(6)-1,804(5) Å (2)). Экваториальные углы IBiI изменяются в интервалах 86,22(3)-92,87(3)° (1), 80,43(8)-95,86(8)° (2), аксиальные углы OBiI составляют 162,71(11)° (1) и 174,34(11)° (2); длины экваториальных связей Bi-I 2,8882(14)-3,2829(18) Å (1), 2,928(2)-3,364(3) Å (2), длины аксиальных связей Bi-I 2,9156(17) Å (1), 2,928(2) Å (2), Bi-O 2,747(5)Å (1), 2,572(5) Å (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1969793, 1969795; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] • Н2О

Шарутин Владимир Викторович, Попкова Марина Аркадьевна, Тарасова Наталья Михайловна

Статья научная

Взаимодействием хлоридов тетрафенилфосфония и тетра(пара-толил)стибония с дицианоауратом калия синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4P][Au(CN)2] (1) и [(4-MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] · Н2О (2) соответственно. По данным РСА, кристалл 1 состоит из центросимметричных тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония (СРС 104,8(4)°-111,8(4)°, Р-С 1,768(9), 1,793(9) Å) и центросимметричных линейных дицианоауратных анионов (СAuС 179,7(10)°, Au-С 1,981(13) Å). Кристалл 2 содержит четыре типа кристаллографически независимых тетраэдрических катионов тетра-пара-толилстибония (СSbС 102,2(16)°-120,2(15)°, Sb-С 2,03(4)-2,28(5) Å) и четыре типа кристаллографически независимых практически линейных дицианоауратных анионов (СAuС 177(2)°-178,3(19)°, Au-С 1,94(7)-2,00(6) Å).

Бесплатно

Синтез и строение комплексов карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебра

Ефремов А.Н., Шарутин В.В., Малютина Е.М., Жижина А.И.

Статья научная

Взаимодействием эквимолярных количеств нитрато-трис(трифенилстибин)-серебра с 2,5-дифторбензойной, 3,4-дифторбензойной и 2-хлорбензойной кислотами в присутствии триэтиламина в смеси растворителей метанол-ацетонитрил (1:1 объемн.) синтезированы комплексы карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебра (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-2,5 (1), (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-3,4 (2) и (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H4Cl-2 (3). Комплексы 1–3 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и РСА. Кристаллографические характеристики 1 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,43(3) Å, b = 13,84(2) Å, с = 15,04(2) Å, α = 91,28(6)°, β = 91,88(10)°, γ = 103,91(7)°, V = 2711(9) Å3, Z = 2;выч = 1,622 г/см3; = 1,833 мм–1; F(000) = 1296,0; обл. сбора по 2q: 5,66–54,28; –16 ≤ h ≤ 16, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37821; независимых отражений 11289 (Rint = 0,0625); GOOF = 1,046; R-фактор = 0,1729]; 2 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,302(8) Å, b = 14,019(13) Å, с = 15,001(10) Å, α = 91,54(3)°, β = 92,26(2)°, γ = 104,88(4)°, V =2699(4) Å3, Z = 2; выч = 1,628 г/см3; = 1,891 мм–1; F(000) = 1295,0; обл. сбора по 2q: 6,02–57; –17 ≤ h ≤ 17, –18 ≤ k ≤ 18, –19 ≤ l ≤ 20; всего отражений 148716; независимых отражений 13652 (Rint = 0,0500); GOOF = 1,051; R-фактор = 0,0778]; 3 [C117H97Ag2ClNO2Sb6, M = 2530,64; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,592(17) Å, b = 14,088(16) Å, с = 14,767(18) Å, α = 82,68(6)°, β = 87,65(7)°, γ = 76,11(4)°, V = 2722(6) Å3, Z = 1; выч = 1,544 г/см3;  = 1,888 мм–1; F(000) = 1239,0; обл. сбора по 2q: 5,992–53,718; –17 ≤ h ≤ 17, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 57445; независимых отражений 11587 (Rint = 0,0666); GOOF = 1,059; R-фактор = 0,1345]. В комплексах 1–3 атомы серебра и сурьмы имеют искаженную тетраэдрическую координацию. Углы SbAgSb в соединениях 1–3 изменяются в диапазонах: 107,80(11)–113,10(8)° (1), 109,33(5)–113,49(3)° (2), 110,52(8)°–115,22(9)° (3), при этом углы OAgSb составляют 78,9(9)–121,5(7)° (1), 90,5(3)–128,7(3)° (2), 89,6(8)–121,6(8)° (3). Углы OAgSb [96,5(12)–123,4(4)° (1), 96,0(5)–104,4(3)° (2), 97,1(8)–101,8(6)° (3)] изменяются в широком диапазоне и вносят наибольший вклад в искажение координационного полиэдра атома серебра. Валентные углы CSbAg больше, чем углы CSbC во всех структурах. Расстояния Ag–O(1) в соединениях 1–3 превышает сумму ковалентных радиусов серебра и кислорода (2,00 Å) и составляют 2,30(3), 2,291(10) и 2,43(3) Å соответственно. При этом расстояния между атомом серебра и карбонильным атомом кислорода Ag∙∙∙O(2) составляют 3,06(3) (1), 3,03(1) (2), 3,04(3) (3) Å. Длины связей Ag–Sb в комплексах 1–3 имеют значения 2,693(4), 2,728(4), 2,796(4) Å; 2,7242(17), 2,686(2), 2,7770(17) Å; 2,753(3), 2,701(3), 2,721(3) Å соответственно. Расстояния С–Sb варьируют в пределах: 2,111(12)–2,193(18) Å, 2,059(5)–2,216(7) Å, 2,10(3)–169(19) Å для соединений 1–3 соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1–2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2340012 (1), 2340008 (2) и 2340026 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Бесплатно