Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 689
Реакция ацетилацетоната тетрафенилсурьмы с мезитиленсульфоновой кислотой
Статья научная
Мезитиленсульфонат тетрафенилсурьмы (1) образуется с выходом 78 % из мезитиленсульфоновой кислоты (2) и ацетилацетоната тетрафенилсурьмы в водно-ацетоновом растворе. По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с аксиально расположенным мезитиленсульфонатным лигандом, при этом аксиальный угол CSbО составлял 173,99(5)°, а расстояние Sb-O равно 2,4717(15) Å. Кристалл 2 состоит из молекул гидратной воды и мезитиленсульфоновой кислоты. Кристаллографические характеристики 1 [C33H31O3SSb, M = 629,39; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 10,098(5) Å, b = 14,125(6) Å, c = 20,777(11) Å; β = 100,59(2)°, V = 2913(2) Å3, Z = 4; r(выч.) = 1,435 г/см3; m = 1,050 мм-1; F(000) = 1280,0; обл. сбора по 2q: 5,92-55,02°; -13 ≤ h ≤ 13, -18 ≤ k ≤ 18, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 80722; независимых отражений 6675 (Rint = 0,0313); GOOF = 1,078; R-фактор = 0,0222]; 2 [C9H15O5S, M = 235,27; ромбическая сингония, пр. гр. Pbca; параметры ячейки: a = 15,221(17) Å, b = 7,882(8) Å, c = 20,39(3) Å; a = 90,00°, β = 90,00°, g = 90,00°, V = 2446(5) Å3, Z = 8; r(выч.) = 1,278 г/см3; m = 0,264 мм-1; F(000) = 1000,0; обл. сбора по 2q: 6,16-54,46°; -19 ≤ h ≤ 19, -9 ≤ k ≤ 9, -26 ≤ l ≤ 26; всего отражений 32479; независимых отражений 2628 (Rint = 0,0768); GOOF = 1,025; R-фактор = 0,0650]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2335253 и 2332598; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств бензоата тетрафенилфосфора и бензойной кислоты в бензоле получен с выходом 62 % аддукт бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой (1) [растворимые в ароматических углеводородах и полярных органических растворителях бесцветные кристаллы с т. пл. = 135 °С, которые были идентифицированы методами ИКспектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА)]. В ИКспектре аддукта 1 колебания групп P−СPh наблюдаются в виде интенсивной полосы с частотой поглощения 1438 см–1, а полосы средней интенсивности при 995 и 1024 см–1 отвечают деформационным колебаниям связей (P−СPh). Наличие в ИКспектре полученного комплекса двух интенсивных полос поглощения в области валентных колебаний карбонильных групп (1639 и 1703 см–1), свидетельствует о присутствии в аддукте двух неэквивалентных карбонильных групп. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. По данным РСА, аддукт 1 [C76H62O8P2, M = 1165,2; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,771(8) Å, b = 15,461(17) Å, c = 21,700(19) Å; α = 81,42(4)°, β = 81,34(3)°, γ = 74,07(4)°, V = 3096(5) Å3, Z = 2; ρвыч = 1,250 г/см3; μ = 0,129 мм–1; F(000) = 1224,0; обл. сбора по 2θ: 5,74–49,5°; –11 ≤ h ≤ 11, –18 ≤ k ≤ 18, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 56155; независимых отражений 10540 (Rint = 0,1040); GOOF = 1,044; R1 = 0,0691] имеет ионное строение и состоит из двух типов кристаллографически независимых тетрафенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора [углы CPC варьируют в интервалах 106,28(16)−112,56(17)° (1а), 106,15(16)−112,03(17)° (1б), расстояния Р−C равны 1,782(3)−1,800(4) (1а), 1,784(4)−1,794(3) Å (1б)] и двух типов бензоатных анионов, в которых связи С−О составляют: С(107)−О(5) 1,250(5) Å и С(107)−О(6) 1,227(5) Å (1а), С(87)−О(1) 1,297(5) Å и С(87)−О(2) 1,216(4) Å (1б)]. Валентные углы в анионах О(6)С(107)О(5) (1а) и О(2)С(87)О(1) (1б) равны 125,9(4) и 123,6(4)° соответственно. Следует отметить, что сольватные молекулы бензойной кислоты попарно связаны с бензоатными анионами водородными связями ССOOH∙∙∙OC(O)Ph (1,375 и 1,395 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1983589; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
![Реакция окисления трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-диоксибензойной кислоты](/file/thumb/147237501/reakcija-okislenija-tris-2-metoksi-5-brom-fenil-surmy-tret-butilgidroperoksidom-v.png "Реакция окисления трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-диоксибензойной кислоты")
Статья научная
Взаимодействием трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с 3,4-дигидроксибензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) в диэтиловом эфире при комнатной температуре синтезирован и структурно охарактеризован сольват 4-карбоксипирокатехолато-О,О’-трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с хлороформом (5-Br-2-MeOC6H3)3Sb[O,O’C6H3-COOH-4] ∙ 2 CHCl3. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединения 1: пространственная группа P21/n, а = 9,302(2), b = 21,166(5), c = 19,517(6) Å, α = 90,00°, β = 96,302(13)°, γ = 90,00°, V = 3819(17) Å3, ρвыч = 1,862 г/см3, Z = 4. Атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с одним из атомов кислорода пирокатехолатного лиганда в аксиальном положении. Длина связи Sb-С лежит в интервале значений 2,107(5)-2,131(5) Å. Экваториальные углы СSbC равны 95,9(2)-125,7(1)º. Длины связей Sb-O неравноценны (2,095(4) и 2,013(3) Å), но близки к сумме ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода 2,05 Å. В кристалле 1 присутствуют тесные контакты атомов водорода хлороформа с атомами кислорода катехолатного лиганда (2,40 Å) и атома водорода катехолатного лиганда с атомами хлора молекул хлороформа (2,95 Å). В кристаллах соединение 1 находится в виде димеров, где две молекулы связываются между собой двумя водородными связями O(6)∙∙∙H(7) (1,864 Å) при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов водорода и кислорода 2,57 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2144306; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Бесплатно
Реакция окислительного присоединения трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с трифторпропионовой кислотой
Статья научная
Взаимодействие трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с 3,3,3-трифторпропионовой кислотой в присутствии перокида водорода (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием бис (3,3,3-трифторпропионато) трис (2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы) [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)CH2F3]2 (2). В ИК-спектре дикарбоксилата 2, снятого на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1 присутствуют полосы поглощения карбонильных групп, смещенные в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты. По данным РСА, проведенным на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker при 293 К, для соединения 1 криcталлографические параметры элементарной ячейки следующие: размер кристалла 0,23×0,21×0,08 мм3, пространственная группа P 21/n, а = 8,883(7), b = 21,184(15), c = 13,642(15) Å, β = 107,34(3)°, V = 2451(4) Å3, ρвыч = 1,587 г/см3, Z = 4. Для кристалла соединения 2 размер кристалла 0,3×0,25×0,08 мм3, пространственная группа P21/c, а = 12,00(5), b =16,81(7), c =16,30(9) Å, β =108,3(3)°, V =3121(25) Å3, ρвыч = 1,704 г/см3, Z = 4. Атом сурьмы в 2 имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Угол OSbО 174,2(5)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О 2,073(15), 2,092(15) Å и экваториальные связи Sb-С 2,05(2), 2,065(19), 2,13(2) Å близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙OМе (3,035(3), 3,037(3), 2,992(4) Å (1), 3,03(2), 3,119(17), 3,147(19) Å (2)) и Sb∙∙∙O=С для соединения 2 (3,232(19), 2,99(2) Å) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.
Бесплатно
Реакция оксида трифенилфосфина с дихлородицианоауратом калия
Статья научная
Взаимодействием в ацетонитриле дихлородицианоаурата калия с продуктом реакции бромида пропаргилтрифенилфосфония и гидроксида натрия получен аддукт трифенилфосфиноксида с дихлородицианоауратом калия (Ph3P=О)∙K[Au(CN)2Cl2] (1), который был структурно охарактеризован методом РСА. Кристаллографические характеристики 1 [C20H15N2OPCl2KAu, M = 637,28 г/моль; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/с; параметры ячейки: a = 14,7417(10) Å, b = 8,47968(16) Å, c = 25,9453(17) Å; α = γ = 90, β = 138,910(7), V = 2131,6(6) Å3, Z = 4; выч = 1,986 г/см3; = 7,436 мм–1; F(000) = 1216,0; обл. сбора по : 2,683–28,281; –19 ≤ h ≤ 19, –11 ≤ k ≤ 11, –34 ≤ l ≤ 34; всего отражений 49043; независимых отражений 4454 (Rint = 0,0452); GOOF = 1,033; R-фактор = 0,0194]. Из данных РСА следует, что кристаллы 1 состоят из молекул оксида трифенилфосфина (P=O 1,4928(18) Å), координированным атомом кислорода на атом калия (расстояние O∙∙∙K 2,610(2) Å). Соседние дихлородицианоауратные группы контактируют между собой через атомы хлора (расстояния Cl∙∙∙Au 3,39(1), 3,54(1) Å). Цианогруппы анионов через атомы азота координированы с μ4-мостиковыми ионами калия (N–K 2,861(2)–2,945(2) Å), таким образом, аддукт 1 представляет собой 2D координационный полимер. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединения 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2477131; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция пентафенилвисмута с флавиановой кислотой
Статья научная
Взаимодействием эквимолярных количеств пентафенилвисмута и 2,4-динитронафтол-7-сульфокислоты (флавиановой кислоы) в бензоле получен и структурно охарактеризован после перекристаллизации из воды флавианат тетрафенилвисмута [Ph4Bi]+[OSO2C10H4O8(OH-1)(NO2)2-2,4]- (1). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалл 1 [C34H25N2O8SBi, M 830,60; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,344(4), b = 11,424(8), c = 13,805(6) Å; α = 81,32(2) град., β = 77,906(14) град., γ = 79,743(19) град.; V = 1558,7(14) Å3; размер кристалла 0,25×0,13×0,08 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -17 ≤ k ≤ 17, -20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 100377; независимых отражений 11321; Rint 0,0494; GOOF 1,028; R1 = 0,0356, wR2 = 0,0710; остаточная электронная плотность 1,70/-0,94 e/Å3] содержит несколько искаженные тетраэдрические катионы тетрафенилвисмутония (СBiC 106,25(12)°-115,24(12)°, Bi-C 2,191(3)-2,203(3) Å) и флавианатные анионы. Структурная организация в кристалле 1 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа О···Н (2,04-2,67 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159998; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция пентафенилсурьмы с бис(ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилсурьмы с бис (ферроценкарбоксилато)трифенилсурьмой (1) в толуоле получен ферроценкарбоксилат тетрафенилсурьмы (2) с выходом 91 %, который был также синтезирован дефенилированием пентафенилсурьмы ферроценкарбоновой кислотой с выходом 93 %. Соединения 1, 2 идентифицированы элементным анализом и методом ИК-спектроскопии.
Бесплатно
Реакция пентафенилфосфора с гексахлороплатиновой кислотой
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора c гексахлороплатиновой кислотой в ацетоне синтезирован гексахлороплатинат тетрафенилфосфония (1). При перекристаллизации комплекса 1 из диметилсульфоксида получен диметилсульфоксидопентахлороплатинат тетрафенилфосфония (2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В ИК-спектрах соединений, записанных на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются интенсивные полосы поглощения, характеризующие валентные колебания фенильных групп. По данным рентгеноструктурного анализа, кристаллографические параметры элементарной ячейки соединений: триклинная сингония, пространственная группа симметрии (1, 2), а = 10,205(10), b = 10,970(15), c = 12,160(11)Å (1), а = 7,767(4), b = 13,307(7), c = 14,256(7) Å (2), a = 73,65(4)°, β = 80,64(3)°, g = 77,48° (1), a = 80,97(4)°, β = 88,21(4)°, g = 89,19(4)° (2), V = 1272(2) Å3 (1), 1454 (13) Å3 (2). Кристаллы комплексов 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов тетрафенилфосфония и октаэдрических анионов. В катионах тетрафенилфосфония атомы фосфора имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,8(3)-113,2(3)° (1), 105,9(3)-112,9(3)° (2), длины связей P-C составляют 1,785(6)-1,805(6) Å (1), 1,783(7)-1,791(6) Å (2). Атомы платины в анионах комплексов 1 и 2 гексакоординированы. В комплексе 2 диметилсульфоксидный лиганд координируется с атомом платины посредством атома серы (2,290(2) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1865783, 829586; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Бесплатно
Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом
Статья научная
Реакция трифенилвисмута с салициловой кислотой и трет-бутилгидропероксидом в эфире при комнатной температуре приводит к образованию дисалицилата трифенилвисмута. Строение продукта подтверждено методами ЯМР и ИК спектроскопии, элементного анализа.
Бесплатно
Статья научная
Новый металлокомплекс был получен взаимодействием (E)-3-(4-метоксифенил)-6-((фенилимино)метил)пиколинонитрила и эквивалентного количества иодида кадмия. Структура подтверждена данными масс-спектрометрии и элементного анализа, а также детально изучена методом рентгеноструктурного анализа, в том числе в сравнении с имеющимися в литературе сведениями. Установлено, что комплекс в кристалле представляет собой моноядерные единицы, которые образуют бесконечные цепи вдоль оси b посредством слабых I…π-взаимодействий. В полученной структуре атом кадмия четырехкоординирован двумя атомами азота и двумя атомами иода, при этом в Кембриджской структурной базе данных был найден только один пример структуры с четырехкоординированным атомом кадмия и аналогичными лигандами. Значительно больше примеров центросимметричных биядерных соединений с центральным ядром Cd2I2 и пентакоординированными атомами кадмия. Описаны особенности супрамолеклярной структуры нового комплекса и аналогичной ему структуре (N-(2,6-диизопропилфенил)-1-(6-метоксипиридин-2-ил)этанимин)-дииодокадмия.
Бесплатно
Статья научная
Предложили методику одновременного рентгенофлуоресцентного определения катионов железа, меди, никеля, хрома и цинка в водных растворах. Методика использует математическую модель, описывающую зависимость интенсивности рентгенофлуоресцентного излучения от состава образца. Модель включала пять уравнений с неизвестными концентрациями металлов – по одному на каждую характеристическую длину волны. В уравнениях учитывали интенсивность холостого опыта, интенсивности флуоресценции каждого металла, поглощение излучения сопутствующими компонентами. Коэффициенты модели оценили по результатам полного факторного эксперимента вида 2k. Проверили значимость оценок коэффициентов и адекватность модели. Показали связь коэффициентов чувствительности в регрессионных уравнениях и молярной массы определяемых металлов. Установили значительное мешающее влияние отдельных элементов на результаты определения друг друга. Правильность анализа с использованием предложенной методики подтвердили исследованием смешанных модельных растворов и сравнением результатов анализа гальванических стоков с данными альтернативных методов.
Бесплатно
Реологические свойства гидрогелей оксигидрата иттрия (III)
Статья научная
Изучены реологические свойства гидрогелей оксигидрата иттрия (III). Гидрогели оксигидрата иттрия обладают выраженными неньютоновскими свойствами. Исследована зависимость вязкости от времени деформации гидрогелей при различных скоростях сдвига.
Бесплатно
Роль три-н-бутилбора в полимеризации виниловых мономеров в присутствии п-хинонов
Статья научная
Три-н-бутилбор координирует растущие полиметилметакрилатные и поливинилацетатные радикалы, способствуя протеканию координационно-радикальной полимеризации метилметакрилата и винилацетата, что не характерно для полимеризации стирола. При совместном присутствии п-хинонов и три-н-бутилбора реализуется контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола, а в случае винилацетата - ингибирование полимеризации.
Бесплатно
Свойства комплексонатов металлов, полученных при утилизации гальванических шламов комплексонами
Статья научная
Утилизация гальванических шламов представляет собой приоритетную задачу в плане охраны окружающей среды от загрязнений тяжелыми металлами. Исследованы процессы избирательного действия комплексонов пирокатехина и динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА-Na) по отношению к ионам металлов, содержащихся в гальваническом шламе. На степень извлечения ионов тяжелых металлов из гальванических шламов оказывает влияние строение комплексона: пирокатехин и ЭДТА-Na проявляют селективность по отношению к меди, никелю, хрому, цинку. Степень извлечения ионов металлов повышается при подкислении среды серной кислотой. Подкисление способствует также максимальному отделению осадка от раствора комплексоната. Структура комплексонатов различна: хелатные комплексы с координированным ионом металла в циклах, протонированные комплексы. Структура комплексонатов меди, образованных пирокатехином и ЭДТА-Na, подтверждена методом ЭПР. При обработке суспензии гальванического шлама пирокатехином в спектрах ЭПР фиксируются парамагнитные комплексы меди (ΙΙ) с параметрами: аCu = 7,8 мТл; g = 2,045. Практически одновременно в спектрах ЭПР пирокатехинолятного комплекса зафиксирован еще один сигнал, принадлежащий комплексу меди с меньшей константой расщепления на ядрах меди (аCu = 7,1 мТл) и со значительным сдвигом g-фактора в область низкого поля, g = 2,078. В процессах извлечения ионов металлов их гальваношлама комплексоном ЭДТА-Na зафиксирована суперпозиция сигналов ЭПР. Спектр ЭПР состоит из 5 уширенных компонент СТС: аCu(1) ≈ 6,6; аCu(2) ≈ 5,4 мТл. Значение g1 = 2,078, g2 = 2,043. Предложены структуры комплексонатов металлов с ионом меди. Комплексонаты металлов содержат медь, никель, хром, цинк. В качестве примеси обнаруживаются кальций, железо, следы свинца. Примеси не оказывают влияния на применение комплексонатов в сельском хозяйстве. Оптимизированы параметры процессов утилизации гальванических шламов с применением комплексонов пирокатехина и ЭДТА-Na. Разработана технологическая схема утилизации. Созданы экспериментальные образцы комплексонатов металлов для использования в сельском хозяйстве. При использовании пирокатехина концентрация ионов металлов в полученном растворе составила: медь - 8,0; никель - 5,0; хром - 3,2; цинк - 2,0 мг/л. В случае ЭДТА-Na: медь - 7,8; никель - 4,8; хром - 3,4; цинк - 2,2 мг/л.
Бесплатно
Статья научная
Синтез сополимеров бутилакрилата с винилизобутиловым эфиром осуществляли путем добавления активного мономера в избыток сомономера при его кипении в присутствии триэтилборана. Элементоорганический соинициатор выделяли из комплекса с гексаметилендиамином в растворе винилизобутилового эфира, добавляя метакриловую кислоту в количестве, пропорциональном в молях количеству амина, вместе с бутилакрилатом. В качестве соинициатора к триэтилбору выступает кислород воздуха, присутствующий в незначительных количествах в реакционной смеси при кипении эфира. Введение бутилакрилата осуществлено в течение 20 мин. После этого процесс останавливали (в первой серии образцов), или реакционную смесь термостатировали еще в течение 20 мин (во второй серии образцов). По окончании полимеризации жидкую фракцию отгоняли. Образцы сополимеров выделяли удалением мономеров в вакууме, их конверсию оценивали по сухому остатку гравиметрически. Молекулярно-массовые параметры для образцов определены методом гель-проникающей хроматографии. Состав сополимеров определяли методом ИК-спектроскопии с применением градуировочного графика по площади характеристического пика. Полученные данные дают основание предположить, что при сополимеризации бутилакрилата с винилизобутиловым эфиром имеет место образование макромолекулярной цепи по двум центрам: олигомерному и низкомолекулярному. Образование олигомера наряду с низкомолекулярным полимером, обычно формирующимся в таких условиях при традиционном радикальном инициировании, объясняется присутствием в реакционной смеси бороксильного радикала, который известен при окислении триалкилборанов. За счет взаимодействия последнего с инициирующими R• или RO• радикалами, которые также зафиксированы при окислении триалкилборанов, или олигомерными растущими радикалами формируется центр роста полимерной цепи по механизму обратимого ингибирования с очень низкой степенью полимеризации. Продолжение термостатирования реакционной смеси после дозирования бутилакрилата с метакриловой кислотой приводит к смещению олигомерной моды в сторону увеличения значения молекулярной массы, соответственно увеличивается Мn и уменьшается Mw/Mn. Это происходит за счет того, что процесс сополимеризации продолжается в отсутствии инициатора за счет реакции обратимого ингибирования. Зависимость конверсии от времени характеризуется резким уменьшением скорости на конверсии 40-60 %, что также связано с переходом способа формирования макромолекул с преимущественно за счет бимолекулярного обрыва с высокой скоростью к процессу по механизму обратимого ингибирования, который проходит со значительно меньшей скоростью. Состав сополимеров характеризуется чуть большим эквимольного содержанием акрилата, что связано с большим значением относительной активности винилизобутилового эфира, в паре с бутилакрилатом при сополимеризации (rВБЭ ≈ 0; rБА = 5,2 ± 1,5; rВиБЭ ≈ 0).
Бесплатно
Статья научная
Проведена сравнительная характеристика распределений функций, получаемых на основе электронной плотности и свойств электростатического потенциала на заданном контуре электронной плотности для фосфати хромат-анионов и их протонированных форм с целью исследования возможности использования данных функций в описании относительной сорбционной активности ионов.
Бесплатно
![Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2](/file/thumb/147251990/serebrosoderzhashhie-kompleksy-cinka-h2nch2ch2nh2-2zn-ag-cn-2-2-i-nc5h4c5h4n-2zn.png "Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2")
Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2
Статья научная
Взаимодействием диацетата цинка с этилендиамином, 2,2'бипиридином и дицианоаргентатом калия получены комплексы [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 (1) (C8H8N8ZnAg2, M = 497,33; моноклинная сингония, пр. гр. C2/m; параметры ячейки: a = 10,657(5) Å, b = 13,298(6) Å, c = 6,445(3) Å; α = 90,00, β = 121,16(2), = 90,00, V = 781,6(6) Å3, Z = 2; выч = 2,113 г/см3; = 4,001 мм–1; F(000) = 472,0; обл. сбора по 2: 7,0655,14; всего отражений 6059; независимых отражений 939 (Rint = 0,0359); GOOF = 1,271; Rфактор 0,0465) и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2 (2) (C24H18N8OZnAg2, M = 715,57; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 15,385(5) Å, b = 14,235(5) Å, c = 12,751(4) Å; α = 90,00, β = 112,834(10), = 90,00, V = 2573,7(14) Å3, Z = 4; выч = 1,847 г/см3; = 2,464 мм–1; F(000) = 1400,0; обл. сбора по 2: 6,0273,06; всего отражений 72408; независимых отражений 12605 (Rint = 0,0606); GOOF = 1,021; Rфактор 0,0510), строение которых подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Продукт 1 имеет 1D координационнополимерное строение и состоит из катионов цинка, окруженных двумя молекулами этилендиамина и двумя анионами [Ag(CN)2]– мостикового типа; положительный заряд компенсируется свободными дицианоаргентатными анионами. В то же время катионы цинка в комплексе 2 координированы двумя молекулами 2,2'бипиридина, одним терминальным дицианоаргентатанионом и молекулой воды; для компенсации положительного заряда также служит некоординированный анион [Ag(CN)2]–.
Бесплатно
Синергизм бинарных систем пластификаторов для создания миграционно-стойких композиций ПВХ
Статья научная
Проблема миграции пластификаторов из поливинилхлорида (ПВХ) является ключевой при разработке устойчивых полимерных композиций. Одним из перспективных подходов является использование бинарных систем пластификаторов. В данной работе исследована совместимость с ПВХ бинарных смесей диоктилфталата (ДОФ) с эфирами адипиновой кислоты и феноксиэтанола. Методами определения критической температуры растворения и расчета параметров растворимости Хансена (HSP) впервые показан синергетический эффект для таких систем. Установлено повышение совместимости для исследуемых систем по сравнению с индивидуальными эфирами, что выражается в снижении критической температуры растворения. Наибольший синергетический эффект (ΔA ≈ 21 %) зафиксирован для смеси ДОФ с децилфеноксиэтиладипинатом. Расчет параметров HSP подтвердил термодинамическую предсказуемость синергизма: значение критерия RED для всех смесей составило менее 1 (0,55–0,73). Предложен механизм синергизма, основанный на комплементарном действии компонентов. Результаты работы открывают путь к созданию миграционностойких композиций ПВХ.
Бесплатно
Синтез 1,3,5-триазинтионов(онов) и возможность их практического применения
Статья научная
Настоящий обзор посвящён различным производным 1,3,5триазинонов и 1,3,5триазинтионов. Наиболее полно рассмотрены вопросы синтетических подходов к синтезу симмтриазинонов(тионов) и их O(S)производных, а также возможности их практического приме нения. В настоящее время 1,3,5триазиноны(тионы) и их производные находят широкое применение в различных областях: в сельском хозяйстве, промышленности, фармацевтическом производстве, в органическом синтезе, а также в производстве высокопористых ковалентных триазиновых каркасов с различными свойствами. В связи с высоким интересом к данным гетероциклическим системам, обусловленным высокой биологической активностью и широким применением соединений с 1,3,5 триазиновым каркасом, нами проведён поиск, анализ и систематизация имеющихся литературных данных с 1952 по 2025 год, в том числе патентных документов.
Бесплатно
Синтез 1,6-бис(1-бромгексил)-2,3-7,8-дибензпирен-1,6-хинола
Статья научная
Описано получение нового соединения 1,6-бис(1-бромгексил)-2,3-7,8-дибензпирен-1,6-хинола, его оптический и ИК-спектр, элементный состав и побочные продукты.
Бесплатно
